CN1930227A - 聚合物片材以及控制该聚合物片材与玻璃的粘合的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于包含聚乙烯醇缩丁醛和乙酸钠的聚合物片材以及制备和使用该聚合物片材的方法领域，更具体而言，本发明属于包含塑化的聚乙烯醇缩丁醛、乙酸钠和粘合控制剂的聚合物片材领域。

Description

聚合物片材以及控制该聚合物片材与玻璃的粘合的方法
                      发明领域
本发明属于包含聚乙烯醇缩丁醛和乙酸钠的聚合物片材以及制备和使用该聚合物片材的方法的领域，更具体而言，本发明属于包含聚乙烯醇缩丁醛、乙酸钠和粘合控制剂的聚合物片材领域。
                      背景技术
聚乙烯醇缩丁醛(PVB)通常用于制备可在透光层压材料如防护玻璃或聚合层压材料中用作夹层的聚合物片材。防护玻璃一般指的是包含置于两个玻璃面间的聚乙烯醇缩丁醛片材的透明层压材料。防护玻璃通常用于在建筑和汽车出口处提供透明的屏障。其主要功能是吸收能量，如由物体通过风导致的能量，但不会通过开口而穿透。片材制剂中的添加剂一般包括至少一种粘合控制剂(下文中称“ACA”)以改进片材与玻璃的粘合，使维持一个适合的粘度以防止玻璃的破碎，同时如果碰撞发生时也能提供足够的能量吸收。
防护玻璃可通过下述方法来形成，其中，两层玻璃和塑料夹层如聚乙烯醇缩丁醛被组合成预压物，粘合成预层压材料，得到光学清晰的层压材料。组合阶段可包括放置一片玻璃，在该玻璃上覆盖聚乙烯醇缩丁醛片材，在聚乙烯醇缩丁醛片材上放置第二片玻璃，然后清理玻璃层边缘过多的聚乙烯醇缩丁醛。
塑料夹层可通过将聚乙烯醇缩丁醛聚合物与一种或多种塑化剂，和任选地与一种或多种其他成分混合，并将混合物熔化加工为片材来制备，该片材通常被收集并打卷用于储存和运输。
制备聚乙烯醇缩丁醛树脂的方法可利用酸来催化由乙烯醇和乙醛前体形成乙烯醇缩乙醛。缩醛形成后，该酸可利用适合的碱来中和。该方法一般会在聚乙烯醇缩丁醛树脂中留下残余的乙酸酯，它可破坏稳定性和粘合质量。但是，当成品聚乙烯醇缩丁醛中需要特定的粘度和其他特性时，乙酸酯的残留浓度可能是一个限制因素。
因此，还需要改进的组合物和方法，以提高聚合物和聚乙烯醇缩丁醛片材，特别是聚乙烯醇缩丁醛片材的特性，而不会对所得的聚合物片材产生不利的影响。
                      发明概述
目前，本发明已经开发出包含聚乙烯醇缩丁醛和乙酸钠的聚合物片材，更具体而言，已经开发出包含聚乙烯醇缩丁醛、乙酸钠和粘合控制剂的聚合物片材。
本发明包括一种聚合物片材，包含：塑化的聚乙烯醇缩丁醛；乙酸钠；和镁盐，其中该镁盐的滴定度为至少4，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2。
本发明包括一种聚合物片材，包含：塑化的聚乙烯醇缩丁醛；乙酸钠；乙酸钾；和镁盐，其中该镁盐的滴定度为至少9.0，其中总的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2，其中钾的百万份数与钠的百万份数的比例为低于1.0。
本发明包括一种制备聚合物片材的方法，包括：形成聚乙烯醇缩丁醛树脂，其中该树脂包括乙酸钠和镁盐；向该树脂中加入塑化剂形成熔化物；和，用该熔化物形成该聚合物片材，其中该镁盐的滴定度为至少4，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2。
本发明包括一种层压玻璃板，包括：玻璃板；和聚合物片材，其中该聚合物片材包含：塑化的聚乙烯醇缩丁醛；乙酸钠；和镁盐，其中该镁盐的滴定度为至少4，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2。
                      发明详述
