PL99302B1 - - Google Patents

Description

Opis patentowy apuiblikoiwano: 15.03.1979 99302 CZY1ELNIA 1 *M bttw*9ti-'.n Urtwij Int. Cl* A01N »/36 Twórca wynalazku: Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Srodek owadobójczy i roztoczobójczy Przedmiotom Wynalazku jest srodek owadobój* czy i roztceizobójczy, który jako substancja czyn¬ na zawiera nowy ester pirydazymylowy kwasu/tio- no/fosforowego O wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa lufo etylowa, Rj oznacza grupe alkilowa o 3—5 atomach wegla lub grupe alko- ksyalkilowa o 1-^3 atomach wegla w kazdej resz¬ cie alkilowej, Rj oznacza atom wodoru, grupe ni¬ trowa, atom chlorowca lub nizsza grupe alkilowa, a X oznacza atom tlenu luib siarki, razem ze zna¬ nymi nosnikiem i/lufo inna znana substancje czyn¬ na oraz srodkiem powierzchmiowo^zynnym, jak i sposób wytwarzania substancji czynnej tego sro¬ dka.Wiadomo jest, ze estry 0„0-dwualkilo-0-piryda- zynytlowe kwasu /tiono/foisforowego, np, ester 0,0- ^dwuimeityljo-iO-yilHfejnyllopirydyzanylowy-<3) / kwasu fpisforaw£(go lub kwasu tionofoisforowego, posiada¬ ja wiaisrawoici owadobójcze i rcztoczofoójcze np. opis patentowy St. Zjednoczonych Ameryki Pln. nr 27|5j9fi!3i7.Stwierdzono, ze nowe estry pirydazynylowe kwa- su/tiono/fosforowego o wyzej podanym wzorze 1 wytkazuja wylbitne wlasciwosci owadobójcze i roz- -toczofoójcae i ze mozna je wytworzyc, jesli haloge¬ nek dwaiestru kwasu /tiono/ifosforowego o wzorze 2,, .w którymi R, Rj i X maja wyzej podane zna¬ czenie, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, pcdda sie reakcji z pochodna l-fenylo-3- -hjdj^acsypirydaz^ionu-i(6) o wzorze 3 w którym t R2 ma wyzej podane znaczenie, ewentualnie W 0- becnosci akceptora kwasu i ewentualnie w obee- ¦nosci rozpuszczalnika.Nieoczekiwanie okazalo sie ze estry pirydazyny- lowe kwasu /ticno/tfostforowego srodka wedlug wy¬ nalazku wykazuja lepsze wlasciwosci owadobójcze i roztoczobójcze, niz odpowiednie uprzednio znane zwiazki o analogicznej budowie i takim samym kieruniku dzialania. Zwiazki te wedlug wynalazku wzbogacaja wiec istotnie stan techniki.Jesli jako zwiajzki wyjsciowe zastosuje sie chlo¬ rek dwuestru O^etyknOHn-propylowego kwasu fo¬ sforowego i lrfenylo-3-hydrokisy^«iketopirydazytiie, to przebieg reakcji mozna przedstawic schema- tern podanym na rysunku.Stosowane zwiazki wyjsciowe na ogól jedno¬ znacznie okreslone wzorem 2 i wzorem 3. Jednak we wzorach tych korzystnie Ri oznacza prostolan- cuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa o 3 lub &• 4 atomach wegla, grupe metoksymetylowa lub e- toiksyetylowa, R2 oznacza atom wodoru, grupe ni¬ trowa, atom chloru,- gnu|pe metylowa lub etylowa, a X oznacza atom siarki.Stosowane jako zwiajzki wyjsciowe halogenki 05 estru kwasu /tiono/fosforowego o wzorze 2 sa zwia¬ zkami znanymi i mozna je wytworzyc wedlug me¬ tod znanych z literatury, podobnie jaik pochodne i-ifenyao~3-hydroksypirydazynonu-t(6) o wzorze 3 (porównaj Du Breuil, J. Org. Chem. 26 (196(1), str. 33«2M3386).. 99 302i Jako przykladydla poddawanych reakcji halogen¬ ków dwuestru kwasu /tiono/fosforowego o wzorze 2 wymienia sie poszczególne zwiazki dwuestrowe, jak chlorek dwuestru 0-metylo-O^propylowy, 0- -metylo^O-izo-propylowy, 0-metylo-O-in-butylowy, Onmetylo-0-izobujtylowy, OHmetylo-0-II-rzed.