PT1299458E - Dispersão aquosa à base de óleos de silicone viscosos reticuláveis por condensação num elastómero aderente utilizáveis designadamente como vedantes ou tintas e método de preparação - Google Patents

Description

ΕΡ1299458Β1

DESCRIÇÃO

DISPERSÃO AQUOSA À BASE DE ÓLEOS DE SILICONE VISCOSOS RETICULÁVEIS POR CONDENSAÇÃO NUM ELASTÓMERO ADERENTE UTILIZÁVEIS DESIGNADAMENTE COMO VEDANTES OU TINTAS E MÉTODO

DE PREPARAÇÃO 0 presente invento refere-se a uma nova dispersão aquosa à base de óleos de silicone viscosos que podem reticular num elastómero por eliminação de água (condensação). Este elastómero reticulado pode ser utilizado para a realização de vedantes ou qualquer outro material de vedação, e ainda revestimentos de camada elastomérica ignifugos ou hidrófugos eventualmente pulverizáveis, por exemplo: tintas, revestimentos semi-espessos flexíveis. 0 presente invento visa igualmente a preparação desta dispersão aquosa de silicone.

Classicamente, as dispersões aquosas de óleos de silicone compreendem: - A - pelo menos um óleo poliorganosiloxano susceptível de reticular por condensação e eliminação de água, num elastómero; B eventualmente pelo menos um agente de reticulação; - C - eventualmente pelo menos um promotor de aderência constituído de preferência pelo menos por um silano; 1 ΕΡ1299458Β1 - D - uma carga orgânica e/ou mineral siliciosa e/ou não siliciosa; - E - eventualmente um catalisador de endurecimento (catalisador de condensação de estanho); - F - pelo menos um emulsionante (tensioactivo iónico ou não); - G - um ou vários outros aditivos funcionais; - H - e água;

Estas dispersões aquosas de silicone reticuláveis num elastómero por condensação com eliminação de água e ou de álcool são fáceis de utilizar, designadamente na construção, devido ao seu carácter lavável com água.

Contudo, estes produtos levantaram um certo número de dificuldades técnicas: estabilidade no armazenamento (taxa de coalescência), tempos de endurecimento demasiado longos, propriedades mecânicas medíocres do elastómero (dureza, elasticidade, resistência à abrasão), defeito de tixotropia do elastómero, defeito de carácter "em pente" do elastómero, 2 ΕΡ1299458Β1 problema de segurança e de toxicidade devido aos solventes e álcoois formados por hidrólise, fracas propriedades de aderência e de coesão do elastómero nos suportes usuais, estabilidade da emulsão no momento da formulação e durante o armazenamento (taxa de coalescência), facilidade de colocação em emulsão e de formulação da dispersão, possibilidade de preparação em continuo consoante restrições industriais,

Entre todas estas especificações do caderno de encargos, uma é particularmente importante para a

apreciação da qualidade de uma dispersão aquosa de silicone. Trata-se da aderência do elastómero formada a partir da dispersão aquosa de silicone depois da evaporação da água, inclusivamente do álcool de condensação. A aderência procurada para o elastómero deve entender-se quer em termos de força de adesão num dado suporte quer em termos de aderência numa larga gama de suportes diferentes (vidro, madeira, metal, betão, PVC, poliuretano). A procura da aderência é tanto mais delicada quanto é feita em geral em detrimento da estabilidade coloidal da dispersão.

Assim, são conhecidas dispersões aquosas de silicone perfectiveis, designadamente no que se refere ao melhoramento da aderência. 3 ΕΡ1299458Β1 A patente americana US 4,221,688 divulga uma dispersão aquosa de silicone apta a formar um elastómero por condensação/secagem. Esta dispersão é obtida por polimerização em emulsão que requer a concretização de tensioactivo aniónico para a estabilização. Entre as cargas incorporadas nesta dispersão de silicone aquosa, figura uma dispersão aquosa de sílica coloidal. A presença obrigatória de um tensioactivo iónico, a maioria das vezes aniónico, prejudica a estabilidade da dispersão aquosa de silicone (vedante) . Diminui os seus desempenhos, por exemplo, no que se refere à aderência e às propriedades mecânicas. As dispersões aquosas obtidas pelo procedimento de acordo com a patente são pouco concentradas, pouco estáveis, em particular no ciclo congelamento/descongelamento. A fraca aderência dos elastómeros obtidos a partir destas dispersões aquosas de silicone polimerizadas em emulsão está associada à forte concentração em tensioactivos. Este modo de obtenção por polimerização em emulsão distingue-se da preparação de dispersões aquosas de silicone de acordo com um protocolo operatório que faz intervir uma colocação em emulsão de um silicone já polimerizado, uma eventual diluição da emulsão e uma formulação da dispersão ("formação de compostos"). Não se trata por isso, nesta patente americana, de se concretizar sílica coloidal durante o emulsionamento.

Além disso, convém acrescentar que esta técnica é restritiva e pouco competitiva. 4 ΕΡ1299458Β1

No pedido de patente europeia EP 0 354 015, descreve-se igualmente a preparação e a utilização de uma emulsão à base de diorganosiloxanos, estabilizada com um agente tensioactivo aniónico. Para preparar filmes reforçados, à base de polidiorganosiloxanos para o revestimento de superfícies, adiciona-se essencialmente uma dispersão de ácido silícico pirogénico. A dispersão obtida constituída por poliorganosiloxano, ácido silícico pirogénico e também por viniltrimetoxisilano é submetida a uma polimerização em emulsão com um catalisador à base de estanho. Deste modo, obtêm-se revestimentos de superfícies que apresentam uma resistência física superior.

Os pedidos de patentes europeias EP 0 665 861 e EP 0 665 862 descrevem a preparação de um vedante em silicone em dispersão aquosa, por emulsificação de um óleo de silicone reactivo viscoso que contém eventualmente um reticulante (por exemplo uma resina silicone hidroxilada), um catalisador e uma carga incorporada sob forma pulverulenta (por exemplo carbonato de cálcio precipitado e revestido), bem como um tensioactivo não iónico (nonilfenol polietoxilado), eventualmente promotores de aderência do tipo silano alcoxilado (viniltrimetoxisilano, N-metill-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-aminoetil 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano) e naturalmente água introduzida durante a emulsificação em fase viscosa.

As dispersões aquosas de silicone, de acordo com estas patentes, são precisamente preparadas de acordo com um princípio de emulsificação em fase concentrada, com misturas de água e de tensioactivos estruturados que apresentam fortes viscosidades. 5 ΕΡ1299458Β1

Estas dispersões aquosas, à base de óleos de silicone viscosos am-funcionais, são estáveis em armazenamento (fina granulometria e ausência de tensioactivos aniónicos) e são susceptiveis de reticular por eliminação de água, inclusivamente do álcool, em elastómero cujas propriedades mecânicas são correctas. Estas dispersões contêm um polímero de silicone dispersado de grau de polimerização mais dominado em relação ao de um polímero obtido por polimerização em emulsão.

Se bem que apresentem globalmente propriedades completamente honoráveis, as dispersões aquosas de silicone descritas nestas patentes apenas necessitam de ser melhoradas face ao compromisso aderência/estabilidade coloidal durante a preparação e em armazenamento.

Um dos objectivos essenciais do presente invento é optimizar significativamente o compromisso aderência/estabilidade acima referido.

Um outro objectivo essencial do invento consiste em propor uma dispersão aquosa de silicone reticulável em elastómero por eliminação de água, o que resolve os inconvenientes dos produtos análogos de acordo com o estado da técnica.

Um outro objectivo essencial do invento consiste em fornecer uma dispersão aquosa de silicone que apresenta concentrações reduzidas de tensioactivos, sem que a estabilidade coloidal da dispersão seja afectada.

Um outro objectivo essencial do presente invento consiste em propor uma dispersão de silicone susceptível de 6 ΕΡ1299458Β1 ser obtida facilmente por colocação em emulsão, diluição eventual e formulação ("formação de compostos") .

Um outro objectivo essencial do invento consiste em fornecer uma dispersão aquosa de silicone muito concentrada.

Um outro objectivo essencial do invento consiste em fornecer uma dispersão aquosa de silicone susceptivel de ser obtida tão facilmente em modo descontinuo como em modo continuo com restrições industriais.

Um outro objectivo essencial do invento consiste em fornecer um procedimento simples e económico de preparação de uma dispersão aquosa de silicone do tipo acima referido.

Um outro objectivo essencial do invento consiste em propor um procedimento de preparação da dispersão atrás mencionada, procedimento que deve ser aplicável em modo descontínuo e contínuo com restrições industriais e que garante uma fiabilidade a toda a prova.

Um outro objectivo essencial do invento consiste em fornecer uma dispersão aquosa de silicone cuja aderência e a estabilidade são significativamente melhoradas em relação à existente e que respeita por outro lado o caderno de encargos supra mencionado.

Um outro objectivo essencial do invento consiste em fornecer uma dispersão aquosa de silicone susceptivel de servir para o fabrico de vedantes concentrados, de produtos de camada elastomérica, ou de revestimentos protectores 7 ΕΡ1299458Β1 hidrófugos ou ignífugos, eventualmente pulverizáveis ("revestimentos de telhados").

