PT100336A

PT100336A - Composicao insecticida e unidades insecticidas

Info

Publication number: PT100336A
Application number: PT100336A
Authority: PT
Inventors: Jean-Francois Fiard; David Lucas Miles
Original assignee: Rhone Poulenc Ag Co
Priority date: 1991-04-02
Filing date: 1992-04-02
Publication date: 1993-08-31
Also published as: EP0577755B1; FI934326A; BR9205844A; CA2107577C; HUT65187A; IL101479A0; WO1992017383A1; MY108809A; JPH06506898A; AU5455596A; IL101479A; MA22490A1; FI934326A0; IL101478A; CA2107580A1; UA22158C2; DE69222760T2; IL101478A0; JP3576164B2; HU9302782D0

Description

-1- "COMPOSIÇÃO INSECTICIDA E UNIDADES INSECTICIDAS"

Antecedentes da invenção I. Âmbito da invenção A presente invenção refere-se a composições insecticidas e a unidades insecticidas que são particularmente adequadas para o armazenamento, embalagem e transporte de concentrados insecticidas de piretroides. II. Discussão da técnica anterior

Existem muitas dificuldades na produção da formulação óptima de um qualquer dado ingrediente activo. A primeira exigência para qualquer formulação é a estabilidade química. Contudo, a segurança tem uma grande prioridade na lista de atributos importantes. Isso pode incluir a exposição dos trabalhadores, a segurança para o ambiente incluindo derramamentos e problemas de destino final do recipiente. A maior parte dos produtos químicos para a agricultura são diluídos em água antes da pulverização e necessitam ser facilmente dispersáveis em água de várias durezas e pH. As formulações necessitam de ser fisicamente estáveis e isto inclui a separação ou rotura do produto, as quais afectam qualquer uma das outras propriedades. -2- /

As outras propriedades desejadas para as formulações incluem a capacidade de resistirem a baixas temperaturas sem afectar a carga ou provocar cristalização. As formulações têm que ser utilizadas sem uma formação-iexcessiva de espuma, devem ser compatíveis com outros pesticidas comumente utilizados e ao mesmo tempo devem manter a melhor actividade biológica. Têm sido utilizados sacos para conter as composições de pesticidas mas isto torna o problema ainda mais complicado devido ao facto de os sacos deverem ser compatíveis com os seus conteúdos.

Um objectivo da presente invenção é proporcionar uma composição insecticida e unidades insecticidas que possuam a maior parte destas propriedades.

Um objectivo da presente invenção consiste em proporcionar uma composição insecticida e uma unidade insecticida contendo piretrõide como ingrediente activo e possuindo a maior parte destas propriedades.

Sumário da invenção A unidade insecticida de acordo com a presente invenção inclui uma composição insecticida (que ê ela própria parte desta invenção) contida num saco solúvel em água, incluindo a referida composição um piretróide sintético e um dissolvente se o piretrói-de for sólido à temperatura ambiente, pelo menos um agente geli-ficante e pelo menos um emúlsionante, pelo menos um agente anti--espumante a facultativamente pelo menos um agente anti-oxidante -3- tf. e facultativamente um agente acidificante.

Um outro aspecto da presente invenção consiste numa composição insecticida e uma unidade insecticida, tendo a referida composição uma dispersibilidade em água tal como a sua exponta-neidade (tal como definida adiante) inferior a 20, de preferência inferior a 10.

Um outro aspecto da presente invenção consiste numa composição insecticida e uma unidade insecticida que praticamente não flui através de furos e tal que a sua tg <*í) (tal como definida adiante) é inferior a 1 , de preferência inferior a 0,5.

Um outro aspecto desta invenção consiste numa composição insecticida e uma unidade insecticida em que a viscosidade complexa (tal como definida adiante) e superior a 20 Pa.s a 10 rad/s inferior a 1000 Pa.s a 1 rad/s.

Um outro aspecto da presente invenção consiste numa composição insecticida e uma únidadè insecticida em que o modulo de armazenagem (G1 medido tal como definido adiante, para velocidade das oscilações de 1 rad/s=radiano por segundo) está compreendida entre 1 e 10000 Pascal, de preferência, entre 10 e 5000 Pascal .