-buty- lowy, O-etylo-0-tn-propylowy, 0-etyLo-O-izopropyio- wy, O^ylo-Onn^biityl^wy-O-etylo-OHizobiutyiaw 0 -etyio-O-II-rzed.-ibutylowy, 0-etylo-€-etyloksypro- 'pylowy^ 0-etyio-O-etyioiksyetylowy kwasu fosforowe¬ go i ich odpowiednie analogi siarkowe.Jako przyklady poddawanych reakcji pochodnych lHfenyio^-hydroksypirydazynonu-(6) o wzorze 3 wymienia sie poszczególne zwiazkij, jak: 1-fenylo-, l-(4Hohlorofenytlo)-, l-(-4Hmetylofenylo), l-(3-chloro- fenylo)-, i43-metylotfienylo)- l^(4-etylofenylo)-, 1- -(3-etylofenyio)-, lK3-nitrofenylo)-3-hydroksypiryda- zynon-(6).Sulbstancje ozynne srodka wedlug wynalazku wy¬ twarza sie korzystnie przy uzyciu odpowiedniego rozpuszczalnika i rozcienczalnika. Jako rozpusz¬ czalniki i rozcienczalniki odpowiednie sa w zasa¬ dzie wszystkie obojejtne rozpuszczalniki organiczne, jak zwlaszcza alifatyczne i aroimaltyczne ewentualr nie chlorowane weglowodory, jak benzen, toluen, ksylen, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, czte rochlorek wegla,, chlorobenzen lub eter, np. eter dwuetylowy i eter dwuibutylowy, dioksan, dalej ketony, np. aceton* keton meityloetylo, keiton mety- loizopropylowy i keton metyMzobuitylowy, a po¬ za tym nitryle, jak aceto- i propiononitryl.Jako akceptory kwasu mozna stosowac wszyst¬ kie zwykle srodki wiazace kwas. Szczególnie nie¬ zawodne sa weglany metali alkalicznych i alkoho¬ lany metali alkalicznych, jak weglan sodu i we¬ glan potasu, metylan sodu lub potasu i etylan so¬ du lulb potasu, ponadto aminy alifatyczne, aroma¬ tyczne, lub heterocykliczne; np. trójetyloamina, tarAjmeltyloaimina* dwumetyioaoiiiina, dwutmetylo- benzyfloamina i pirydyna.Temperatura reakcji moze sie wahac w szero¬ kich granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—U2i0oC, a zwlaszcza 25—60°C. Za¬ zwyczaj reakcje prowadzi sie pod normalnym ci¬ snieniem.W celu przeprowadzenia reakcji zwiazki wyjs¬ ciowe wprowadza sie w ilosciach równomoiarnych.Nadmiar jednego ze skladników reakcji nie powo¬ duje zadnych istotnych korzysci. Reakcje prowa¬ dzi sie najczesciej w jednym z wymienionych roz¬ puszczalników w podanej temperaturze. Po jedno- lub fcilikugodizinnyim mieszaniu roztwór poreakcyj¬ ny oziebia sie i wlewa do organicznego rozpusz¬ czalnika, np. toluenu. Organiczna faze poddaje sie ogólnie znanej obróibce, jak myciu, suszeniu i od¬ destylowaniu rozpuszczalnika.* Nowe zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku otrzymuje sie w postaci olei, których na ogól nie mozna przedestylowac bez rozkladu, ale które mozna uwolnic od zawar¬ tych w nich lotnych pozostalosci przez tak zwa¬ ne „poddestylowanie", tj. przez dluzsze ogrzewanie ich w umiarkowanie podwyzszonej temperaturze pod obnizonym cisnieniem i tym sposobem oczys- 2Ó2 i cic. Zwiazki te charakteryzuje sie za pomoca okre¬ slenia ich wspólczynnika zalamania.Jak juz uprzednio wielokrotnie podano, estry pirydazynylowe kwasu /tiono/fosforowego wedlug wynalazku, charakteryzuja sie wybitna aktywnos¬ cia owadobójcza i roztoczobójcza wobec szkodni¬ ków roslin, higieny i zapasów przy czym przy znikomej toksycznosci dla roslin wykazuja zarów¬ no dobra aktywnosc wobec ssacych jak i zracych owadów i pajeczaków.Z powyzszych wzgledów substancje czynna srod¬ ka wedlug wynalazku mozna stosowac z powodze¬ niem jako srodek szkodndkobójczy w ochronie ro¬ slin jak i w zakresie ochrony higieny i zapasów.Do owadów ssacych naleza w istocie