Entre outros, estes objectivos são alcançados pelo presente invento que se refere desde logo a uma dispersão aquosa de óleos(s) de silicone que compreende: - A - 100 partes em peso de pelo menos um óleo poliorganosiloxano (A) susceptível de reticular por condensação, se necessário na presença de um agente de reticulação (B), num elastómero; - B - se necessário de 0,1 a 100 partes em peso de pelo menos um agente de reticulação (B); - C - eventualmente, até 50 partes em peso de pelo menos um promotor de adesão (C) - de preferência um silano - D - até 200 partes em peso seco de uma carga (D) , seleccionada no grupo de compostos hidrófilos que compreende a sílica coloidal, a sílica de precipitação, a sílica pirogenada, CaC03, TÍO2, AI2O3/H2O, (co)polímero(s) orgânico(s) em emulsão e suas misturas; - E - uma quantidade cataliticamente eficaz de um composto catalítico de endurecimento (E) que pode ir até 3 partes em peso; - F - pelo menos um emulsionante (F); 8 ΕΡ1299458Β1 - G - eventualmente pelo menos um aditivo funcional (G) ; - H - e água; sendo a dita dispersão obtida: por realização de uma emulsão por malaxagem de uma mistura constituída por: - 100 partes em peso de uma fase silicone (cps) de viscosidade dinâmica a 25°C pelo menos igual a 10 Pa.s, de preferência a 50 Pa.s e, mais preferencialmente ainda a 70 Pa.s, cps compreendendo o óleo ou uma mistura de óleos (A) já polimerizado(s) e eventualmente pelo menos um dos constituintes (B), (C) ou (E); - 0,5 a 20 partes em peso de pelo menos um agente emulsionante (F), sendo o HLB do dito agente emulsionante ou da mistura de agentes emulsionantes de pelo menos 10; - 0 a 100 partes em peso, sendo 0 excluído, de carga (D); - 2 a 20 partes em peso de água; sendo a relação ponderai água/água + agente (s) tensioactivos(s) tal que a viscosidade da mistura água + agente(s) tensioactivo(s) seja próxima de ou superior à metade daquela da fase silicone (cps) ; 9 ΕΡ1299458Β1 ao longo de uma duração e em condições de cisalhamento suficientes para obter uma emulsão "óleo em água" de granulometria da ordem de 0,1 a 5 micrómetros: - por diluição eventual com água até se obter um extracto seco de 25 a 97%; - depois por adição - do ou dos constituinte (s) não presente (s) na fase silicone (cps) - e/ou de 0 - 100 partes em peso de carga (D); caracterizada por entre 2 de 100% em peso seco da quantidade total da carga (D) serem fornecidos, no processo de obtenção da dispersão, sob forma de suspensão (ões) aquosa(s) de pelo menos um composto hidrófilo, na cuba de malaxagem antes da obtenção da emulsão e com as condições segundo as quais: - no caso de a carga (D) fornecida no processo de obtenção da dispersão ser, pelo menos em parte, constituída por pelo menos uma suspensão aquosa de sílica coloidal, então esta (ou estas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) é (são) introduzida(s) na cuba de malaxagem antes da obtenção da emulsão; e em que o emulsionante (F) é seleccionado entre os tensioactivos não-iónicos. 10 ΕΡ1299458Β1

Esta característica de obtenção, a saber, a utilização de uma carga hidrófila pré-dispersada na água permite, de maneira completamente surpreendente e inesperada, baixar a dose de tensioactivos na dispersão de silicone e melhor a aderência do elastómero susceptivel de ser obtido a partir desta última, sem degradar a estabilidade coloidal da dispersão. A estabilidade coloidal da dispersão é avaliada graças à taxa de emulsão residual T (%) medida de acordo com protocolo operatório P definido a seguir no exemplo 1.

Adicionalmente, a utilização de uma carga hidrófila pré-dispersada na água permite limitar a coalescência sob cisalhamento da emulsão concentrada na primeira etapa de preparação da dispersão de acordo com o invento. A dispersão de acordo com o invento tem igualmente por vantagem ser preparada de acordo com um modo operatório que não coloca dificuldade particular na prática, nomeadamente no que se refere à colocação em emulsão.

Além disso, a dispersão aquosa de silicone de acordo com o invento pode ser muito concentrada. 0 facto de utilizar uma carga em dispersão aquosa mais do que em pó melhora significativamente o "processamento" das dispersões aquosas de acordo com o invento, de maneira que a sua obtenção em continuo é perfeitamente dominada. 0 presente invento pode assemelhar-se a uma selecção de uma carga hidrófila que se utiliza em suspensão aquosa durante a preparação da dispersão. 11 ΕΡ1299458Β1 É mérito dos inventores terem procedido a esta selecção que introduz, contra todas as expectativas, caracteristicas particularmente eficazes em termos de aderência e de estabilidade coloidal.

De acordo com uma caracteristica preferida do invento, a carga (D) é constituída por partículas de composto(s) hidrófilo(s) de superfície específica Ss relativamente elevada, a saber:

Ss> 3

De preferência Ss> 5.

De acordo com o invento, a dispersão aquosa é igualmente caracterizada por uma excepcional estabilidade coloidal reflectida por uma taxa de emulsão residual T (%) medida de acordo com um protocolo P tal que: T > 70 de preferência T > 80 e mais preferencialmente ainda T > 85 Não era de maneira nenhuma previsível que a utilização, sob a forma de suspensão aquosa coloidal, de uma carga feita com pelo menos um composto hidrófilo, conduzisse a tais valores para T. A dispersão consegue a sua especificidade pelo facto de esta (ou de estas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) ser (serem) introduzidas(s) na totalidade ou em parte na cuba de malaxagem antes da obtenção da emulsão; estando a fracção de suspensão(ões) de carga (D) introduzida antes da 12 ΕΡ1299458Β1 obtenção da emulsão, compreendida entre 2 e 100% - de preferência entre 3 e 100% - em peso seco da quantidade total da carga (D) tomada no estado seco.

Por exemplo, no caso de a carga (D) ser CaCCq e quando só uma fracção da suspensão coloidal aquosa de carga (D) é introduzida na cuba de preparação da dispersão, antes da obtenção da emulsão, esta fracção de carga (D) representa vantajosamente entre 2 e 40% de preferência entre 3 e 30% de peso seco da quantidade total de carga (D) tomada no estado seco.

Ter-se-á compreendido que as características de obtenção da dispersão variam consoante a natureza da carga (D) hidrófila.

Uma outra caracteristica vantajosa da dispersão de acordo com o invento resulta do facto de a totalidade da água necessária para a realização da emulsão serem provenientes da (ou das) suspensão (ões) aquosa(s) que trazem a carga (D).

Vantajosamente, a concentração em carga (D) hidrófila na suspensão aquosa coloidal está compreendida entre 1 e 90% em peso a seco, de preferência entre 20 e 90% em peso a seco, e mais preferencialmente ainda entre 50 e 90% em peso a seco.

Efectivamente, o extracto seco desta suspensão coloidal depende também da quantidade de água que se deseja levar à dispersão por intermédio da carga coloidal. 13 ΕΡ1299458Β1

Na prática e globalmente, a granulometria dos compostos hidrófilos que constituem a carga (D) está compreendida entre 0, 0001 e 300 μπι. Esta granulometria é obviamente função da natureza dos compostos hidrófilos.

Seguindo uma disposição preferida do invento, a carga (D) é seleccionada no grupo dos compostos hidrófilos que compreendem: CaC03, SÍO2, TÍO2, AI2O3/H2O, (co) polímero (s) orgânico(s) em emulsão e suas misturas.

Estes compostos hidrófilos susceptíveis de constituir a carga (D) sólida particular, podem ser obtidos por precipitação num líquido e/ou por trituração.

No caso de se tratar de carga (D) particular obtida por precipitação, é possível que esta última intervenha na água. Dispõe-se então directamente de uma suspensão coloidal aquosa de carga (D) utilizável para a preparação da dispersão, de acordo com o invento.

De acordo com uma variante, esta suspensão pode ser obtida por incorporação da carga (D) seca pulverulenta na água. É assim que existem, por exemplo, argamassas de CaCC>3 precipitado ou de CaC03 triturado.

No referente à sílica Si02, pode tratar-se de sílica coloidal, de sílica de precipitação ou de sílica pirogenada. 0 termo "sílica coloidal" designa uma suspensão estável de partículas de sílica diferenciadas, 14 ΕΡ1299458Β1 sensivelmente esféricas e de dimensão compreendida entre 0, 00001 a 0,1 μιτι, de preferência entre 0,001 e 0,05 μπι.