根据本发明，已经发现用作稳定剂和粘合控制剂的乙酸钠是比乙酸钾更弱的粘合控制剂，该令人惊奇的结果使得相对于乙酸钾按比例更高量的乙酸钠用于聚合物片材中。在本发明的多个实施方案中，乙酸钠的相对高的滴定度被用于制备在某些条件下具有改良的黄度指标和改良的抗边缘分层性的产物，并且不会对成品的击打值(pummelvalue)产生不利的影响。
另外，升高量的乙酸钠可用于替换许多层压玻璃夹层中的全部或大部分的常规乙酸钾组分。上述结果对于还含有镁盐粘合控制剂的聚合物夹层中是特别需要的，因为，通常，可用于制备具有特定规格的产物的乙酸钾的量部分依赖于所使用的镁盐的量。如本文所述，本发明提供了其中的乙酸钠被用于消除或减少乙酸钾的量同时不需要降低镁盐的实施方案，在一些实施方案中，镁盐还可以升高。
聚乙烯醇缩丁醛以及其他乙烯醇缩醛可通过本领域已知的多种方法来制备。两种已经使用的方法是溶剂方法和水方法(参见，例如，B.E.Wade，Vinyl Acetal Polymers，Encyclopedia of Polymer Science &Technology，3rd edition，Volume 8，381-399页，(2003))。在每种方法中，聚乙烯醇与醛在矿物油或有机酸催化剂的存在下反应得到聚乙烯醇缩醛和水。如果丁醛被用作醛，则所得的缩醛是聚乙烯醇缩丁醛。
任何适合的酸都可使用，一般会包括第一酸催化剂和乙酸。在本发明方法的多个实施方案中，硫酸被用作第一酸催化剂。
在上述的每一种方法中，缩醛形成后，残余的酸可通过例如加入氢氧化物来中和。如美国专利5,728,472和3,271,235中所公开，例如，氢氧化钠或氢氧化钾可被用于中和该酸。上述每一种氢氧化物的使用都可导致聚合物基质中残余乙酸盐的滴定度(参见，例如，美国专利2,496,480)。该残余的滴定度一般是需要的，因为它可防止由于残余的硫氧化物(例如，硫酸被用作第一酸催化剂时)的有害活性而导致成品聚合物的降解。
氢氧化钾用作中和剂对成品聚乙烯醇缩丁醛具有另外的影响，例如，可影响聚合物与玻璃的粘合。该成品聚合物片材的粘合可通过另外包含多价的、金属取代的、芳族的，任选的螯合物，如镁盐进行改进。
本发明涉及出乎意料的结果，相对于摩尔当量的乙酸钾，高浓度的乙酸钠得到了在多种条件下对玻璃粘性更大的聚合物片材。因此，本发明包括具有相对高滴定度的乙酸钠的聚合物片材，以及制备上述聚合物片材的方法，和在上述聚合物片材中通过增加成品中的乙酸钠的量来控制粘度的方法。
在多个实施方案中，本发明包括一种聚合物片材，其包含：塑化的聚乙烯醇缩丁醛和足以赋予聚合物片材所需粘度的滴定度的乙酸钠。在多个实施方案中，用于聚合物片材中乙酸钠的碱性滴定度为至少25、至少30、至少35、至少37、至少40、至少43、至少46、或至少50。在多个实施方案中，在成品聚合物片材中存在的钠基于聚乙烯醇缩丁醛树脂为至少100ppm、至少120ppm、至少140ppm、至少150ppm、或至少160ppm。在上述实施方案中，钾和乙酸钾可以不重要的组分存在。
在本发明的其他实施方案中，乙酸钠和镁盐在聚合物片材中用作ACA。在上述实施方案中，任选地降低乙酸钠的粘度控制可使用相对高量的乙酸钠和/或镁盐以获得所需粘度的成品。该结果在应用如挡风玻璃中是特别需要的，其中，成品中常规的乙酸钾和镁盐浓度在高温和高湿条件下可导致边缘分层。片材制剂可利用较高的镁盐浓度以使基质得到更好的边缘稳定性来优化至高粘合度和更高的总碱滴定度。
具体而言，在包含乙酸钠和镁盐的实施方案中，镁盐的滴定度与总碱性滴定度的比例可为至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少0.75、至少1.0或至少1.2，其中镁盐的滴定度(根据下文所述进行测定)可为至少4、至少8、至少12、至少16、至少20、或至少24，其中用于乙酸钠的碱性滴定度(根据下文所述进行测定)可为至少20、至少30、至少40、至少50、至少60、至少70、或至少80。上述实施方案可不含乙酸钾，或基本不含乙酸钾(用于乙酸钾的碱性滴定度低于5)。