mszyce (Aphididae), jak zielona mszyca brzoskwiniowa (Myzus persicae), czarna mszyca fasoli (Doralis fa- ibae), mszyca czeremchowo-zbozowa (Rhopalosip- hum padi), mszyca groszkowa (Macrosiphum pisi) i mszyca ziemniaczana (Macrosiphum solanifolii), ponadto mszyca wywolujaca galasówki porzeczek (Cryptomyzus Korschelti), mszyca jablkowo-przyitu- liowa (£appapliis mali), mszyca sldwowo-tirzcinolwa {Hyalopterus arumdiois) i czarna mszyca wisniowa (Myzus cerasi), ponadto mszyce czerwcowate i tar¬ czniki (Coccina), np. tarcznik oleandrowy (Aspdddo- tus hederea) i misecznikowaite (Lecanium hesperi- dumX jak i welnowiec-owocowiec (Pseudococcus mariitiimus), przylzence (Thysanoptera), jak Her- cinothrips femoralis i pluskwiaki róznoskrzydle, np. plaszczyniec burakowy (Piesma auadrata), plu¬ skwiak bawelny (Dysdercus Lntermedius), plus¬ kwa domowa (Cimex lectularius), zajadkowate ((Rhodnius prolixus) i pluskwiak Chagasa (Triato- ma infeatans), a dalej piewiki, jak Euscelis biloba- tus i Nephotettix bipunctatus.Sposród owadów gryzacych przede wszystkim nalezy wymienic gasienice motyli luskoskrzydlych (Lepidoptera), jak taintmis krzyzowiaczek (Plutella 40 macuiiipennis), brudnica nieparka (Lymanatria dis- par), kuprówka rudnica (Euproctis chrysorrhoea) i przadka pierscieniica (Malacosoma neustria), ponad¬ to pieftnówika kapustnica (Mamestra brassicae) i rolnica zbozówka* (Agrotis segetum), bielinek kapu- 45 stnik (Pieris brassicae), piedzik przedzimek (Chei- matoibia brumata), zwójka zieloneczka (Tortrix vi- ridana), Laphygma frugiperda i Prodenia litura, a dalej namiotnik owocowy (Hyponomeuta padella), molik maczny (Ephestia kuhniella) i mól woskowy 50 (Gaileria meUonella).(Ponadto do gryzacych owadów zalicza sie chrza¬ szcze (Coleoptera), np. wolek zbozowy (Sitophilus granarius = Calandragranaria), stonka ziemniacza¬ na (liepltiniojtarsa decemliaieajta), kaldunica zielonka 95 (Gastrophysa viridula), zaczka warzuchówka (Pha- edon cochleariae), slodyszek rzepakowy (Meliget- hes aeneuis), kisitmiik mafliniak (Butyrus tomenfbosus), strakowiec fasolowy (Bruchidius = Acanthosce- lides obtectus), skómtikowiec sloninowy (Dermestes oo frischi), skoczek zbozowy (Trogaderma granarium), ibrunatnoczerwony trojszyk (Tribolium castaneum), wolek kukurydziany (Calandra lub Sitophilus zea- rnais)^ zywiak chlebowiec (Stegobium paniceum), macznik mlynarek (Teneforio molitor) i rozplasz- 65 czyk suirynamski (OryziaephiluB surinamensis), a5 takze gatunki zyjaceTw glebie, ap. drutowce (Agrio- tes spec.) i pedraki chrabaszczy ((Melolomltha me- lolontha); karaczany, jak karaczan niemiecki (Bla- tella genmanica), karaczan amerykanski (Peripla- neta americana), karaczan z Madery (Leucophaea lub Rhyparobia maderae), karaczan wschodni (Bla- tta Orientalis), karaczan lesny (Blaberus giganteus) i czarny karaczan olbrzymi (Blaberus fuscus), jak i Henschoutedenia fiexivitta, dalej prostoskrzydle, nip. swierszcz domowy (Gryllus domesticus); termi- ty, jak termity ziemne (Reticulitermes flavipes) i blonkoskrzydle, jak mrówki, np. mrówka polna (Lasius niger).Do Muchówek dwuskrzydlowych zalicza sie' w zasadzie muchy, jak muszka owocówka (Drosophila melanogaster), owoicanka poludniówka (Ceratitis capitata), mucha doimowa (Musca domestica), i Fa- nnia canicularis, Phorma regina oraz Calliphora erythrocephala, jak i bolimusaka (Stomoxys calci- trans); a dalej dlugoczulkie, np. komary, jak ko¬ mar zóltej febry (Aedes aegyplti), komar domowy (Culex pipiens) i komar malari (Anopheles step- hemsi).Do roztoczy (Acari) zalicza sie zwlaszcza prze- dziorkowate (Tetranychidae), jak przedzioTek szkla- rniowiec (Tetranychuis telarius = Tetranychus al- thaeae lub Tetranychus urticae) i pajeczaki drzew owocowych (przejdziorek owocowiec) (Paratetrany- chus piiosus = Panonychus ulmi), wielkopakowce, np. wielkopajSowiec porzeczkowy (Eriophyes ribis) i rózne pazurkowce np. róznopazurkowiec róz i pa¬ proci (Heimitarsonemus latus) i róznopazurkowiec szklarniowy (Tarsonemus pailidus); a poza tym kleszcze, jak kleszcz skórny (Ornithodorus mou- bata).Substancja czynna srodka wedlug wynalazku w zastosowaniu do zwalczania szkodników higieny i zapasów, zwlaszcza' much i komarów charakte¬ ryzuje sie poza tym wybitna aktywnoscia przy zdolnosci zalegania na drzewie i glinkach, jak i do¬ bra stabilnoscia wobec alkalii na wapniowym po¬ dlozu..Sulbstancje czynne srodka wedlug wynalazku mo¬ zna stosowac w postaci ogólnie znanych prepara¬ tów, jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pa¬ sty i granulaty. Preparaty te wytwarza sie we¬ dlug ogólnie znanych sposobów, np. przez zmie¬ szanie substancji czynnej ze srodkiem rozrzedza¬ jacym, jak równiez z cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem cieklymi gazami i/lub stalymi nosnikami ewentualnie razem ze srodkiem powierzchniowo-czynnym, jak i srodkiem emulgu¬ jacym i/lub dyspergujacym i/lub srodkiem piano¬ twórczym. jW przypadku stosowania wody jako rozrzedzal- nika mozna równiez zastosowac rozpuszczalnikior¬ ganiczne, jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki odpowiednie sa w istocie: zwiazki aromatyczne, jak ksylen^ toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromaty¬ czne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, jak -etoitorobenzeny, chloroetylen lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, jak cykloheksan lub pa¬ rafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, jak butanol luk glikol, jak i kh etery i estry, ketony, 302 jak aceton, keton metyloetylowyj keton metyloizo- butylowy lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, jak dwumetyioformamid i dwumetylosulfo- tlenek, jak i woda; jako rozrzedzalniki hib nosni- ki stanowiace skroplone gazy stosuje sie takie cie¬ cze, które w normalnej temperaturze i pod nor¬ malnym cisnieniem wystepuja w postaci gazowej, np. propelenty aerozolowe, jak chlorowcowegiowo- dory, np. freon; jako nosniki staJe wymienia sie i° maczki skalne, jak kaolin, gfliniany, talk, kreda, kwarc, attapuligilt, montmoryillonilt lub ziemia o- krzemkowa, jak i syntetyczne maczM skalne, jak kwas krzemowy o wylsokim stopni/u' zdyispergowa- nia, tlenek glinu i krzemiany: jako emulgatory i/lub srodki wytwarzajace piane odpoweddnie sa emulgatory niejonotwórcze i anionowe, jak ester krwasu tluszczowego z poliiotesyetylenem, etery al¬ koholi tluszczowych z polioksyetylenem, npl eter aflikiloarylowy poliglikollu, alfcilosulfoniany, alkilo- siarczany, aryUosulfoniany, jaik i produkty hydro- lizy bialka; jako srodki dyspergujace wymienia sie lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku moga byc stosowane równiez i razem z innymi znanymi 26 substancjami czynnymi.