Os copolimeros orgânicos em emulsão são mais comummente conhecidos segundo as denominações LATEX ou "NANOLATEX". Trata-se por exemplo de dispersões aquosas de partículas de polímeros resultantes de procedimentos clássicos de (co)polimerização em emulsão de um ou vários monómeros orgânicos polimerizáveis. Estes monómeros orgânicos são de preferência escolhidos entre: - a) : Os (met)acrilatos de alquilo cuja parte alquilo comporta de preferência de 1 a 18 átomos de carbono, em particular o acrilato de metilo, o acrilato de etilo, o acrilato de propilo, o acrilato de n-butilo, o acrilato de isobutilo, o acrilato de amilo, o acrilato de laurilo, o acrilato de isoamilo, o acrilato de (2 etilo - 2 hexilo) , o acrilato de octilo, o metacrilato de metilo, o metacrilato de cloroetilo, o metacrilato de butilo, o metacrilato de (dimetil-3,3butilo) , o metacrilato de etilo, o metacrilato de isobutilo, o metacrilato de isopropilo, o metacrilato de fenilo, o cloroacrilato de butilo, o cloroacrilato de metilo, o cloroacrilato de etilo, o cloroacrilato de isopropilo, o cloroacrilato de ciclohexilo; - b) : os ésteres a, β-etilenicamente insaturados de ácidos monocarboxílicos cuja parte ácida é não polimerisável e cuja parte insaturada comporta, de preferência, de 2 a 14 átomos de carbono e a parte ácida de 2 a 12 átomos de carbono, em particular o 15 ΕΡ1299458Β1 acetato de vinilo, o proprionato de vinilo, o butirato de vinilo, o acetato de alquilo, o versatato ® de vinilo (marca registada para ésteres de ácidos 0C-ramificados em C9-C11) , o laurato de vinilo, o benzoato de vinilo, o trimetilacetato de vinilo, o pivalato de vinilo e o tricloroacetato de vinilo; c) : os ésteres e os hemi-ésteres de ácidos policarboxílicos, a, β-etitenicamente insaturados tendo de 4 a 24 átomos de carbono, em particular o dimetilo, o maleato de dietilo, o fumarato de metilo e de etilo, o fumarato de (étilo-2-hexilo); - d) : Os halogéneos vinilicos em particular o cloreto de vinilo, o fluoreto de vinilo, o cloreto de vinilideno, o fluoreto de vinilideno; e) : os vinil aromáticos que apresentam de preferência no máximo 24 átomos de carbono e escolhidos em particular entre o estireno, ο (X-metilestireno, o 4-metilestireno, o 2-metilestireno, o 3-metilestireno, o 4-metoxiestireno, o 2-hidroximetilestireno, o 4-etilestireno, o 4-etoxiestireno, o 3,4-dimetilestireno, o 2-cloroestireno, o 3-cloroestireno, o 4-cloro-3-metilestireno, o 4-terc-butilestireno, o 4-dicloroestireno, o 2,6-dicloroestireno, o 2,5-difluoroestireno, e o 1-vinilnaftaleno; - f) : Os dienos alifáticos conjugados que apresentam de preferência de 3 a 12 átomos de carbono, em 16 ΕΡ1299458Β1 particular ο 1,3-butadieno, o isopreno e o 2-cloro-1,3-butadieno; - g): Os nitrilos a,β-etitenicamente insaturados tendo de preferência de 3 a 6 átomos de carbono tais como o acrilonitrilo e o metacrilonitrilo. É também possível copolimerizar pelo menos um dos monómeros principais a) a g) com até 40% em peso de pelo menos um outro monómero com carácter iónico, em particular: um monómero ácido carboxílico a,β-etilenicamente insaturado acima mencionado que inclui os ácidos mono e policarboxílicos (ácido acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, fumárico,...) , um monómero etilénico que comporta grupos amino secundários, terciários ou quaternizados (vinil-piridinas, dietil-aminoetilmetacrilato...) , - um monómero etilénico sulfonado (vinil-sulfonato, estireno-sulfonato...) , um monómero etilénico zwiteriónico (acrilato de sulfopropil-(dimetilaminopropil) ou com carácter não iónico em particular, - os amidos de ácidos carboxílicos insaturados (o acrilamido, o metacrilamido...) , os ésteres de (meta)acrilatos e de álcoois polihidroxipropilos ou polihidroxietilados, 17 ΕΡ1299458Β1 os silanos vinílicos e/ou acrílicos (tal como o viniltrimetoxisilano e o viniltrietoxisilano).

De acordo com uma variante, as dispersões de acordo com o invento podem compreender além da carga (D) hidrófila fornecida sob forma de suspensão coloidal aquosa, uma carga (D' ) que é implicada no processo de obtenção da dispersão, sob a forma pulverulenta. Esta carga (D') fornecida em pó na mistura que conduz à dispersão distingue-se da carga (D) hidrófila seca, através da sua superfície específica Ss (m2/g) que é reduzida, a saber:

Ss <5

De preferência Ss < 3

Como exemplos de cargas (D') pulverulentas, podem citar-se: CaC03, S1O2, TÍO2, AI2O3H2O.

Vantajosamente, a carga (D') pode representar 5 a 100 partes em peso seco para 100 partes em peso de fase silicone cps.

No que toca à fase silicone ((ps) , e em particular ao(s) seu(s) constituinte(s) essencial (ais) : o (ou os) óleo(s) (A), é importante notar que, em conformidade com o invento, procedeu-se a uma selecção de óleos (A) de viscosidade e de natureza específicas.

A viscosidade dinâmica do óleo (A) e portanto da fase silicone cps é superior ou igual a 10 Pa.s de preferência a 50 Pa.s e mais preferencialmente a 70 Pa.s. Esta viscosidade é um parâmetro importante do invento. A 18 ΕΡ1299458Β1 determinação deste parâmetro pode ser feita por exemplo, com a ajuda de um viscosimetro Brookfield de acordo com a norma AFNOR NFT 76 102 02 de Fevereiro de 1972.

Vantajosamente os óleos (A) são óleos OC, (0-hidroxilados ou óleos funcionais que comportam por molécula pelo menos 2 grupos funcionais condensáveis eventualmente depois de hidrólise.

Mais precisamente ainda, estes óleos (A) podem ser representados pela fórmula genérica (I) seguinte:

fórmula na qual - a é 0 ou 1 - b é 0 ou 1 - com a + b = 0; 1 ou 2 - n tem um valor suficiente para conferir ao polímero de fórmula (a) a viscosidade desejada os radicais R são idênticos ou diferentes e representam um grupo OH com a + b = 2; 19 ΕΡ1299458Β1 um grupo alcoxi ou alceniloxi que contém de 1 a 10 átomos de carbono; um grupo ariloxi que contém de 6 a 13 átomos de carbono; um grupo aciloxi que contém de 1 a 13 átomos de carbono; um grupo cetiminoxi que contém de 1 a 8 átomos de carbono; um grupo funcional amino- ou amido- que contém de 1 a 6 átomos de carbono, ligados ao silício por uma ligação Si-N; - os radicais R1 e R2 são idênticos ou diferentes e representam grupos orgânicos alifáticos alquilo, alcenilo, tendo de 1 a 10 átomos de carbono, aromáticos fenilo, estando os ditos grupos eventualmente substituídos por átomos de halogéneos ou grupos ciano; - os radicais R3 e R4 são idênticos ou diferentes e representam grupos orgânicos alifáticos alquilo, amino alquilo, poliaminoalquilo, epoxialquilo, alcenilo, contendo de 1 a 13 átomos de carbono, aromáticos arilo contendo de 6 a 13 átomos de carbono; estando presentes por molécula pelo menos dois grupos funcionais condensáveis eventualmente depois de hidrólise representando um grupo metilo pelo menos 80% dos radicais R1 a R4. 20 ΕΡ1299458Β1

Como exemplo de radicais R, podem citar-se os grupos: alcoxi tais como por exemplo os metoxi, etoxi, octiloxi; alceniloxi tais como por exemplo viniloxi, hexeniloxy, isopropeniloxi; ariloxi tais como por exemplo feniloxi; aciloxi tais como por exemplo ON = C(CH3)C2H5; aminofuncionais tais como por exemplo etilamino, fenilamino; amidofuncionais tais como por exemplo metilacetamida;

Entre os radicais orgânicos alifáticos ou aromáticos acima mencionados, podem citar-se no referente: R1, R2: por exemplo os grupos metilo, etilo, octilo, trifluoropropilo, vinilo, fenilo; R3, R4: por exemplo os grupos metilo, etilo, octilo, vinilo, alilo, fenilo; - (CH2) 3-NH2; - (CH2) 3-NH- (CH2) 2-NH2;

Como exemplos concretos de motivos D: R1R2Si02/2 presentes no óleo (A) podem citar-se: 21 ΕΡ1299458Β1 (CH3) 2S1O2/2; CH3 (CH2=CH) S1O2/2; CH3 (C6H5) S1O2/2; (C6H5)Si02/2

Como exemplos concretos de motivos M: RR3R4SiOi/2 podem citar-se: (CH3) 2 (OH) S1O1/2; (OCH3) 3SiOV2; [0-C (CH3) =CH2] 3SiOV2 [ON=C (CH3) ] 3SiOV2; (NH-CH3) 3SiOi/2; (NH-CO-CH3) 3SiOi/2.

Um agente de reticulação (B) deve ser concretizado quando o óleo (A) é um polímero a, (Q-(dihidroxi)polidiorganosiloxano.

Podem ser utilizados numerosos agentes de reticulação consoante quantidades em função da sua natureza: estes são bem conhecidos pelo especialista.