Descrição pormenorizada da invenção

Podem utilizar-se muitas espécies de piretroides nesta invenção, tais como permetrina, cipermetrina, ciflutrina, lambda--cialotrina. Os piretroides mais preferidos ijesta invenção sao a delta-metrina e a tralometrina; nas composições que incluem um destes dois piretrõides incorpora-se também um agente anti--oxidante e um agente acidificante, de acordo com a presente invenção .

Os dissolventes que se podem utilizar nesta invenção são de preferência líquidos à temperatura ambiente. 0 dissolvente nesta invenção pode ser um dissolvente único ou uma mistura de dissolventes. Pode ser, por exemplo, seleccionado no grupo constituído por hidrocarbonetos aromáticos líquidos substituídos com radicais alquilo; cetonas com 6 a 12 átomos de carbono na sua molécula; butirolactona; N-alquil-pirrolidona, especialmente N-me-til-, N-octil-, N-decil- e N-ciclo-hexil-pirrolidona; ácidos ali-fáticos saturados ou insaturados possuindo 6 a 18 átomos de carbono na sua molécula; aldeídos alifáticos ou aromáticos possuindo 6 a 24 átomos de carbono na sua molécula; ácido salicílico; ácido antranílico; ésteres alquílicos ou alcenílicos de ácidos alifáticos ou aromáticos, tais como benzoatos, salicilatos ou antranilatos, especialmente ésteres possuindo 1 a 8 átomos na parte alcoólica da molécula de éster; éteres alquílicos ou arí-licos; álcoois alifáticos ou aromáticos ou heterocíclicos substituídos; lactonas; amidas.

Os dissolventes preferidos são hidrocarbonetos alquil--aromáticos possuindo 10 a 16 átomos de carbono; ésteres metíli-cos de ácidos alcanóico e alaenóico possuindo 8 a 18 átomos de carbono; misturas de ésteres derivadas de óleos vegetais, em geral, ésteres metílicos de ácidos saturados ou insaturados pos- suindo 8 a 18 átomos de carbono; salicilato de metilo, N-metil--pirrolidona; tetra-hidrofurano; butirolactona; álcool tetra-hi-drofurfurílico e seus ésteres; e suas misturas.

Os emulsionantes que se podem utilizar nesta invenção podem ser de qualquer tipo, agentes tensioactivos aniónicos ou não iónicos, catiónicos ou anfotêricos. Mais preferivelmente estes emulsionantes são escolhidos de tal forma que o seu EHL (= equilíbrio hidrófilo lipófilo; este EHL é conhecido na especialidade e estão publicados quadros que especificam o EHL para os dissolventes que se podem utilizar) seja próximo do EHL do dissolvente; de preferência, a diferença não é superior a 2. O EHL do emulsionante que ê considerado aqui é o EHL global de todo o agente tensioactivo na formulação. Entre todos esses emulsionantes são vantajosas as misturas aniónicas + não iónicas.

Os emulsionantes específicos que são vantajosos nas composições desta invenção são: sulfossuccinatos de dialquilo; sais alquilbenzeno-sulfonatos, tais como o dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio, triestiril-fenóis etoxilados, e os respectivos sulfatos e fosfatos; ésteres fosfatos de éteres alquílicos polietoxi-lados na forma de ácido ou na forma de sal; ácidos ou álcoois gordos etoxilados; alquil-fenóis ou dialquil-fenóis etoxilados; óleo de rícino etoxilado; copolímerosde bloco etoxilados/propo-xilados; copolímero de bloco alquilfenol etoxilado/propoxilado; triestiril-fenóis etoxilados/propoxilados; ésteres de glicerol, especialmente ésteres de ácidos gordos; ésteres de glicol, especialmente ésteres de ácidos gordos; lecitina e derivados de leci- tina; esteres de açúcar e outros derivados, tais como ésteres de sorbitol e sacarose ou glucose ou seus derivados; sacarogli-céridos.

Os agentes gelificantes que se podem utilizar nesta invenção são, em geral, sólidos e de baixa solubilidade no sistema líquido (o piretróide sozinho ou a mistura piretróide e dissolvente) e são capazes de formar uma mistura homogénea, como pode ser observado visualmente, com o emulsionante da composição in-secticida. Além disso, o agente gelificante ê também, de preferência, susceptível de formar uma mistura ternária homogénea, como se pode observar visualmente, com o dissolvente e o emulsionante. Por vezes, os agentes gelificantes são misturas de diferentes compostos, os quais podem não ser agentes gelificantes sozinhos .