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95, korzystnie 0,5—OiO^/o wagowych substancji czynnej.Substancje czynna mozna stosowac sama lub w postaci preparatu albo w postaci preparatu prze¬ to tworzonego do odpowiedniego do stosowania roz¬ tworu, emulsji, piany,, zawiesiny, pasty, rozpusz¬ czalnych proszków, srodków do opylania i granu¬ latów. Srodki stosuje sie w znany sposób, np. przez spryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, nawilza- nie mglowowe, rozpylanie, rozsiewanie, zadymia¬ nie, zgazowanie, podleiwamie, zaprawianie luib in- krustacje.W zaprawch odpowiednich do bezposredniego sitó- *" sownia stezenie substancji czynnej moze sie' wa- 40 nac w szerokim zakresie, ale na ogól wynosi ono 0,0MM10, korzystnie O^OflH^/o. iSuibistancje czynne mozna równiez nanosic z pel¬ nym powodzeniem za pomoca metody ultra-nisko-" -objetosciowej, w tych przypadkach gdy jest mo- « zliwe stosowanie samej 96*/» lub nawet i"-VKfih substancji czynnej. iWynalazek objasniaja nizej podane przyklady z których przyklady I—V ilustruja wlasciwosci sub¬ stancji czynnej, a VIr-XVI podaja sposób wytwa- 50 rzania substancji czynnej.Przyklad I. Zwierzeta bajdane — Plutella Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylp- wegto pol-iglikolu. w w celu wytworzenia odpowiedniego preparatu subistancji czynnej zmieszano 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czyni; rozcienczono koncentrat woda do zadanego stezenia. 60 Wytworzona zaprawe substancji czynnej spryska¬ no liscie kalarepy (Brassica oleraeea) az do ich zroszenia, po czym na liscie wprowadzono gasiermi- ce tamtnisia krzyzowiaczka {Plutejla maculipennis).Po podanym okresie czasu okreslono smierjel- - w nosc w Vos, przy czym lOCM oznadza, ie wszystkier gasienic* zostaly usmiercone, a 0*/o oznacza, ze nie {Jadla zadna z gasienic.Otrzymane wyniki przedstawiono w nizej po¬ danej tablicy I, gdzie wymieniono równiez uzyte substancje czynne i ich stezenie.Tablica I Test dla Plutella (Tantnis Krzyzowiaczek) Substancja czynna zwiazek o 1 wzorze 4 (.znany) zwiazek o wzorze 5 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 'Stezenie substancji czynnej w %• |0,1 fi,01 ,001 0,1 0,01 O,00il 0,1 <0,0fl 0,001 0,1 9,01 0,001 0,1 ,01 (0,001 .Stopien smiertelnosci w °/o po 3 dniach 100 75 0 100 100 '100 IlOO 100 70 100 •100' 90 100 Loo 100 Przyklad II. Test dla Laphygtma. Rozpusz¬ czalnik 3 czesci wagowe acetonu. Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu.W celu wytworzenia odpowiedniej zaprawy sub¬ stancji czynnej zmieszano 1, czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z wyzej podana iloscia rozpusz¬ czalnika i z podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozcienczono woda do zadanego ste¬ zenia., Otrzymana zaprawe substancji czynnej spryska¬ no liscie bawelny (Gossypium hirsutum) az do zrostelnia, poczym na liscie wprowadzono gasie¬ nice Lraphygma exigua.Po podanym okresie czasu okreslono smiertel- noisc w V», przy czym 100^/d oznacza, ze wszystkie gasienice zostaly usmiercone, a 0°/o oznacza ze zadna z gasienic nie ulegla usmierceniu.Otrzymane wyniki przedstawiono w nizej po¬ danej tablicy II, gflzie wymieniono równiez uzyte substancje czynne, ich stezenie, jak i okres czasu po którym przeprowadzono ocene.Przyklad HI. Test dla Myizus (dzialanie kon¬ taktowe) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe aceto¬ nu, emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylo¬ wego poliigbikoftu.