Encontrar-se-á abaixo, como exemplo, uma lista de agentes de reticulação com as quantidades correspondentes preconizadas, expressas em partes em peso por 100 partes de óleo (A): 0,5 a 10 partes de silicato de soda 0,1 a 15 partes de um organosiliconato de metal alcalino (patente europeia EP-A-266 729) la 100 partes de uma microemulsão de resina de silesquioxano (patentes US-A-3 355 406; 3 433 780) 5a 100 partes de uma resina de silicone reactiva de fraca massa molecular que apresenta grupos alcoxi e aciloxi (US-A- 4 554 187) 22 ΕΡ1299458Β1 5a 100 partes de uma resina de silicone de alta massa insolúvel no tolueno (EP-A-304 719) 5 a 100 partes de uma resina de silicone hidroxilada constituída por motivos de fórmulas R' 3S1O1/2 (M) e/ou R' 2S1O2/2 (D) associada a motivos de fórmulas R'SÍO3/2 (T) e/ou S1O2 (Q) , sendo R' principalmente um radical alquilo em C1-C6, vinilo e trifluoro-3, 3, 3 propilo e um teor em peso em grupo hidroxilo compreendido entre 0,1 e 10%. Entre estas resinas podem citar-se mais particularmente as resinas MQ, MDQ, TDM, TD (FR-A-2 638 166). 1 a 20 partes de um silano de fórmula: (R")uSíX(4-u) fórmula na qual R" é um radical orgânico monovalente, em particular metilo ou vinilo, u é igual a 1 ou 0, X é um grupo condensável e/ou hidrolisável orgânico com a mesma definição que o radical R da fórmula (I) acima (alcoxi, alceniloxi, aciloxi, cetiminoxi, alquilamino, alquiamido, silanos descritos nomeadamente em US-A-3 294 725; US-A-4 584 341; US-A-4 618 642; US-A-4 608 412; US-A-4 525 565; EP-A-387157; EP-A-340 120; EP-A-364 375; FR-A-1 248 826; FR-1 023477) .

Como exemplos podem citar-se os seguintes alcoxisilanos:

Si (OC2H5) 4; CH3S1 (0CH3) 3; CH3Si (oc2h5) 3; (C2H5O) 3S1 (OCH3); CH2=CHSi (OCH3) 3; CH3 (CH2=CH) Si (OCH3) 2; CH2=CH (OC2H5) 3; 23 ΕΡ1299458Β1 CH2=CHSi [ON=C (CH3) C2H5]; CH3S1 [ON=C (CH3) 2] 3; ch3sí[-c(ch3)=ch2]3; metiltri(N-metilacetamidosilano); metiltris(ciclohexilaminosilano).

Os promotores de aderência (C) são de preferência silanos. Estes silanos (C) eventualmente presentes na composição das dispersões do invento são aditivos que permitem modular as propriedades fisico-químicas das composições elastómeros de silicone obtidas depois da reticulação das dispersões que constituem o objecto do invento.

Os silanos subprodutos de reacção de síntese dos óleos (A) podem ser representados pela fórmula: (R5) cSi (R) 4-c fórmula na qual: - c é 0; 1 ou 2 - os radicais R5, idênticos ou diferentes, correspondem aos radicais R3 e R4 do óleo (A) de fórmula (I) - o radical R corresponde ao radical orgânico R do óleo poliorganosiloxano (A) de fórmula (I).

Como exemplos de tais silanos podem citar-se os silanos reticulantes supramencionados. Estão geralmente presentes consoante quantidades da ordem de 0 a 10 partes em peso, de preferência da ordem de 0 a 5 partes em peso para 100 partes de óleo(s) (A). 24 ΕΡ1299458Β1

Os silanos aditivos modeladores de propriedades físico-químicas podem ser nomeadamente agentes de aderência tais como os descritos no pedido de patente EP-A-340 120. Podem citar-se nomeadamente, o aminopropiltrietoxisilano, o aminopropilmetildietoxisilano, o glicidoxipropiltrimetoxisilano. São concretizados consoante quantidades que podem ir até 50% geralmente da ordem de 0,5 a 10% do peso de óleo(s) (A).

Os compostos catalíticos de endurecimento (E) são bem conhecidos pelo especialista; são os sais de ácidos carboxílicos e os halogéneos de metais tais como por exemplo o chumbo, o zinco, o zircónio, o titânio, o ferro, o bário, o cálcio, o manganês, e mais particularmente o estanho.

Pode citar-se: os produtos de reacção de dicarboxilatos de estanho e de polisilicato de etilo (US-A-3 862 919), os produtos de reacção do diacetato de dibut ilestanho e de um silicato de alquilo ou de um alquiltrialcoxisilano (BE-A-842 305) , os bisquelatos de estanho (EP-A-147 323; 235 049), os dicarboxilatos de diorganoestanho (GB-A-1 289 900) .

Podem ser concretizados consoante quantidades que podem ir até cerca de 3 partes em peso, de preferência vizinhas de 0,05 a 1 parte em peso para 100 partes de óleo (A) . 25 ΕΡ1299458Β1

Os emulsionantes (F) concretizados podem ser tensioactivos iónicos ou não ou polímeros hidrossolúveis.

De preferência, trata-se de tensioactivos não iónicos. Como exemplos, podem citar-se os ácidos gordos alcoxilados, os alquilfenóis polialcoxilados, os álcoois gordos polialcoxilados, os amidos gordos polialcoxilados ou poliglicerolados, os álcoois e os alfadióis poliglicerolados, os polímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno bem como os alquiloglucósidos, os alquilopoliglucósidos, os sucroéteres, os sucroglicéridos, os ésteres de sorbitano e os compostos etoxilados destes derivados de açúcares.

De acordo com uma variante, os emulsionantes (F) são seleccionados entre os agentes tensioactivos aniónicos tais como por exemplo, os alquilbenzeno sulfonatos, os alquilsulfatos, os alquilétersulfatos, os alquilarilétersulfatos, os dioctilsulfossuccinatos, metais alcalinos. A (mistura de) emulsionante(s) é escolhida em função da natureza do óleo de silicone (A) a emulsionar: um HLB da ordem de 11 a 15 é geralmente escolhido para emulsionar um óleo de silicone (A) constituído por um polímero CCGDbis (hidroxi) polidimetilsiloxano . A relação ponderai água/água + emulsionantes(s) (F) é função da viscosidade da fase silicone (cps) e da natureza do (mistura de) tensioactivo(s); esta relação é por exemplo da ordem de 20/100 a 70/100, preferencialmente da ordem de 26 ΕΡ1299458Β1 25/100 a 60/100 para estabilizar uma emulsão de uma fase silicone que consiste num óleo a, ω-dihidroxilado de viscosidade da ordem de 30 a 500 Pa.s com a ajuda de um nonilfenol que apresenta 9 ou 10 motivos etoxi como único agente emulsionante (F).

Segundo um modo de realização particular do invento, a dispersão aquosa de silicone é obtida por concretização de uma suspensão coloidal de sílica (D) e de pelo menos um tensioactivo não iónico (F) , sendo esta sílica coloidal e este tensioactivo ou estes tensioactivos não iónicos incorporados na mistura pelo menos em parte durante a colocação em emulsão de maneira a facilitar esta última.

Na prática, a fase silicone (cps) consiste em: - (<psl) um óleo (A) de viscosidade pelo menos igual a 10 Pa.s, ((ps2) uma mistura de óleos (A) , mistura de viscosidade pelo menos igual a 10 Pa.s, - (cps3) uma mistura de pelo menos um óleo (A) e de pelo menos um agente reticulante (B) se este for necessário e/ou um silano (C) , mistura de viscosidade de pelo menos 10 Pa.s, - ou (cps4) uma mistura de pelo menos um óleo (A) e do composto catalítico (E), eventualmente na presença de pelo menos um silano (C). 27 ΕΡ1299458Β1

Mais preferencialmente ainda a fase silicone ((ps) consiste em: - (cpsl) um óleo (A) de viscosidade da ordem de 50 a 1000 Pa.s, (cps2) uma mistura de óleos (A) , mistura de viscosidade da ordem de 50 a 1000 Pa.s, - ((ps3) numa mistura de pelo menos um óleo (A) e de pelo menos um agente reticulante (B) se este for necessário e/ou um silano (C), mistura de viscosidade da ordem de 50 a 1000 Pa.s, - ou (cps4) uma mistura de pelo menos um óleo (A) e do composto catalítico (E), eventualmente na presença de pelo menos um silano (C).

Tratando-se de outros aditivos funcionais (G) , susceptíveis de serem concretizados, são nomeadamente plastificantes e/ou sais e/ou agentes espessantes e/ou agentes dispersantes de cargas, sendo estes últimos de preferência seleccionados no grupo de produtos com função(ões) hidrófila(s) aniónica(s) e mais preferencialmente ainda no grupo que compreende os poliacrilatos e/ou os (poli)fosfatos.

Estes aditivos podem igualmente ou mais precisamente ser: plastificantes como por exemplo os óleos polidimetilsiloxanos de viscosidade da ordem de 300 a 28 ΕΡ1299458Β1 10000 mPa.s, os dioctil ftalatos, dialquilbenzenos eventualmente em emulsão aquosa, consoantes quantidades de 0 a 70 partes em peso para 100 partes em peso de óleo (A); agentes espessantes como os polímeros hidrossolúveis de massa molecular superior a 10000 g/mole, tais como por exemplo os poliacrilatos de metais alcalinos, os álcoois polivinilicos, os polietileno glicóis, os polivinil pirrolidonas, os carraginatos, os alginatos, as metilceluloses, os hidroxialquiloceluloses, a goma xantana, em quantidades que podem ir até 10% em peso da dispersão aquosa final; agentes dispersantes de cargas como por exemplo os poliacrilatos de metais alcalinos de massa molecular inferior a 5000, os fosfatos minerais em quantidades que podem ir até 10% em peso da dispersão aquosa final; eventualmente pigmentos minerais ou orgânicos em quantidade inferior a 4% de preferência a 2% em peso em relação à massa total da dispersão.

Estes aditivos (G) podem ser introduzidos seja na fase silicone antes da sua colocação em emulsão, seja na emulsão antes de diluição.