本文中使用的“用于乙酸钠的碱滴定度”意思是乙酸钠达到酸中和效果的总的碱滴定度的部分。同样，“用于乙酸钾的碱滴定度”意思是乙酸钾达到酸中和效果的总的碱滴定度的部分。上述比例的测定如下文所述。
在本发明的其他实施方案中，除了乙酸钠和镁盐外，聚合物片材可包含少量的乙酸钾。在上述实施方案中，乙酸钾和乙酸钠可用作粘合控制剂和稳定剂，镁盐的滴定度与总碱性滴定度的比例为至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少0.75、至少1.0或至少1.2，其中镁盐的滴定度(根据下文所述进行测定)可为至少4、至少8、至少12、至少16、至少20、或至少24，其中总的碱性滴定度(根据下文所述进行测定)可为至少20、至少30、至少40、至少50、至少60、至少70、或至少80，其中钾与钠的比例，用每百万的份数(ppm)进行测量，可为低于1.0、低于0.8、低于0.6、低于0.4、或低于0.2。
可在本发明的上述实施方案中使用的镁盐包括，但不局限于，美国专利5,728,472中公开的那些，如水杨酸镁、烟酸镁、二(2-氨基苯甲酸)镁、二(3-羟基-2-萘甲酸)镁和双(2-乙基丁酸)镁。本文的别处给出的用于镁盐的ppm、滴定度和比例可具体应用于上文所列出的每一种镁盐，特别是双(2-乙基丁酸)镁(化学摘要号79992-76-0)。在本发明的多个实施方案中，镁盐是双(2-乙基丁酸)镁。
本文使用的“聚合物片材”意思是通过任一适合的方法形成适合用作层压玻璃结构夹层的聚合物组合物。
在多个实施方案中，本发明包括一种制备聚合物片材的方法，包括：形成聚乙烯醇缩丁醛树脂，其中该树脂包含乙酸钠、镁盐和任选地乙酸钾的任一组合，将塑化剂加入到树脂中形成熔化物，由该熔化物形成聚合物片材，其中的聚合物片材具有本文所给出的组分的任一组合。在具体实施方案中，该方法包括形成聚乙烯醇缩丁醛树脂，其中该树脂包括乙酸钠和镁盐；向该树脂中加入塑化剂形成熔化物；和，用该熔化物形成该聚合物片材，其中该镁盐的滴定度为至少4，其中用于该乙酸钠的碱滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2。
本文使用的“树脂”指的是由酸催化和随后的聚合前体的中和所得的混合物中分出的聚合组分(例如聚乙烯醇缩丁醛)。除了聚合物，例如聚乙烯醇缩丁醛外，树脂一般会含有其他组分，如乙酸酯、盐和醇。本文使用的“熔化物”指的是含有塑化剂和任选的其他添加剂的树脂熔化混合物。
除了上文给出的具体实施方案外，上述方法也可用于制备本文别处给出的包含镁盐和乙酸钠，和任选地乙酸钾的任一聚合物片材，上述组分的范围如本文别处所述。另外，其他组分，如本领域已知的和本文别处所述的，可在获得所需成品的加工过程中加入到聚合物片材中。
在本文给出的本发明的任一方法中，乙酸钠和/或乙酸钾可在酸中和后加入到聚合物树脂中。例如，当需要提高乙酸钠的滴定度或浓度使之高于通过中和方法所得到的浓度时，可使用该技术。
对于本发明的任一聚合物片材，除了氢氧化钠外，氢氧化钾可用于该中和方法，如果需要的话，乙酸钾和/或乙酸钠可分别地在中和方法后加入。
本文所公开的方法制备的聚合物片材是本发明的一部分，包括在本发明的范围内。
本发明的聚合物片材可包含任一适合的聚合物，在优选的实施方案中，如上文所例举，聚合物片材包含聚乙烯醇缩丁醛。在本文给出的本发明的任一实施方案中，包括聚乙烯醇缩丁醛作为聚合物片材的聚合组分，在另一实施方案中，其中的聚合物组分由聚乙烯醇缩丁醛组成或基本由聚乙烯醇缩丁醛组成。在上述实施方案中，本文所公开的添加剂的任一变型都可与聚合物由聚乙烯醇缩丁醛组成或基本由聚乙烯醇缩丁醛组成的聚合物片材使用。