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu sutolstancji czynnej zmieszano 1 czesc wagowa su-' bestaweji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emtit^iaitóra, po czym komeetrat rozcienczono woda do zadanego stezenia.WyTtworzona zaprawia substancji czynnej spry¬ skano a£ do zroszenia sadzonki kalarepy (Braissi- 302 * Tablica II Test dla Laphygma * Substancja czynna izwiazek o wzorze 9 (iznany) zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 zwiazek o wzorze 8 Sttezenie isubstancji czynnej w °/o i0;,oa (O^OOil ai MU 0*001 •0,1 KWI jO.001 ,1 ftOil 0,001 (Stopien smiertelnosci w °/o po 3 dniach 100 100 i0 100 100 0 100 100 100 100 100 lioo ca oleracea) zaatakowane przez wszy brzoskwi¬ niowe.Po podanym okresie czasu okreslono smiertel¬ nosc w °/o, przy cizym 100*/o oznacza, ze wszystkie wszy liistne zostaly usmiercone, natomiast 0% oz¬ nacza, ze wszystkie wszy przezyly.Otrzymane wyniki przedstawiono w nizej po¬ danej tablicy III, gdzie równiez wymieniono uzyte substancje czynne, ich stezenie jak i okres czasu po którym przeprowadzono ocene.Tablica III Test-Myzus 1 Substancja czynna zwiazek o wfeorze 9 (znany) zwiazek o wzorze 5 Stezenie substancji czynnej w Vo 41 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 Stopien smiertelnosci w % po 1 dniu 100 95 '0 1 IGO noo 90 .Przyklad IV. Test dla Tetranyichus (odpor- 50 nych). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglkiolu.W celu wytworzenia odpowiedniej zaprawy sub¬ stancji czynnej zmieszano 1 czesc wagowa sufo- 55 stancji czynnej z wyzej podana iloscia rozpusz¬ czalnika i emulgatora ,po czym otrzymany kon¬ centrat rozcienczono woda do zadanego stezenia.Wytworzona zaprawa substancji czynnej sprys¬ kano az do zroszenia sadzonki fasoli (Phaseolus 60 vuilgariis) o wysokosci od 10—30 cm. Sadzonki te byly silnie zakazone przez wszystkie fazy rozwojo¬ we pospolitego roztocza lub przedziorka chmie- lowca.Po podanym okresie czasu okreslono °/» smiertel- €5 nasci, przy czym lOOtyo oznacza, ze wszystkie prze-99 302 9 dzionki zostaly usmiercone, natomiast 0% oznacza, ze zaden z osobników nie zostal usmiercony.Otrzymane wyniki przedstawiono w nizej po¬ danej tablicy IV, gdzie równiez wymieniono uzyte substancje czynne, ich stezenie, jak i okres czasu po uplywie którego przeprowadzono ocene.Tablica IV Test dla Tetranychus Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wizorze 10 'zwiazek o wizorze 11 Stezenie substancji czynnej w°/& 0,1 0,1 Q1 S|top!ien smiertelnosci w % po 2 dniach iao 100 ; 08 iPrzyklad V. Okreslenie LDjoo dla Sitophilus granariuis. Rozpuszczalnik: aceton. 2 czesci wagowe substancji czynnej wprowadzo¬ no do LO00 czesci objetosciowych rozpuszczalnika i otrzymany orztwór rozcienczono ponownie rozpu¬ szczalnikiem, az do otrzymania roztworu o zada¬ nym stezeniu. 2,5 ml roztworu substancji czynnej odjpipetowa- no do naczynka Petriego, w którym na dnie ulo¬ zono krazek bibuly filtracyjnej o srednicy okolo 9,5 cm. Naczynko Petriego pozostawiono otwarte w ciagu takiego okresu czasu aby rozpuszczalnik calkowicie odparowal. W zaleznosci od stezenia uzytego roztworu otrzymano rózne ilosci substan¬ cji czynnej naniesionej na 1 m2 bibuly filtracyjnej.Nastepnie do naczynka wprowadzono 26 testowa¬ nych zwierzat i naczynka zamknieto szklana przykrywka.Po uiplywie 3 dni zbadano stan zwierzat do- igwIiadcziaLnycih, smiertelnosc okreslono w °/o, przy czym 1iO0°/o oznacza, ze wszystkie zwierzeta zosta¬ ly usmiercone, natomiast Otyo oznacza, ze nie pa¬ dlo zadne z badanych zwierzat.Otrzymane wyniki przedstawiono w nizej po¬ danej tablicy V, gdizie równiez wymieniono uzyte zwierzeta. 