De acordo com um outro dos seus aspectos, o presente invento refere-se a um procedimento de preparação de dispersão aquosa de óleos de silicone, nomeadamente os acima descritos, os quais que compreendem: 29 ΕΡ1299458Β1 - A - 100 partes em peso de óleo(s) (A) de pelo menos um óleo organopolisiloxano (A) susceptível de reticular por condensação, se necessário na presença de um agente de reticulação (B), num elastómero; - B - se necessário de 0,1 a 100 partes em peso de pelo menos um agente de reticulação (B); - C - eventualmente, até 50 partes em peso de pelo menos um promotor de aderência (C) - de preferência um silano - D - até 200 partes em peso seco de uma carga mineral siliciosa (D); - E - uma quantidade cataliticamente eficaz de um composto catalítico de endurecimento (E) que pode ir até 3 partes em peso; - F - pelo menos um emulsionante (F); - G - pelo menos um aditivo funcional (G); - H - e água; procedimento este que compreende as seguintes etapas essenciais: I - realização de uma emulsão por malaxagem de uma mistura constituída por: 30 ΕΡ1299458Β1 - 100 partes em peso de uma fase silicone (cps) de viscosidade dinâmica a 25°C pelo menos igual a 10 Pa.s, fase silicone que compreende o óleo ou mistura de óleos (A) já polimerizado(s) e eventualmente pelo menos um dos constituintes (B), (C) ou (E); - 0,5 - 20 partes em peso de pelo menos um agente emulsionante (F) , sendo o HLB do dito agente emulsionante ou da mistura de agentes emulsionantes de pelo menos 10; - 2 a 20 partes em peso de água; sendo a relação ponderai água/água + agente(s) emulsionante(s) tal que a viscosidade da mistura água + agente(s) emulsionante(s) seja vizinha de ou superior à metade daquela da fase silicone ((ps) ; ao longo de uma duração em condições de cisalhamento suficientes para obter uma emulsão "óleo em água" de granulometria da ordem de 0,1 a 5 micrómetros; II - Diluição eventual com água até se obter um extracto seco de 25 a 97%; III - Depois adição do ou dos constituinte (s) não presente (s) na fase silicone (cps); sendo este procedimento caracterizado em que se prevê pelo menos uma sub-etapa de incorporação de uma carga (D) sob a forma de suspensão(ões) aquosa(s) de pelo menos um composto hidrófilo, com as condições segundo as quais: 31 ΕΡ1299458Β1 • no caso de esta carga (D) ser pelo menos em parte constituída por pelo menos uma suspensão aquosa de sílica coloidal, então esta (ou estas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) é(são) introduzida(s) na totalidade na cuba da malaxagem antes da obtenção da emulsão, • no caso de esta carga (D) ser pelo menos em parte constituída por uma suspensão aquosa de (co)polímero(s) orgânico(s), então pelo menos uma parte desta (ou destas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) é (são) introduzida(s) na cuba da malaxagem antes da obtenção da emulsão, 0 procedimento de acordo com o invento apresenta - de preferência - todas as características acima dadas em referência à descrição das dispersões aquosas de silicone de acordo com o invento.

De acordo com uma modalidade preferida e específica do procedimento de acordo com o invento, a ou as sub-etapas de incorporação da (ou das) suspensão(ões) aquosa (s) de carga (D) intervém/intervêm: - ao longo da etapa I numa fracção compreendida entre 2 e 100% - de preferência entre 3 e 100% - em peso seco da quantidade total da carga (D) no estado seco; - e ao longo da etapa II e/ou III, de preferência III.

Assim, escolhe-se o ou os momentos de introdução da suspensão aquosa de carga (D) hidrófila, em função das 32 ΕΡ1299458Β1 características reológicas e/ou mecânicas que se deseja obter para a dispersão aquosa de silicone de acordo com o invento, e em função da natureza da carga (D) hidrófila.

De acordo com o invento, pelo menos uma parte da água é fornecida pela dispersão aquosa de carga (D) hidrófila. É particularmente interessante controlar na dispersão aquosa de silicone, através do constituinte carga liquida, a quantidade de água fornecida.

Vantajosamente a colocação em emulsão "óleo em água" da fase silicone é realizada: - por introdução do óleo de silicone (A) numa mistura água e/ou suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) + agente(s) emulsionante(s) (F); ou por introdução da água e/ou suspensão (ões) aquosa (s) de carga (D) numa mistura fase silicone (cps) + agente (s) emulsionante(s) (F) e malaxagem a uma temperatura da ordem de 10 a 50°C.

Pode ser concretizado qualquer aparelho clássico de malaxagem, nomeadamente os aparelhos com agitação lenta. Assim, a operação de malaxagem pode ser realizada num malaxador munido com um agitador, agitador cuja parte móvel não roda: - a mais de 2500 rotações/minuto com uma velocidade tangencial na extremidade da parte móvel que não ultrapassa 20 m/s; e uma relação velocidade tangencial 33 ΕΡ1299458Β1 na extremidade da parte móvel/distância entre a extremidade da parte móvel e a parede do malaxador inferior a 50000s_1; - a mais de 1500 rotações/minuto com uma velocidade tangencial na extremidade da parte móvel que não ultrapassa 5 m/s e uma relação velocidade tangencial na extremidade da parte móvel/distância entre a extremidade da parte móvel e a parede do malaxador inferior a 10000s_1; - a mais de 500 rotações/minuto com uma velocidade tangencial na extremidade da parte móvel que não ultrapassa 2,5 m/s e uma relação velocidade tangencial na extremidade da parte móvel/distância entre a extremidade da parte móvel e a parede do malaxador inferior a 2500s_1;

Como exemplo podem citar-se as extrusoras de parafuso simples ou múltiplo (s), os malaxadores planetários, os malaxadores de gancho, os dispersores lentos, os malaxadores estáticos, os malaxadores de pá, de hélice, de braços, de âncora.

Depois de diluição eventual do meio, os constituintes da dispersão do invento não presentes na emulsão "óleo em água" assim preparada, a saber: no caso da emulsão da fase silicone (cpsl) (cps2) ou ((ps3) o composto catalítico (E) de preferência sob forma de uma emulsão aquosa e os outros constituintes eventuais não presentes nas ditas fases; 34 ΕΡ1299458Β1 no caso da emulsão da fase silicone ((ps4) , o agente de reticulação (B) se este for necessário bem como os outros constituintes eventuais não presentes na dita fase; e em qualquer caso, uma eventual suspensão de carga (D) , são introduzidos e dispersados no meio por malaxagem num malaxador (etapa III) do mesmo tipo que os precedentemente citados, de preferência no que serviu para a emulsificação (etapa I) .

Os diferentes constituintes da dispersão do invento estão presentes em quantidades tais que a taxa de extracto seco seja superior a 40% geralmente da ordem de 70 a 97%; o pH é ajustado entre 4 e 13 para adição de ácidos ou de bases orgânicas ou minerais (por exemplo potássio, aminas). A dispersão final obtida é homogeneizada e depois desgaseifiçada; é em seguida condicionada em embalagem estanque ao ar e ao vapor de água.

Vantajosamente o procedimento compreende pelo menos uma sub-etapa de incorporação de uma carga (D') sob a forma pulverulenta e que apresenta uma superfície específica Ss (em m2/g) tal que:

Ss < 5

De preferência Ss < 3 35 ΕΡ1299458Β1

Finalmente o presente invento visa a utilização das dispersões aquosas de silicone acima descritas na qualidade de tais ou como produtos obtidos pelo procedimento igualmente acima definido, para o fabrico de tintas elastómero, de agentes hidrofugantes de fachadas, de juntas de vedação, de produtos elastómeros ignifugos, de vedantes concentrados, de produtos de camada elastomérica, de revestimentos protectores hidrófugos ou ignifugos e eventualmente pulverizáveis (em camada fina ou espessa) bem como para revestimentos para aplicação em "revestimentos de telhados" (quer dizer, revestimentos elastómeros de silicone em espumas de polímero (por exemplo, polimetano bicomponente) utilizadas nomeadamente para o isolamento de tectos de edifícios).

De acordo com um outro dos seus objectos, o invento refere-se igualmente a um vedante concentrado à base da dispersão acima descrita. Este vedante é caracterizado em que apresenta um extracto seco superior ou igual a 80% em peso, de preferência superior ou igual a 85% em peso.

Para preparar um tal vedante concentrado, é vantajoso concretizar uma suspensão coloidal aquosa de carga (D) com título de 40-85% em peso de (D) a seco, e de preferência de 65 a 80% em peso de (D) a seco.

Os exemplos são dados indicativamente e não podem ser considerados como um limite do domínio e o espírito do invento. 36 ΕΡ1299458Β1

EXEMPLOS Métodos de avaliação

Protocolo de medição da taxa de coalescência T da emulsão no vedante A taxa de emulsão residual no produto final é determinada de acordo com o protocolo P seguinte: realiza-se uma diluição a 10% do produto em água desmineralizada, por agitação com uma com uma barra magnética durante 20 minutos. 0 produto diluído é rapidamente transvazado para um godé de centrifugação, e centrifugado durante 30 minutos a 3000 rotações/minuto numa centrifugadora do tipo Heraeus Chris 1729/1800 a fim de separar as cargas sólidas. A fase não sólida (emulsão) é extraída e o seu extracto seco é medido por secagem numa termobalança de infravermelhos do tipo Mettler (4 g secas durante 1 hora com uma temperatura de consignação de 120°C) . Compara-se então o extracto seco da emulsão diluída assim medida com o extracto seco teórico calculado a partir da composição supondo-se que a emulsão inicial está intacta e integrando-se a taxa de diluição. Se a emulsão não está partida no momento da formulação com as cargas a taxa de emulsão residual é de 100%, quando uma coalescência total da emulsão se produziu durante a malaxagem com as cargas esta taxa é nula. A taxa de emulsão residual é definida pela relação: T(%) = 100 x (Extracto seco medido)/ (Extracto seco teórico) A taxa de emulsão coalescida (ou partida) no momento da misturação com as cargas é de C(%) = 100-T. 37 ΕΡ1299458Β1

Nota: Verificou-se que aplicando-se o protocolo a uma emulsão não malaxada na presença de cargas, a medição permite encontrar o extracto seco teórico seja T = 100% de emulsão residual.