在一个实施方案中，聚合物片材包含基于部分缩醛化的聚乙烯醇的聚合物。在另一实施方案中，聚合物片材包含选自聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚氯乙烯、聚(乙烯共乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二酯、其组合，如混合物和复合物结构等的聚合物。在一个实施方案中，聚合物片材包括聚乙烯醇缩丁醛。在其他实施方案中，聚合物片材包含塑化的聚乙烯醇缩丁醛。在另一实施方案中，聚合物片材包含聚乙烯醇缩丁醛和一种或多种其他的聚合物。也可使用具有适合的玻璃化转变温度的其他聚合物。在本文的任一部分中，其中优选的范围、值和/或方法是特别对于聚乙烯醇缩丁醛(例如，但没有限定于塑化剂、组分的百分比、厚度和特性增强的添加剂)给出的，如果适用的话，上述的范围还应用于在聚合物片材中用作组分的本文公开的其他聚合物、聚合物复合物和聚合物混合物。
对于包含聚乙烯醇缩丁醛的实施方案，聚乙烯醇缩丁醛可通过已知的缩醛化方法来制备，包括将聚乙烯醇与丁醛在酸催化剂的存在下反应，之后进行催化剂的中和、分离、稳定和干燥树脂。
在多个实施方案中，包含聚乙烯醇缩丁醛的聚合物片材包含10-35百分重量(wt.％)的以PVOH计算的羟基，13-30wt.％的以PVOH计算的羟基，或15-22wt.％的以PVOH计算的羟基。该聚合物片材还可包含低于15wt.％的残余的酯基，以聚乙烯乙酸酯计算的13wt.％、11wt.％、9wt.％、7wt.％、5wt.％或低于3wt.％的残余的酯基，余量为缩醛，优选丁缩醛，但是任选地包括其他微量的缩醛基团，例如2-乙基己醛基(参见，例如，美国专利5,137,954)或乙醛。
在多个实施方案中，聚合物片材包含分子量高于30,000、40,000、50,000、55,000、60,000、65,000、70,000、120,000、250,000、或高于350,000克/摩尔(g/mol或道尔顿)的聚乙烯醇缩丁醛。少量的二醛或三醛也可在缩醛化步骤中加入以提高分子量使其高于350g/m(参见，例如，美国专利4,902,464；4,874,814；4,814,529；4,654,179)。本文中使用的术语“分子量”意思是重均分子量。任何适合的方法可用于制备本发明的聚合物片材。制备聚乙烯醇缩丁醛的适合方法的具体操作是本领域技术人员已知的(参见，例如，美国专利2,282,057和2,282,026)。在一个实施方案中，可使用B.E.Wade(2003)在Vinyl Acetal，Polymers，Encyclopedia of Polymer Science & Technology，3rd edition，Volume 8，381-399页中所述的溶剂方法。在另一实施方案中，可使用其中所述的水方法。聚乙烯醇缩丁醛是可以多种形式商购的，例如，Solutia Inc.，St.Louis，Missouri，作为ButvarTM树脂。
添加剂可结合到聚合物片材中以在成品中增强性能。上述的添加剂包括，但不限于，塑化剂、染料、颜料、稳定剂(例如紫外线稳定剂)、抗氧化剂、阻燃剂、IR吸收剂、以及上述添加剂的组合等，都是本领域已知的。
在本发明聚合物片材的多个实施方案中，聚合物片材每100份树脂(phr)可包含20-60、25-60、20-80或10-70份的塑化剂。当然，对于特殊的应用，如果适合也可使用其他的量。在一些实施方案中，塑化剂是少于20、少于15、少于12或少于10个碳原子的烃。
塑化剂的量可进行调整以影响聚乙烯醇缩丁醛片材的玻璃化转变温度(Tg)。通常，加入较高量的塑化剂可降低Tg。本发明的聚乙烯醇缩丁醛聚合物片材可具有40℃或更低、35℃或更低、30℃或更低、25℃或更低、20℃或更低、和15℃或更低的Tg。