Os"agentes gelificantes que se podem utilizar com vanta- « gem são: derivados poliacrílicos, tais como sais poliacrílicos, especialmente os sais de metais alcalinos ou de amónio; dioctil-sulfossuccinatovde sódio, facultativamente misturados com sais orgânicos, tais como benzoato de sódio; sílica; acetato de sódio em associação com outros compostos, ureia, alumina, dióxido de titânio, açúcares, ligno-sulfonatos, sais alquil-aril-sulfonatos, tais como o dodecilbenzenossulfonato de sódio; associações de argila modificada e carbonato de propileno; óleo de rícino hidro-genado, óleo vegetal etoxilado; tetrametil-decinodiol; misturas de dimetil-hexano-diol e hexino-diol; e suas misturas. Alguns agentes gelificantes podem possuir uma acção emulsionante e uma -7- acção gelificante tal como sucede com os copolímeros de bloco de alquil-fenol etoxilados/propoxilados alquil-fenôis etoxila-dos e dialquil-fenóis, ácidos gordos etoxilados; álcoois gordos etoxilados; copolímeros de bloco etoxilados/propoxilados e suas misturas.

Os agentes anti-espumantes que se podem utilizar nesta invenção são compostos que são conhecidos como agentes anti-espumantes per se. De preferência, são um polidialquisiloxano tal como o dimetil-siloxano ou um ôleo hidrocarboneto ou tetrametil-decinodiol e dimetil-octinodiol. Podem possuir simultaneamente as propriedades anti-espumante e tensioactiva tal como sucede com o tetrametildecinodiol.

Os agentes anti-oxidantes que se podem utilizar nesta invenção sao, em geral, do tipo fenôlico, tais como alqUil-fenóis, alquil-galatos, ácido ascórbico e tocoferol. Mais especialmente, os anti-oxidantes preferidos nesta invenção sao hidroxi-tolueno butilado ou anisol.

Como já se referiu, a unidade insecticida nesta invenção inclui também um agente acidificante. Este agente é selecciona-do de preferência no grupo constituido por ácidos alifáticos saturados ou insaturados, especialmente ácido acético; ácido fosfórico ou sais acídicos; ácido sulfúrico; ácido clorídrico; e os agentes tensioactivos acídicos referidos anteriormente. A substância na forma de gel que se pode utilizar nesta invenção é essencialmente uma substância que possui uma diferença de fase γ entre a tensão de corte controlada e o esforço -8 constante resultante tal que tg. (^) seja inferior ou igual a 1 , de preferência igual ou inferior a 0,5. A tg(^) é a tangente do ângulo ^ (ou diferença de fase). A medição de ^ ê feita por meio de um reometro dinâmico. Os reómetros dinâmicos que sao apropriados para medir ^ são conhecidos e estão comercializados. Possuem normalmente uma placa fixa plana e um cone ou placa rotativos, ou um chamado sistema de medida "Couette". Existem também outros sistemas mecânicos. Em geral, a escolha de um sistema ou outro ê feita de acordo com as recomendações do fabricante do reómetro e é adaptada ao tipo de composto nos estados de gel ou líquido, que se está a ensaiar. A escolha particular de um tipo específico de reometro é um assunto bem conhecido pelos especialistas em reologia. Uma placa rotativa sobre uma outra placa ou um cone rotativo sobre uma placa são muitas vezes mais apropriados quando se ensaia um líquido viscoso ou um gel. Quando são possíveis dois tipos de sistema para o reometro, medem-se na realidade valores semelhantes de ^ . O cone (ou a placa ou o dispositivo "Couette") é posto em rotação por meio de um motor de velocidade controlada; a rotação é de tipo sinusoidal, isto é, a força e o deslocamento angular variam como uma função seno'' com o tempo. A tg(f) é igual à razão G"/G', em que G' é o modulo de armazenamento (representa o comportamento de um sólido perfeito); G" é o módulo de perda (representa o comportamento de um líquido perfeito). G'· e G" são expressos em Pascal para uma dada velocidade de rotação (radianos por segundo). G1 e G" e assim tg('|>) podem depender da amplitude das -9- oscilações (percentagem de esforço) do reometro; contudo, existe geralmente um chamado patamar viscoelástico em que os valores de G' e G" de um gel não dependem muito da referida amplitude; isto significa que nas condições do ensaio sob o patamar viscoelástico a estrutura do gel é mantida e não ocorre qualquer destruição do gel para originar um líquido. Naturalmente, as medições de G' e G" de um gel são feitas sob as condições deste patamar viscoelástico, uma vez que corresponde à estrutura normal do gel que é precisamente o que é ensaiado. G' e G" e assim tg(^) podem também depender da velocidade das oscilações (tempo para atingir a percentagem de tensão escolhida; expresso em radianos por segundo) do reometro; contudo, quando o gel ê bem estruturado nao existe uma tal variação de uma velocidade para a outra. Com a finalidade de se ter uma medição razoável das propriedades de um gel é, em geral, preferível operar em condições em que o gel não esteja sujeito a demasiadas tensões, isto é, a uma velocidade tal como 1 rad/s. Naturalmente que se podem também fazer medições a velocidades mais elevadas. Ά viscosidade complexa é a grandeza 1/W multiplicada pela raiz quadrada de (G' + G" ) em que W é a frequência da tensão e G' e G" possuem as significações definidas anteriormente. A unidade insecticida da presente invenção é constituída por uma composição insecticida num saco. Este saco é, em geral, feito de um material polimérico na forma de uma película e esta película constitui a parede do saco. As substâncias poliméricas que se podem utilizar nesta invenção são o álcool polivinílico; -10-