Medição das propriedades mecânicas: 0 vedante é escalonado em filme de 2 mm (com um raspador calibrado) numa folha antiaderente em Terphane de maneira a poder medir após secagem (7 dias numa sala condicionada a 23°C e 50% de HR) as propriedades mecânicas seguintes: - a dureza Shore A de acordo com a Norma ASTM-D-2240 (em 3 filmes de 2 mm empilhados) - a resistência à rotura (em Mpa) de acordo com a Norma AFNOR-T 46 002 correspondente à ASTM-D 412. - o alongamento à rotura (em %) de acordo com AFNOR-T 46 002, - o módulo de elasticidade a 100% de alongamento (em MPa) de acordo com a Norma AFNOR-T 46 002.

Avaliação da aderência

Finalmente a aderência do vedante em vários suportes (vidro, alumínio, PVC,...) é apreciada por escamação manual de um filme de 0,5 mm de espessura seca durante 14 dias no suporte estudado. 38 ΕΡ1299458Β1

Exemplo 1 - Vedante à base de argamassa de CaC03 introduzida na emulsificação:

Na cuba de um reactor IKA de laboratório, equipado com um agitador de âncora raspadora, introdução de 465 g de óleo - (A) - 48V135 000, de 35 g de óleo (A) - 47V100 de RHODIA (óleo polidimetilsiloxano de 100 mPa.s de viscosidade), de 5 g de resina/reticulante - (B) -, de 23,5 rhodasurf ROX - (F) - e de 27,5 g de Omyacoat - (D) - 80.

Por agitação a 80 rpm obtém-se rapidamente uma emulsão óleo/água, mantendo-se contudo a agitação durante 45 minutos com o objectivo de afinar bem e homogeneizar a dispersão aquosa. Depois da introdução de 625 g de Omyacoat 80 - (D) - suplementar agita-se ainda durante 25 minutos antes de se juntar (sempre com a mesma velocidade de agitação) 32,5 g de VS142 - promotor silano (C) - (em 5 minutos) , 350 g de BLR3 (CaC03 de fraca superfície específica) (em 5 minutos), e 1,8 g de 70827 A - emulsão (em 5 minutos) . O vedante final é desgaseifiçado por agitação 5 minutos num vácuo de 30 mbar e depois condicionado em cartuchos em polietileno. Durante todo o ensaio a temperatura é mantida entre 16 e 21°C por circulação de água fria no invólucro duplo do misturador. O extracto seco do produto final é de 86,4%. As características e propriedades do vedante são reunidas no Quadro 1. A emulsificação em presença de carga prédispersada oferece a possibilidade de realizar dispersões concentradas e com fraca taxa de tensioactivo (aderentes): 39 ΕΡ1299458Β1

Exemplo 2 (comparativo) - Vedante à base de CaC03 em pó (Socai - fórmula normalizada): 0 objectivo deste ensaio comparativo é refazer o exemplo 1 substituindo-se a argamassa de CaC03 pelo CaC03 de alta superfície específica em pó, mas para prevenir a coalescência da emulsão aumenta-se o teor em tensioactivo e introduz-se o dispersante poliacrilato. 0 teste de coalescência permite mostrar que mediante esta modificação a emulsão não é perturbada pela adição da carga pulverulenta mas apresenta uma aderência mais pequena nos diferentes suportes alvo para a aplicação do produto.

Realização do ensaio:

Na cuba de um reactor IKA de laboratório, equipado com um agitador de âncora raspadora, introdução de 558 g de óleo - (A) - 48V135 000, de 42 g de óleo (A) - 47V100 de RHODIA (óleo polidimetilsiloxano de 100 mPa.s de viscosidade), de 6 g de resina reticulante - (B) -, de 42 g rhodasurf ROX - tensioactivo (F) - e de 13,2 g de água desmineralizada. Por agitação a 80 rpm obtém-se rapidamente uma emulsão óleo/água, mantendo-se contudo a agitação durante 40 minutos o que permite obter uma granulometria média de 0,5 μπι. A emulsão é diluída por adição progressiva de 129,6 g de água desmineralizada - (H) - e agitação durante 30 minutos. Depois de se ter baixado a velocidade de agitação para 60 rpm introdução sucessiva sob agitação de 14,4 g de Coatex P50 - dispersante poliacrilato (G) - (em 5 minutos) , 39 g de VS142 - promotor de aderência = silano (C) - (em 5 minutos) , 300 g de CaCC>3 pó Socai 312 (carga D' ) (em 10 minutos) , 300 g de BLR3CaC03 pó de fraca 40 ΕΡ1299458Β1

superfície específica (carga D') (em 10 minutos), e 2 g de 70827 A - emulsão catalítica (E) - (em 5 minutos) . O vedante final é desgaseifiçado por agitação 5 minutos num vácuo de 30 mbar e depois condicionado em cartuchos em polietileno. O extracto seco do produto final é de 86,8%.

As características e propriedades do vedante são reunidas no Quadro 1.

Exemplo 2 bis (comparativo) - Vedante à base de CaC03 hidrófilo em pó (Socai 31): O exemplo 4 é reproduzido substituindo-se o Socai 132 pelo Socai 31. As propriedades do vedante não foram medidas pois o seu aspecto é muito granuloso.

Quadro 1

Exenplo 1 (argamassa de CaOOj) Exenplo 2 (CaC>3 tratado, em pó) Taxa de emulsão residual T 98% 97% Taxa de emulsão coalescida C 2% 3% Escoabilidade Boeing 0 0 Aspecto dos filmes de 2 mm Lisa Lisa Propriedades mecânicas medidas após 1 mês em cartucho e secagem 7 dias Dureza (Shore A) 23 16 Resistência à rotura (Mpa) 0,92 0,65 Alongamento à rotura (%) 402 523 Módulo a 100% de alongamento 0,47 0,30 41 ΕΡ1299458Β1 (MPa) Aderência avaliada por escamação após 1 mês em cartucho e secagem 7 dias no suporte (espessura do filme de silicone de 2 a 3 irm) Aderência em vidro Boa Boa Aderência em madeira Boa Boa Aderência em alumínio anodizado Boa Boa Aderência em betão Boa Fraca Aderência em FVC Ligeira Nula Aderência em espuma em PUR Boa Medíocre

Resulta destes ensaios que ao aumentar-se a dose de tensioactivo à base de CaCCí em pó encontra-se uma taxa de emulsão residual elevada, mas em detrimento da aderência que é mais pequena em vários suportes em relação à desenvolvida pela composição à base da argamassa de carbonato hidrófilo.

Exemplo 3 - Vedante à base de silício coloidal introduzido na emulsificação

Na cuba de um reactor IKA de laboratório, equipado com um agitador de âncora raspadora, introdução de 480 g de óleo - (A) - 48V135 000, de 120 g (25%) de Progiline 155 de CHEVRON - tensioactivo (F) - (alquilbenzeno) de 45 g (9,3%) de resina reticulante (B) -, de 10,6 g (2,2%) de rhodasurf ROX - tensioactivo (F) - e de 150 g (31,25%) de Ludox TM50 de DUPONT - carga liquida + pó (D) - (dispersão aquosa de sílica coloidal com 50% (15,6%) de Si02) . Por agitação a 100 rpm obtém-se rapidamente uma emulsão óleo/água, mantendo-se contudo a agitação durante 1 H 30 com o objectivo de afinar bem e homogeneizar a dispersão aquosa 42 ΕΡ1299458Β1 cuja granulometria média determinada por COULTER 130 é de 1,85 μιη. Esta emulsão é diluída por vazamento progressivo de 30,2 g de água desmineralizada em 10 minutos e sob agitação. Junta-se de seguida (sempre com a mesma velocidade de agitação) 42 g de VS142 - promotor de silano (C) - em 5 minutos) , depois 3 g de 70827 A - emulsão catalítica (E) - (em 5 minutos). O vedante final é desgaseifiçado por agitação 5 minutos num vácuo de 35 mbar e depois condicionado em cartuchos em polietileno. Durante todo o ensaio, a temperatura é mantida entre 16 e 22°C por circulação de água fria no invólucro duplo do misturador. A granulometria média da dispersão final é de 1,5 μπι e o seu extracto seco é de 84%.

As propriedades do vedante estão reunidas no Quadro 2.