任一适合的塑化剂可加入到本发明的聚合物树脂中以形成聚合物片材。其中，在本发明的聚合物片材中使用的塑化剂可包括多元酸或多元醇的酯。适合的塑化剂包括，例如二(2-乙基丁酸)三甘醇酯、二(2-乙基己酸)三甘醇酯、二庚酸三甘醇酯、二庚酸四甘醇酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬基酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、聚合塑化剂如油改性的癸二酸衍生的醇酸(sebacic alkyd)，以及磷酸酯和公开在美国专利3,841,890中的己二酸酯以及公开在美国专利4,144,217中的己二酸酯的混合物，以及上述的混合物和组合。可用的其他塑化剂是由C4-C9烷基醇和环C4-C10醇制造的混合己二酸酯，公开在美国专利5,013,779中，和C6-C8己二酸酯，如己二酸己酯。
聚乙烯醇缩丁醛聚合物和塑化剂添加剂可进行热加工并根据本领域技术人员已知的方法构造为片状。形成聚乙烯醇缩丁醛片材的一个代表性的方法包括通过对熔化物施加压力使其通过片材模具(例如，具有其一个尺寸远大于垂直尺寸的开口的模具)从而挤出包含树脂、塑化剂和添加剂的熔融的聚乙烯醇缩丁醛(下文称“熔化物”)。形成聚乙烯醇缩丁醛片材的另一个代表性的方法包括将熔化物从模具浇注到辊上，固化树脂，随后分离片状的固化树脂。在每个实施方案中，片材一面或两面的表面纹理可通过调节模具开口的表面或在辊表面提供纹理来控制。控制片材纹理的其他技术包括改变材料的参数(例如，树脂和/或塑化剂的水含量、熔化温度、聚乙烯醇缩丁醛的分子量分布、或上述参数的组合)。另外，片材可被构造为包括具有不规则限定临时表面的间隔突起，以便于在层压过程中片材的除气，之后层压过程中升高的温度和压力导致该突起熔化为片材，从而得到光滑的成品。在多个实施方案中，聚合物片材可具有0.1-2.5毫米、0.2-2.0毫米、0.25-1.75毫米和0.3-1.5毫米(mm)的厚度。
还包括在本发明中的是本文所公开的本发明的任意聚合物组合片材的任意组合的堆叠物和卷绕物。
还包括在本发明中的是制备挡风玻璃和其他层压玻璃产品的方法，包括将本发明的聚合物片材置于两层玻璃之间并层压该三层堆叠的步骤。
另外，本发明包括层压的防护玻璃，其包含玻璃层，一般含有二氧化硅，与本发明的任一聚合物片材接触。另外还包括包含至少两层玻璃片材，其间置有夹层聚合物片材的层压防护玻璃，其中，聚合物片材是作为本发明实施方案公开的任一聚合物片材。
本发明还包括含有本发明聚合物片材的挡风玻璃、窗和其他的成品玻璃。
多种聚合物片材和/或层压玻璃的特性和测量技术将在本发明中进行描述。
聚合物片材，特别是聚乙烯醇缩丁醛片材的透明度可通过测量浊度值的方法进行测定，浊度值是没有透射过片材的光的量。浊度的百分数可根据下面的技术来测量。测量浊度量的仪器，Hazemeter，ModelD25，购自Hunter Associates(Reston，VA)，可根据ASTM D1003-61(Re-approved 1977)-Procedure A，利用Illuminant C以2度的观察角度来使用。在本发明的多个实施方案中，百分浊度低于5％、低于3％和低于1％。
击打粘度可根据下面的技术来测量，其中的“击打”本文中用于量化聚合物片材与玻璃的粘合，下面的技术被用于测量击打。两层玻璃层压样品用标准的高压层压条件来制备。层压材料被冷却至约-17℃(0)，用铁锤手工击打来击碎玻璃。所有破碎的没有粘合在聚乙烯醇缩丁醛片材上的玻璃然后被分出，目测与聚乙烯醇缩丁醛片材粘合而留下的玻璃的量，与一系列标准进行比较。标准对应于这样的标度，其中，不同程度的玻璃保留粘合在聚乙烯醇缩丁醛片材上。特别是，在0击打标准，没有玻璃留下粘合在聚乙烯醇缩丁醛片材上。在10击打标准，100％的玻璃保持粘合在聚乙烯醇缩丁醛片材上。对于本发明的层压玻璃板，多个实施方案具有至少3、至少5、至少8、至少9或10的击打标准。其他实施方案具有8和10之间的击打标准，包括端值。