as substâncias celulósicas tais como metilcelulose ou etilcelu-lose e óxidos de polialquileno. Uma substância preferida é o álcool polivinílico que é, com vantagem, um acetato de polivi-nilo total ou parcialmente hidrolisado ou alcoolisado. A taxa de hidrólise ou alcoólise do acetato de polivinilo nesta invenção está, em geral, compreendida entre 70 e 90%. Todas essas substâncias podem ser solúveis em água fria (fria significa aqui uma temperatura inferior a 35° C).

Como já se referiu, a unidade insecticida consiste numa composição insecticida contida num saco solúvel em água, contendo a referida composição um piretróide sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionan-te, pelo menos um agente anti-espumante e ;pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acidificante. O volume do saco está, em geral, compreendido entre 40 ml e 5 litros e de preferência entre 0,1 e 3 litros. A quantidade de piretfóide na composição insecticida desta invenção está, em geral, compreendida entre 0,5 e 60% da composição insecticida total contida no :saco e de preferência entre 1 e 40% (na presente memória descritiva, exceptoise especificado de outro modo, as percentagens são p/p); para a deltametrina e para a tralometrina é preferível uma quantidade compreendida entre 1 e 20%. A quantidade de emulsionante na composição ínsècticida desta invenção está, em geral, compreendida entre 2 e 30% da composição insecticida total contida no saco,'e de preferência en-

tre 4 e 20%. A quantidade de agentes gelificantes na composição in-secticida desta invenção está, em geral, compreendida entre 0,5 e 20% da composição insecticida total contida no saco e de preferência entre 0,8 e 10%. A quantidade de agente anti-espumante na composição insecticida desta invenção está, em geral, compreendida entre 0,05 e 5% da composição insecticida total contida no saco e de preferência entre 0,1 e 0,5%. A quantidade de anti-oxidante na composição insecticida desta invenção está, em geral, compreendida entre 0,01 e 1 % da composição insecticida total contida no saco e de preferência entre 0,5 e 0,2%. A quantidade de agente acídificante na composição'insecticida desta invenção está, em geral, compreendida entre 0,01 a 1% da composição insecticida total contida no saco e de preferência entre 0,05 e 0,5%.

Uma forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida constituída por uma composição insecticida contida num saco solúvel em água, incorporando a referida composição um piretróide sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acídificante.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção ê uma unidade insecticida constituída por uma composição -12-

insecticida contida num saco solúvel em águaf incorporando a referida composição deltametrina ou tralometrina e um dissolvente e pelo manos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente oxi-dante e um agente acidificante.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida constituída por uma composição insecticida contida num saco solúvel em água, incorporando a referida composição um piretrôide sintético, um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxi-dante e um agente acidificante e possuindo a referida composição uma tg(^) inferior a 1.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida constituída por uma composição insecticida contida num saco solúvel em água, incorporando a referida composição um piretrôide sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante, pelo menos um agente anti-oxidan-te e um agente acidificante e possuindo a referida composição uma tg(^) inferior a 0,5.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida constituída por uma composição insecticida contida num saco solúvel em água, incorporando a referida composição um piretrôide sintético, um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo

menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxi-dante e um agente acidificante e possuindo a referida composição uma viscosidade complexa superior a 20 Pa.s a 10 rad/s e inferior a 1000 Pa.s a 1 rad/s e/ou um modulo de armazenagem compreendido entre 1 e 10000 Pascal, de preferência entre 10 e 5000 Pascal.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida constituída por uma composição insecticida contida num saco solúvel em água, incorporando a referida composição úm piretróide sintético, um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxi-dante e um agente acidificante e possuindo a referida composição uma espontaneidade inferior a 20.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida constituída por uma composição insecticida contida num saco solúvel em água, incorporando a referida composição um piretróide sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxi-dante e um agente acidificante e possuindo a referida composição uma espontaneidade inferior a 10.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das anteriores formas de realização em que o saco solúvel em água ê feito de uma película de álcool polivinílico.

Uma outra forma de realizaçao particular da presente in- -14-

venção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o saco solúvel em água é feito de ;acetato de polivinilo parcialmente hidrolisado possuindo uma taxa de hidrólise compreendida entre 70 e 90%.

Uma outra forma de realização particular da presenta invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o dissolvente é um líquido â temperatura ambiente seleccionado no grupo constituído por hidrocarbonetos aromáticos facultativamente substituídos por radicais alquilo; cetonas possuindo 6 a 12 átomos de carbono na sua molécula; butirolactona; N-metil-pirrolidona; ácidos alcanóicos possuindo 6 a 12 átomos de carbono na sua molécula; aldeídos ali-fáticos ou aromáticos possuindo 6 a 24 átomos de carbono na sua molécula; ácido salicílico; ácido antranílico, ésteres alquíli-± cos ou alcenílicos de ácidos alcanóicos, salicílico ou antranílico possuindo 1; a 5 átomos de carbono na parte alcoólica da molécula do éster; éteres alquílicos ou arílicos; álcoois alifáticos ou aromáticos; lactonas; amidas.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente gelificante é um sólido que é insolúvel no dissolvente e miscível com o emulsio-nante da composição insecticida.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente gelificante é um sólido que é insolúvel no dissolvente e miscível com o emulsio-nante da composição insecticida e susceptível de formar uma mistura ternária homogénea com o dissolvente e o emulsionante.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção ê uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que a composição insecticida está sob a forma de uma emulsão, sendo a dimensão média das go-tículas inferior a 10 micra.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que a composição insecticida está sob a forma de uma emulsão, sendo a dimensão média das gotí-culas inferior a 3 micra.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o emulsionante ou emul-sionantes são agentes tensioactivos aniónicos ou não iónicos ou catiónicos ou anfotêricos? havendo ajustamento do EHL no sistema referido e observando-se na emulsão gotículas com dimensões inferiores a 10 micra e de preferência inferiores a 3 micra.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente anti-oxidante é do tipo fenolico.

Uma outra forma de realizaçao particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com qualquer uma das -16-

formas de realização anteriores em que o agente anti-oxidante é seleccionado no grupo constituído por hidroxi-tolueno butila-do e hidroxi-anisol butilado.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma unidade insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realizaçao anteriores em que o agente acxdificante é seleccionado no grupo constituído por ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfurico, ácido clorídrico e agentes tensioacti-vos fosfônicos.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção ê uma composição insecticida constituída por um piretrói-de sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acídificante.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida contendo deltametrina ou tra-lometrina, um dissolvente e pelo menos um agente gelificante, pelo menos um emulsionante, pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acxdificante.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o saco solúvel em água é feito de película de álcool polivinxlico.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realizaçao anteriores em que o saco solúvel em água é feito de acetato de polivinilo parcialmente hidrolisado, tendo um grau de hidrólise compreendido entre 70 e 90%.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o dissolvente é um lí quido à temperatura ambiente sendo seleccionado no grupo constituído por hidrocarbonetos aromáticos facultativamente substituídos com grupos alquilo; cetonas possuindo 6 a 12 átomos de carbono na sua molécula; butirolactona; N-metil-pirrolidona; ácidos alcanóicos possuindo 6 a 12 átomos de carbono na sua molécula; aldeídos alifáticos ou aromáticos tendo 6 a 24 átomos de carbono na sua molécula; ácido salicílico; ácido antranílico, ésteres alquílicos ou alcenílicos de ácidos alcanóicos, salicílico ou antranílico tendo 1 a 5 átomos de carbono na parte alcoólica da molécula éster; éteres alquílicos ou arílicos, álcoois alifáticos ou aromáticos; lactonas; amidas.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente gelificante é um sólido que é insolúvel no dissolvente e miscível com o emul sionante da composição insecticida.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente gelificante é um sólido que é insolúvel no dissolvente e miscível com o emul sionante da composição insecticida e ê susceptível de formar uma -18-