Exemplo 4 - Vedante à base de sílica coloidal introduzida antes da emulsificação:

Na cuba de um reactor IKA de laboratório, equipado com um agitador de âncora raspadora, introdução de 70C g de óleo - (A) - 48V135 000, de 49 g de resina - reticulante (B) - 12,4 g de rhodasurf ROX - tensioactivo (F) - e de 218,8 g de Snowtex 40 - carga (D) em suspensão = de NISSAN Chem. Ind. Ltd (dispersão aquosa de sílica coloidal a 40 % de S1O2) . Por agitação a 100 rpm obtém-se rapidamente uma emulsão óleo/água, mantendo-se contudo a agitação durante 2 H com o objectivo de afinar bem e homogeneizar a dispersão aquosa cuja granulometria média determinada por COULTER 130 é de 2,85 μπι. Junta-se de seguida 45,5 g de VS142 promotor de aderência silano (C) - (em 5 minutos), depois 43 ΕΡ1299458Β1 3,5 g de 70827 A - emulsão catalítica (E) - (em 5 minutos). O vedante final é desgaseifiçado por agitação 5 minutos num vácuo de 37 mbar e depois condicionado em cartuchos em polietileno. Durante todo o ensaio, a temperatura é mantida entre 19 e 25°C por circulação de água fria no invólucro duplo do misturador. A granulometria média da dispersão final é de 1,3 μιη e o seu extracto seco é de 85,6%.

As características e propriedades do vedante estão reunidas no Quadro 2.

Exemplo 5 comparativo - Vedante à base de sílica em Pó (ensaio Thixosil365):

Na cuba de um reactor IKA de laboratório, equipado com um agitador de âncora raspadora, introdução de 800 g de óleo - (A) - 48V135 000, de 24 g de resina - reticulante (B) - 18,8 g de rhodasurf ROX - tensioactivo (F) - e de 40 g de Ludox TM50 - carga líquida + pó (D) -. Por agitação a 100 rpm obtém-se rapidamente uma emulsão óleo/água, mantendo-se contudo a agitação durante 2 h com o objectivo de afinar bem e homogeneizar a dispersão aquosa cuja granulometria média determinada por COULTER 130 é de 2,5 μπι. Reduz-se a velocidade de agitação para 60 rpm, dilui-se a emulsão por vazamento de 109,5 g de água desmineralizada, depois introduz-se 40 g de Thixosil 365 de RHODIA (sílica precipitada em pó, de alta superfície específica) que se dispersa em 20 minutos sob agitação. Junta-se de seguida (sempre com a mesma velocidade de agitação) 52 g de VS142 -promotor de aderência (C) - (em 5 minutos), depois 2,6 g de 44 ΕΡ1299458Β1 70827 A (em 5 minutos) . 0 vedante final é desgaseifiçado por agitação 5 minutos num vácuo de 37 mbar e depois condicionado em cartuchos em polietileno. O seu extracto seco é igual a 84%.

Durante todo o ensaio, a temperatura é mantida entre 20 e 26°C por circulação de água fria no invólucro duplo do misturador.

As caracteristicas e propriedades do vedante estão reunidas no Quadro 2.

Quadro 2:

Exenplo 3 Exenplo 4 Exenplo 5 Escoábilidade Boeing 0 0 - Aspecto dos filmes de 2mm Lisa Lisa - Propriedades mecânicas medidas após 1 mês em cartucho e secagem 7 dias: Ainda se extrusa o produto do cartucho mas já não pode ser espalhado ccm uma espátula por estar elástico Dureza (Shore A) 10 19 Não mensurável Resistência à rotura (Mpa) 0,61 1,15 Não mensurável Alongamento à rotura (Mpa) 379 494 Não mensurável Módulo a 100% de alongamento (Mpa) 0,20 0,34 Não mensurável Aderência avaliada por colagem após 1 mês em cartucho e secagem 7 dias no suporte (espessura do filme de si 1i cone de 2 a 3 45 ΕΡ1299458Β1 mn) : Aderência em vidro Boa Boa Não mensurável Aderência em madeira Boa Boa Não mensurável Aderência em alumínio anodizado Boa Boa Não mensurável Aderência em betão Média Média Não mensurável Aderência em PVC Boa Boa Não mensurável

Ainda que formulado com uma composição muito vizinha dos ensaios precedentes (taxas de tensioactivo e de amostras reactivas) mas com uma carga (D) em pó de alta superfície especifica, o vedante do exemplo 5 preparado com a sílica hidrófila em pó não é estável e gela após algumas semanas de armazenamento em cartucho à temperatura ambiente. As composições dos exemplos 3 e 4 pelo contrário conservam-se em cartucho nas mesmas condições mais de 1 ano.

Lisboa, 23 de Fevereiro de 2012 46

Claims (24)

1. ΕΡ1299458Β1 REIVINDICAÇÕES 1. Dispersão aquosa de óleo(s) de silicone que compreende: A 100 partes em peso de pelo menos um óleo poliorganosiloxano (A) susceptível de reticular por condensação, se necessário na presença de um agente de reticulação (B), num elastómero; - B - se necessário de 0,1 a 100 partes em peso de pelo menos um agente de reticulação (B); - C - eventualmente, até 50 partes em peso de pelo menos um promotor de adesão (C) - de preferência um silano - D - até 200 partes em peso seco de uma carga (D) , seleccionada no grupo de compostos hidrófilos que compreende a sílica coloidal, a sílica de precipitação, a sílica pirogenada, CaC03, TÍO2, AI2O3/H2O, (co)polímero(s) orgânico (s) em emulsão e suas misturas; - E - uma quantidade cataliticamente eficaz de um composto catalítico de endurecimento (E) que pode ir até 3 partes em peso; - F - pelo menos um emulsionante (F); - G - Eventualmente pelo menos um aditivo funcional (G) ; - H - e água; 1 ΕΡ1299458Β1 sendo a referida dispersão obtida: - por realização de uma emulsão por malaxagem de uma mistura constituída por: - 100 partes em peso de uma fase silicone (cps) de viscosidade dinâmica a 25°C pelo menos igual a 10 Pa.s, de preferência a 50 Pa.s e, mais preferencialmente ainda a 70 Pa.s, (ps compreendendo o óleo ou uma mistura de óleos (A) já polimerizado(s) e eventualmente pelo menos um dos constituintes (B), (C) ou (E); - 0,5 a 20 partes em peso de pelo menos um agente emulsionante (F) , sendo o HLB do dito agente emulsionante ou da mistura de agentes emulsionantes de pelo menos 10; - 0 a 100 partes em peso, sendo 0 excluído, de carga (D) ; - 2 a 20 partes em peso de água; sendo a relação ponderai água/água + agente(s) tensioactivos(s) tal que a viscosidade da mistura água + agente (s) tensioactivo(s) seja vizinha de ou superior à metade daquela da fase silicone ((ps) ; ao longo de uma duração e em condições de cisalhamento suficientes para obter uma emulsão "óleo em água" de granulometria da ordem de 0,1 a 5 micrómetros: 2 ΕΡ1299458Β1 - por diluição eventual com água até se obter um extracto seco de 25 a 97%; - depois por adição - do ou dos constituinte (s) não presente (s) na fase silicone (íps) - e/ou de 0 - 100 partes em peso de carga (D); caracterizada por entre 2 de 100% em peso seco da quantidade total da carga (D) ser fornecida, no processo de obtenção da dispersão, sob forma de suspensão(ões) aquosa (s) de pelo menos um composto hidrófilo, na cuba da malaxagem antes da obtenção da emulsão e com as condições segundo as quais: - no caso de a carga (D) fornecida no processo de obtenção da dispersão ser, pelo menos em parte, constituída por pelo menos uma suspensão aquosa de sílica coloidal, então esta (ou estas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) é (são) introduzida(s) na cuba da malaxagem antes da obtenção da emulsão; e por o emulsionante (F) ser seleccionado entre os tensioactivos não-iónicos.
2. 2.Dispersão de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por apresentar uma taxa de emulsão residual T (%) medida de acordo com um protocolo P tal que: 3 ΕΡ1299458Β1 Τ > 70 de preferência Τ > 80 e mais preferencialmente ainda T > 85
3. 3. Dispersão de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por esta (ou estas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) ser(em) introduzida(s) na totalidade ou em parte na cuba de malaxagem antes da obtenção da emulsão; podendo a fracção de suspensão( ões) de carga (D) ser introduzida antes da obtenção da emulsão, estando compreendida entre 3 e 100% - em peso seco da quantidade total da carga (D) tomada no estado seco.
4. 4. Dispersão de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 3, caracterizada por a totalidade da água necessária para a realização da emulsão provir da (ou das) suspensão (ões) aquosa(s) que trazem a carga (D).
5. 5. Dispersão de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada por compreender uma carga (D') que é trazida para o processo de obtenção da dispersão, sob forma pulverulenta e que apresenta uma superfície específica Ss (em m2/g) tal que: Ss <5 de preferência Ss < 3
6. 6. Dispersão aquosa de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizada por os óleos (A) serem óleos a,ω-hidroxilados ou óleos funcionais que comportam por molécula pelo menos dois grupos funcionais condensáveis eventualmente depois de hidrólise. 4 ΕΡ1299458Β1
7. 7. Dispersão aquosa de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada por os óleos (A) terem por fórmula genérica (I)