聚合物片材的“黄度指标”可根据下述方法进行测量：形成1cm厚的透明模制的聚合物片材盘，其具有光滑的聚合表面，该表面基本是平的和平行的。该指标根据ASTM method D 1925，由在可见光谱内的分光光度透光率的“Standard Test Method for Yellowness Index ofPlastics”来测量。利用测量的样本厚度将值校正为1cm厚。
可利用下述的方法测定片材样品中乙酸钠和乙酸钾(本文使用的“总碱性滴定度)和镁盐在本文中使用的“滴定度”。
为了测定每种称重的片材样品中的树脂的量，使用下面的公式，其中PHR定义为在初始片材样品制备中每100磅包括塑化剂和任一其它添加剂的树脂中的树脂磅数。
Figure A20058000821300121
片材样品中的约5g树脂是用于评价初始片材样品量的目标质量，片材样品中树脂的计算的质量用于每一滴定度的测定。所有的滴定都应在同一天完成。
片材样品被溶解于烧杯中的250ml甲醇中。片材样品完全溶解可需要直到8小时。也准备了在烧杯中只有甲醇的空白对照。样品和空白中的每一个用0.00500标准HCl利用自动的pH滴定仪进行滴定，设定为pH2.5处停止。获得pH为4.2时记录每一个样品和空白所加入的HCl的量。HCl滴定度根据下面的公式来测定：
Figure A20058000821300131
为了测定镁盐的滴定度，使用下面的方法：
将12-15ml的pH为10.0的缓冲溶液，其由54g的氯化铵和350ml的氢氧化铵用甲醇稀释至1升来制备，和12-15ml的Erichrome Black T指示剂加入到空白和每一个片材样品中，所有的都以上文所述用HCl进行滴定。滴定剂然后变更为0.000298g/ml的EDTA溶液，该溶液由0.3263的乙二胺四乙酸四钠二水合物，5ml水，并用甲醇稀释至1升来制备。EDTA滴定通过596nm处的透光率来测量。在开始滴定前，％透光率在样品或空白中首先调整为100％，同时该溶液是鲜艳的深红色。当596nm处的透光率变得恒定时，EDTA滴定完成，溶液会变为深靛蓝色。记录空白和每一片材样品得到靛蓝终点所滴定的EDTA的体积。镁盐滴定度根据下面的公式来确定：
Figure A20058000821300132
由该结果，总碱性滴定度，作为每克树脂的1×10-7摩尔的乙酸盐，可根据下面的公式来计算：
总的碱性滴定度＝片材的HCl滴定度-(2×总的镁盐滴定度)
用于乙酸钠或乙酸钾总碱性滴定度的比例如上文所述可通过首先测定总的碱性滴定度来测定。确定总的碱性滴定度后，可通过感应耦合等离子体发射光谱学(ICP)对聚合物片材进行破坏性分析，得到钾的ppm浓度和钠的ppm浓度。
用于乙酸钠的碱性滴定度本文中定义为总的碱性滴定度乘以比例[ppm钠/(ppm钠+ppm钾)]。
用于乙酸钾的碱性滴定度本文中定义为总的碱性滴定度乘以比例[ppm钾/(ppm钠+ppm钾)]。
根据本发明，现在可以提供具有优良耐磨损特性的聚乙烯醇缩丁醛片材和其他聚合物片材。本文公开的乙酸钠，以及乙酸钠和镁盐的较高滴定度提供了改进的稳定性，特别是在聚合物片材暴露于高温和高水含量的环境中，而不会改变聚合物片材的粘合质量到不能接受的程度。
在根据有代表性的实施方案对本发明进行描述的同时，本领域技术人员也会理解在不脱离本发明范围情况下可进行多种改变和要素的替换。另外，在不脱离其实质范围的情况下根据本发明的教导为适应特定的情况或材料可进行许多改进。因此，本发明不想局限于为实施本发明所公开的最佳方式的具体实施方案，本发明还包括落在权利要求范围内的所有的实施方案。
还应理解，本发明任一单个组分给定的任一范围、值或特性可与本发明任一其他组分给定的任一范围、值或特性进行交换使用，如果协调的话，以形成具有全文给出的每个组分所定义值的实施方案。例如，可形成这样一种聚合物片材，除了对塑化剂给定的任一范围外，包含给定的任一范围的乙酸钠，如果适合的话，形成本发明范围内的许多排列组合，但不想一一列举。