mistura ternária homogénea com o dissolvente e o emulsíónante.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção ê uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que a composição insecticida está sob a forma de uma emulsão na qual a dimensão média das gotículas é inferior a 10 micra.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que a composição insecticida está sob a forma de uma emulsão na qual a dimensão média das gotículas é inferior a 3 micra.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realizaçao anteriores em que o emulsionante ou os emulsionantes são agentes tensioactivos anionicos, não iénicos, catiônicos ou anfótéricos em que há ajustamento do EHL no sistema referido e se observa na emulsão gotículas com dimensões inferiores a 10 micra, de preferência inferiores a 3 micra.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente antioxidante é do tipo fenólico.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente anti-oxidan-te é seleccionado no grupo constituído por hidroxi-tolueno buti- lado e hidroxi-anisol butilado.

Uma outra forma de realização particular da presente invenção é uma composição insecticida de acordo com uma qualquer das formas de realização anteriores em que o agente acidificante ê seleccionado no grupo constituído por ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e agentes tensioacti-vos fosfónicos.

Os exemplos seguintes são apresentados para ilustrar a invenção e alguns modos de realização. Não se pretende considerar a invenção limitada a estes exemplos particulares.

Exemplo 1

Preparou-se uma primeira composição por agitação de uma mistura de

Deltametrina 2,5%

Hidrocarboneto alquil-aromático (o ponto de inflamação é 93° C) 84,2%

Lauril-sulfato de sódio (gelificante) 3,3%

Dioctil-sulfossuccinato de sódio + benzoato de sódio (agente gelificante e emul- sionante) 2% alquil-benzeno etoxilado propoxilado (gelificante e emulsionante) 3,5% dodecil-benzeno sulfonato de cálcio (agente emulsionante) 3,5% dimetil-polieiloxano (agente anti-espumante) 0,5% -20- éster alquil-fosfato etoxilado (agente ácido e emulsionante) 0,5%

Exemplo 2

Preparou-se uma segunda composição por agitação de uma mistura de

Deltametrina 2,5%

Hidrocarboneto alquil-aromático (o ponto de inflamação é 93° C)' 84,2% lauril-sulfato de sódio (gelificante) 3,3% alquil-naftaleno-sulfonato de sódio (agente gelificante) 2% ãlqui-benzeno etoxilado propoxilado (gelificante e emulsionante) 3,5% dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio (agente emulsionante) 3,5% dimetil-poli-siloxano (agente anti-espumante) 0,5% éster fosfato alquílico etoxilado (agente acidificante e emulsionante) 0,5%

Colocaram-se as composições anteriores em sacos feitos de película de álcool polivinílico. 0 volume da composição era de 100 ml e o volume do saco era de 150 ml. Pecharam-se os sacos por vedação a quente.

Efectuaram-se os seguintes ensaios: a) Mediram-se as características dos geles do modo anterior-mente indicado.

As unidades insecticidas da presente invenção são melhores quando as composições nelas contidas possuem a menor tangente possível: esta tangente está correlacionada com as propriedades de não escoamento através dos orifícios. b) Avaliou-se a espontaneidade de acordo com o método seguinte: colocou-se uma mistura de 1 ml de gel com 99 ml de água num tubo de vidro de 150 ml (diâmetro de 22 mm) que se tapou e inverteu 180 graus (lado superior para baixo). O numero de inversões necessárias para dispersar completamente o gel ê designado por espontaneidade.

As unidades insecticidas da presente invenção são melhores quando as composições nelas contidas possuem a espontaneidade mais elevada possível: esta espontaneidade está correlacionada com a capacidade de dispersão em água. c) Estabilidade dos geles a diferentes temperaturas: Mediram-se as propriedades dos geles num saco depois de (ensaios independentes): duas semanas a + 54° C, duas semanas a + 4° C, um ciclo de um dia a -5°C seguido de 1 dia a + 45° C.