   “—“0 -1 t 0 I, fórmula na qual - a é 0 ou 1 - b é 0 ou 1 - com a + b = 0; 1 ou 2 - n tem um valor suficiente para conferir ao polímero de fórmula (a) a viscosidade desejada - os radicais R são idênticos ou diferentes e representam um grupo OH com a + b = 2; um grupo alcoxi ou alceniloxi que contém de 1 a 10 átomos de carbono um grupo ariloxi que contém de 6 a 13 átomos de carbono; 5 ΕΡ1299458Β1 um grupo aciloxi que contém de 1 a 13 átomos de carbono; um grupo cetiminoxi que contém de 1 a 8 átomos de carbono; um grupo funcional amino- ou amido- que contém de 1 a 6 átomos de carbono, ligados ao silício por uma ligação Si-N; - os radicais R1 e R2 sao idênticos ou diferentes e representam grupos orgânicos alifáticos alquilo, alcenilo, tendo de 1 a 10 átomos de carbono, aromáticos fenilo, estando os ditos grupos eventualmente substituídos por átomos de halogéneos ou grupos ciano; - os radicais R3 e R4 são idênticos ou diferentes e representam grupos orgânicos alifáticos alquilo, amino alquilo, poliaminoalquilo, epoxialquilo, alcenilo, contendo de 1 a 13 átomos de carbono, aromáticos arilo contendo de 6 a 13 átomos de carbono; estando presentes por molécula pelo menos dois grupos funcionais condensáveis eventualmente depois de hidrólise.
8. 8. Dispersão de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por pelo menos 80% dos radicais R1 a R4 representarem um grupo metilo. 6 ΕΡ1299458Β1
9. 9. Dispersão aquosa de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizada por o promotor de aderência, de preferência o silano (C), tem por fórmula: (R5) cSi (R) 4-c fórmula na qual: - c é 0; 1 ou 2 os radicais R5, idênticos ou diferentes, correspondem aos radicais R3 e R4 do óleo (A) de fórmula (I) - o radical R corresponde ao radical orgânico R do óleo poliorganosiloxano (A) de fórmula (I) - estando o dito silano presente consoante quantidades da ordem de 0 a 10 partes em peso para 100 partes de óleo (s) (A) .
10. 10. Dispersão aquosa de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizada por o promotor de aderência, de preferência o silano (C) , ser um aditivo modulador de aderência tal como o aminopropiltrietoxisilano, o aminopropilmetildietoxisilano, o glicooxipropil-trimetoxisilano, presente consoante quantidades que podem ir até 50% do peso de óleo(s) (A) .
11. 11. Dispersão aquosa de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizada por o composto catalítico de endurecimento (E) ser um derivado do estanho, 7 ΕΡ1299458Β1 concretizado consoante quantidades que podem ir de 0,05 a 1 parte em peso para 100 partes de óleo (A).
12. 12. Dispersão aquosa de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizada por a fase silicone (cps) consistir em: -((psl) um óleo (A) de viscosidade pelo menos igual a 10 Pa.s, -(cps2) uma mistura de óleos (A), mistura de viscosidade pelo menos igual a 10 Pa.s, -(Cps3) uma mistura de pelo menos um óleo (A) e de pelo menos um agente reticulante (B) se este for necessário e/ou um silano (C) , mistura de viscosidade de pelo menos 10 Pa.s, - ou (cps4) uma mistura de pelo menos um óleo (A) e do composto catalítico (E), eventualmente na presença de pelo menos um silano (C).
13. 13. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por a fase silicone (cps) consistir em: - (cps 1) um óleo (A) de viscosidade da ordem de 50 a 1000 Pa.s, -(cps2) uma mistura de óleos (A), mistura de viscosidade da ordem de 50 a 1000 Pa.s, 8 ΕΡ1299458Β1 - (cps3) uma mistura de pelo menos um óleo (A) e de pelo menos um agente reticulante (B) se este for necessário e/ou um silano (C), mistura de viscosidade da ordem de 50 a 1000 Pa.s, -ou (cps4) uma mistura de pelo menos um óleo (A) e do composto catalítico (E), eventualmente na presença de pelo menos um silano (C) .
14. 14. Dispersão aquosa de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 13, caracterizada por conter, além disso, aditivos funcionais (G), plastificantes e/ou agentes espessantes e/ou agentes dispersantes de cargas, sendo estes últimos de preferência seleccionados no grupo de produtos com função(ões) hidrófila(s) aniónica(s) e mais preferencialmente ainda no grupo que compreende os poliacrilatos e/ou os (poli)fosfatos.
15. 15. Procedimento de preparação de uma dispersão aquosa de óleo de silicone que compreende: - A - 100 partes em peso de óleo (s) (A) de pelo menos um óleo organopolisiloxano (A) susceptível de reticular por condensação, se necessário na presença de um agente de reticulação (B), num elastómero; - B - Se necessário de 0,1 a 100 partes em peso de pelo menos um agente de reticulação (B); - C - Eventualmente, até 50 partes em peso de pelo menos um promotor de aderência (C) - de preferência um silano 9 ΕΡ1299458Β1 - D - Até 200 partes em peso seco de uma carga mineral siliciosa (D); - E - uma quantidade cataliticamente eficaz de um composto catalítico de endurecimento (E) que pode ir até 3 partes em peso; - F - pelo menos um emulsionante (F); - G - pelo menos um adesivo funcional (G); - H - e água; comportando este procedimento as seguintes etapas essenciais: I - realização de uma emulsão por malaxagem de uma mistura constituída por: - 100 partes em peso de uma fase silicone ((ps) de viscosidade dinâmica a 25°C pelo menos igual a 10 Pa.s, fase silicone que compreende óleo ou mistura de óleos (A) já polimerizado(s) e eventualmente pelo menos um dos constituintes (B), (C) ou (E); - 0,5 - 20 partes em peso de pelo menos um agente emulsionante (F), sendo o HLB do dito agente emulsionante ou da mistura de agentes emulsionantes de pelo menos 10; - 2 a 20 partes em peso de água; 10 ΕΡ1299458Β1 sendo a relação ponderai água/água + agente(s) emulsionante(s) tal que a viscosidade da mistura água + agente(s) emulsionante(s) seja vizinha de ou superior à metade daquela da fase silicone (cps) ; ao longo de uma duração em condições de cisalhamento suficientes para obter uma emulsão "óleo em água" de granulometria da ordem de 0,1 a 5 micrómetros; II - Diluição eventual com água até se obter um extracto seco de 25 a 97%; III - Depois adição do ou dos constituinte (s) não presente (s) na fase silicone (cps); sendo este procedimento caracterizado por se prever pelo menos uma sub-etapa de incorporação de uma carga (D) sob a forma de suspensão(ões) aquosa(s) de pelo menos um composto hidrófilo, com as condições segundo as quais: - no caso de esta carga (D) ser, pelo menos em parte, constituída por pelo menos uma suspensão aquosa de sílica coloidal, então esta (ou estas) suspensão(ões) aquosa (s) de carga (D) é (são) introduzida (s) na totalidade na cuba de malaxagem antes da obtenção da emulsão, - no caso de esta carga (D) ser, pelo menos em parte, constituída por uma suspensão aquosa de (co)polímero(s) orgânico(s), então pelo menos uma parte desta (ou destas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D) é (são) introduzida(s) na cuba de malaxagem antes da obtenção da emulsão. 11 ΕΡ1299458Β1
16. 16. Procedimento de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por apresentar as caracteristicas tais como as definidas em pelo menos uma das reivindicações 1 a 15.
17. 17. Procedimento de acordo com a reivindicação 15 ou com a reivindicação 16 caracterizado por a ou as sub-etapas de incorporação da (ou das) suspensão(ões) aquosa (s) de carga (D) intervir/intervirem: - durante a etapa I numa fracção compreendida entre 2 e 100% - de preferência entre 3 e 100% - em peso seco da quantidade total da carga (D) no estado seco; - e ao longo da etapa II e/ou III, de preferência III.
18. 18. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 15 a 17, caracterizado por toda ou parte da água da dispersão ser fornecida pela (ou pelas) suspensão(ões) aquosa(s) de carga (D).
19. 19. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 15 a 18, caracterizado por a obtenção da emulsão "óleo em água" da fase silicone ((ps) ser realizada: - por introdução do óleo silicone (A) numa mistura água e/ou suspensão (ões) aquosa (s) de carga (D) + agente(s) emulsionante(s) (F); ou por introdução da água e/ou suspensão(ões) aquosa (s) de carga (D) numa mistura fase silicone (cps) 12 ΕΡ1299458Β1 + agente (s) emulsionante(s) (F) e malaxagem a uma temperatura da ordem de 10 a 50°C.
20. 20. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 15 a 19, caracterizado por a malaxagem da etapa III ser operada no malaxador que serviu para a realização da emulsão (etapa I) .
21. 21. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 15 a 20, caracterizado por a operação de malaxagem ser realizada numa extrusora de parafuso simples ou múltiplo (s), num malaxador planetário, num malaxador de gancho, num dispersor lento, num malaxador estático, num malaxador de pá, de hélice, de braço, de âncora.
22. 22. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 15 a 20, caracterizado por compreender pelo menos uma sub-etapa de incorporação de uma carga (D') sob a forma pulverulenta e que apresenta uma superfície específica Ss (em m2/g) tal que: Ss < 5 De preferência Ss < 3
23. 23. Utilização das dispersões aquosas de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14 para o fabrico de tintas de elastómeros, de agentes hidrofugantes de fachadas, de juntas de vedação, de produtos elastómeros ignífugos, de revestimentos para espuma de polímero (de preferência poliuretano; "revestimento de telhados"), ou de vedantes. 13 ΕΡ1299458Β1
24. 24. Vedante concentrado resultante da utilização de acordo com a reivindicação 23 caracterizado por apresentar um extracto seco superior ou igual a 80% em peso, de preferência superior ou igual a 85% em peso. Lisboa, 23 de Fevereiro de 2012 14