摘要或任一权利要求中给出的任一数字参考值只是用于说明目的，不应将要求保护的发明限定为以任何数字所示的任一特殊的实施方案。
每一文献，包括期刊杂志、专利、申请和书籍，在本文中将其全部内容引入作为参考。

Claims (21)

1.一种聚合物片材，包含：
塑化的聚乙烯醇缩丁醛；
乙酸钠；和，
镁盐，其中该镁盐的滴定度为至少4，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2。
2.权利要求1的聚合物片材，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少30。
3.权利要求1的聚合物片材，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少40。
4.权利要求1的聚合物片材，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少50。
5.权利要求1的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度为至少8。
6.权利要求1的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度为至少12。
7.权利要求1的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.3。
8.权利要求1的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.4。
9.权利要求1的聚合物片材，其中该镁盐是双(2-乙基丁酸)镁。
10.一种聚合物片材，包含：
塑化的聚乙烯醇缩丁醛；
乙酸钠；
乙酸钾；和，
镁盐，其中该镁盐的滴定度为至少9.0，其中总的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2，其中钾的百万份数与钠的百万份数的比例为低于1.0。
11.权利要求10的聚合物片材，其中该碱性滴定度为至少30。
12.权利要求10的聚合物片材，其中该碱性滴定度为至少40。
13.权利要求10的聚合物片材，其中该碱性滴定度为至少50。
14.权利要求10的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度为至少8。
15.权利要求10的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度为至少10。
16.权利要求10的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.3。
17.权利要求10的聚合物片材，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.4。
18.权利要求10的聚合物片材，其中钠的百万份数与钾的百万份数的比例为低于0.8。
19.权利要求10的聚合物片材，其中该镁盐是双(2-乙基丁酸)镁。
20.一种制备聚合物片材的方法，包括：
形成聚乙烯醇缩丁醛树脂，其中该树脂包括乙酸钠和镁盐；
向该树脂中加入塑化剂形成熔化物；和，
用该熔化物形成该聚合物片材，其中该镁盐的滴定度为至少4，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2。
21.一种层压的玻璃板，包括：
玻璃板；和，
聚合物片材，其中该聚合物片材包含：
塑化的聚乙烯醇缩丁醛；
乙酸钠；和，
镁盐，其中该镁盐的滴定度为至少4，其中用于该乙酸钠的碱性滴定度为至少20，其中该镁盐的滴定度与总的碱性滴定度的比例为至少0.2。
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Open date: 20070314