Obtiveram-se os resultados seguintes: -22-

Formulação do exemplo £g(phi) espontaneidade módulo de armazenagem G' 1 0,1 (1 rad/s) menor que 4 152 a 1 rad/s (171 a TO rad/s) 2 0,1 6 (1 rad/s) menor que 4 544 a 1 rad/s (633 a 10 rad/s)

Efeito da temperatura: A sinerese foi apenas de 2% a 54° C mas as propriedades do gel praticamente não variaram. As composições apresentaram-se completamente estáveis nos outros ensaios.

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. - Unidade insecticida constituída por uma composi ção insecticida contida num saco solúvel em agua, caracteriza-da pelo facto de ser constituída por um piretrõide sintético e por um dissolvente e pelo menos por um agente gelificante e p£ lo menos por um agente emulsionante e pelo menos por um agente anti-espumante e pelo menos por um agente anti-oxidante e por um agente acidificante.
2. - Unidade insecticida constituída por uma composi^ cão insecticida contida num saco solúvel em água, caracteriza-da pelo facto de a referida composição incorporar deltametrina ou tralometrina e um dissolvente e pelo menos um agente gelifí^ cante e pelo menos um agente emulsionante e pelo menos um agen te anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acidificante.
3. - Unidade insecticida constituída por uma composji ção insecticida contida num saco solúvel em água, caracteriza-da pelo facto de a referida composição incorporar um piretrói-de sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelifican 2

te e pelo menos um agente emulsionante e pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agen te acidificante, possuindo essa composição um valor da tangen te de ψ inferior à unidade.
4. - Unidade insecticida constituída por uma composição insecticida contida num saco solúvel em água, caracteri zada pelo facto de a referida composição incorporar um pire-tróide sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelificante e pelo menos um agente emulsionante e pelo menos um agente anti-espumante e pe lo menos um agente anti-oxidante e um agente acidificante, possuindo essa composição um valor da tangente de inferior a 0,5.
5. - Unidade insecticida constituída por uma composi^ ção insecticida contida num saco solúvel em água, caracteriza-da pelo facto de a referida composição incorporar um piretroi-de sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelifican te e pelo menos um agente emulsionante e pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acidificante, possuindo essa composição uma viscosidade complexa de valor superior a 20 Pa.s a 10 rd/s e inferior a 1 000 Pa.s a 1 rd/s e/ou um módulo de armazenamento compreendi, dõ entre 1 e 10 000 Pascal e de preferência compreendido entre 10 e 5 000 Pascal. 3
6. - Unidade insecticida constituída por uma composi^ ção insecticida contida num saco solúvel em água, caracteriza-da pelo facto de a referida composição incorporar um piretrói-de sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelifican te e pelo menos um agente emulsionante e pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acidificante, possuindo essa composição uma espontaneidade inferior a 20.
7. - Unidade insecticida constituída por uma composi ção insecticida contida num saco solúvel em água, caracteriza-da pelo facto de a referida composição incorporar um piretrói-de sintético e um dissolvente e pelo menos um agente gelifican te e pelo menos um agente emulsionante e pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acidificante, possuindo essa composição uma espontaneidade inferior a 10.
8. - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o saco solúvel em água ser feito de película de álcool polivinílico.
9. - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o saco solúvel em água ser feito de acetato de polivinilo parcialmen 4

te hidrolisado cuja taxa de hidrólise varia entre 70 e 90%.
10.- Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o dissol^ vente se encontrar no estado líquido à temperatura ambiente e ser seleccionado entre o grupo constituído por hidrocarbonetos aromáticos facultativamente substituídos por grupos alquilo; cetonas com 6 a 12 átomos de carbono na moléculaj butirolacto naj N-metil-pirrolidona; ácidos alcanóicos com 6 a 12 átomos de carbono na molécula; aldeídos alifáticos ou aromáticos com 6 a 24 átomos de carbono na molécula; ácido salicílico; ácido antranílico; ésteres alquílicos ou alquenflicos desses ácidos alcanóicos ou salicílicos ou antranílicos com 1 a 5 átomos de carbono no radical alcoólico da molécula de éster; éteres al_ quílicos ou arílicos? alcóoxs alifáticos ou aromáticos; lac-tonas; amidas.
11. - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o agente gelificante ser um sólido que é insolúvel no dissolvente e miscível com o emulsionante da composição insecticida.
12. - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o agente gelificante ser um sólido que é insolúvel no dissolvente 5

e miscível com o emulsionante da composição insecticida e susceptível de formar uma mistura ternária homogénea com di£ solvente e com o emulsionante.
13, - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de a composição insecticida se encontrar sob a forma de uma emulsão em que a dimensão média das gotículas é inferior a 10 micra.
14. - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de a comp£ sição insecticida se encontrar sob a forma de uma emulsão em que a dimensão média das goticulas é inferior a 3 micra.
15, - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o emul-sionante ou os emulsionantes serem agentes tensioactivos de tipo aniónico ou não iõnico ou catiõnico ou anfotérico em que o equilíbrio lipofílico/hidrofílico (HLB) se ajusta a esse sistema observando-se emulsões com gotículas de dimensões médias inferiores a 10 micra e de preferência com dimensões infe^ riores a 3 micra.
16. - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o agente 6

anti-oxidante ser de tipo fenólico.
17. - Unidade insecticida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de o agente anti-oxidante ser seleccionado entre o grupo constituído por hidroxitolueno butilado e hidroxianisol butilado.
18. - Composição insecticida, caracterizada pelo facto de incorporar um piretróide sintético e um.dissolvente e pelo menos um agente gelificante e pelo menos um agente emul-sionante e pelo menos um agente anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e pelo menos um agente acidificante.
19. - Composição insecticida, caracterizada pelo facto de incorporar deltametrina ou tralometrina e um dissolvente e pelo menos um agente gelificante e pelo menos um agente emulsionante e pelo menos um agente, anti-espumante e pelo menos um agente anti-oxidante e um agente acidificante.
20. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o agente acidificante ser seleccionado entre o grupo constituído por ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e agentes tensioactivos de tipo fosfónico. 7 ίγ.
21.- Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o sa co solúvel em água ser feito de uma película de álcool polivi nílico.
22. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o sa co solúvel em água ser feito de acetato de polivinilo parciaJL mente hidrolisado possuindo uma taxa de hidrólise compreendida entre 70 e 90¾.
23. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o dissolvente se encontrar no estado líquido à temperatura ambiente e ser seleccionado entre o grupo constituído por hi-drocarbonetos aromáticos facultativamente substituídos por grupos alquilo; cetonas com 6 a 12 átomos de carbono na molécula; butirolactona; N-metil-pirrolidona; ácidos alcanói-cos com 6 a 12 átomos de carbono na molécula; aldeídos alifá-ticos ou aromáticos com 6 a 24 átomos de carbono na molécula; ácido salicílico; ácido antranílico; ésteres alquílicos ou alquenílicos desses ácidos alcanõicos ou salicílicos ou antra nílicos com 1 a 5 átomos de carbono no radical alcoólico da molécula de éster; éteres alquílicos ou arílicos; álcoois alifáticos ou aromáticos; lactonas; amidas. δ
24. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o agente gelificante ser um sólido que é insolúvel no dissolvente e miscivel com o emulsionante da composição insecticida.
25. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o agente gelificante ser um sólido que é insolúvel no dissolvente e miscivel com o emulsionante da composição insecticida e susceptível de formar uma mistura ternária homogénea com o dissolvente e com o emulsionante.
26. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de a com posição insecticida se encontrar sob a forma de uma emulsão em que a dimensão média das gotículas i inferior a 10 micra.
27. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de a composição insecticida se encontrar sob a forma de uma emulsão em que a dimensão média das gotículas é inferior a 3 micra.
28.- Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o 9 9

emulsionante ou os emulsionantes serem agentes tensioactivos de tipo aniónico ou não iónico ou catiónico ou anfotérico em que o equilíbrio lipofílico/hidrofílico (HLB) se ajusta a esse sistema observando-se emulsões com gotículas de dimensões médias inferiores a 10 micra e de preferência com dimensões inferiores a 3 micra.
29. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o agente anti-oxidante ser de tipo fenólico.
30. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o agente anti-oxidante ser seleccioando entre o grupo consti- / tuído por hidroxitolueno butilado e hidroxianisól.butilado.
31. - Composição insecticida de acordo com qualquer das reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo facto de o agente acidificante ser seleccionado entre o grupo constituído por ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e agentes tensioactivos de tipo fosfónico. © Agente Oficial da Propriedade Industrial

f