19 Tablica V Okreslenie LDkq dla (SiitopluUus granarius) Substancja czynna zwiajzek o wzorze 9 (znany) zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o ' wzorze 12 zwiazek o wzorze 7 zwiajzek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 5 Stezenie substancji czynnej w roztworze'•/i; (0,2 - 10,02 ,2 * «W» 0,2 fo,02 0,2 fi,02 (0,2 ft02 ft2i K).,02 ,2 ft02 , f0,2 I0b02.Stopien smiertelnosci w % ., aoo 0 )100 0 J100 aoo HM \ito mo ilOO (1100 iltOO iiioo : 95 \im (100 tRirziykLad VI. Wyftwarzfclnie zwiazku o wzorze . Do zawiesiny 18,8 g (0,1 M) 3-hydarofcsynlnfeny- lo-6ipirydazynonu i 14,5 g (0,ll0j5 M) weglanu po¬ tasu w. 2i00 ml acetonitrylu wkroplono 18,8 g (Oyl M) chlorku dwuestru OHmetylo^O-n-propylowego kwasu tionofosforowego. Mieszanine ogrzewano w ciagu 3 godzin w temperaturze 40°C, po ozym o- chlodzJono i wlano do 200 ml toluenu. Roztwór to- luenowy przemyto nasyconym roztworem kwasne¬ go weglanu sodu i wody i wysuszono siairezaneim 40 sodu. Rozpuszczailnik oddestylowano a z pozosta¬ losci po „poddestylowaniu" otrzymano 24 g tj. w 71% wydajnosci teoretycznej ester O-metylo-Onn- ipropylo-0-l(l-ifienylo-6-pirydazynonylowy-3) kwa¬ su tionotfosforowego w postaci zóltego oleju o 45 wspólczynniku zalamania nD£1 1,5696. x •W analogiczny sposób wytworzono zwiazki o wzorze 1 wymieniane w tabdlicy VI, w której po¬ dano znaczenie symboli X, R, Ri i R2 dla wzoru Tablica W |P|rzyklad Nr r -a VII VIII IX X X b BI R 3 C2H5 C*H5 C2H5 C2H5 '»1 * CJH2<3H](CHs)2 C$H.?—iao C3H7—iti— CHg-CRg-OC^Hc R2 H H H H Wydajnosc ¦°/olwydajnosci teoretycznej G 77 73 63 68 Wlasciwosci fi¬ zyczne (wspól¬ czynnik zala¬ mania) 7 ^ . mj* li;556a hJJ ¦ 1J5630 mg ." ipm ng 1^840899 302 11 12 Tablica VI (c.d.) 1 XI XII XIII XIV XV XVI 1 B s s s s s s 1 3 CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 1 4 C3H7^n C3H7^n C3S7—n C3H7—m C3H7—Cl C3H7-H11 3—N02 3—N02 4—CHS 4—CH, 4-^51 3—ca \6 63 67 88 92 72 77 n mg 1,5813 in23 1,5676 D n22 1,5484 D in23 1,5478 D mg 1,5738 n2l 1,5680 D PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy i roztoczobójezy, zawieraja¬ cy substancje czynna, nosnik i/lub substancje po- wierzniowo-czynna, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera nowy ester kwasu piryda- 15 20 zynylo(tiono)fosforowego o wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, Ri oznacza grupe alkilowa o 3—5 atomach wegla lub grupe alkoksyalkilowa o 1—3 atomach wegla w reszcie alkilowej, R2 oznacza atom wodoru, grupe nitro- , wa, atom chlorowca lub nizsza grupe alkilowa, a X oznacza atom tlenu lub siarki. RO \i N-N RjO yp-° Hzor 1 )P-Hal Wzór 2 N-N H0-{\=0 Wzór 39!) 302 0-p(0CpHj 2n5'2 Wzór A 0-p' Wzór 5 1 /0CH3 0 XN0„ Wzór 6 S ,H< g/°c2"5 ^X°C3Hr" M CL Wzór 790 302 OCjH^-n Wzór 8 -f(0CaH5)2 Hzór 9 t /0C2H5 -K3 Wzór 10 S o~p: -0C2H5 rAn 0C3Hr-izó Wzór 1]99 302 N 5 7 1 / ^ _r~CH3 Wzór 12 J/0C2H5 XOC3H7--n C?H5°\? N-N Sro.dekL C2H50x0 N_l, ~ 5 )P-Cl + HO^ 0 ^Cy V XP-0Y " '3nrv Schemat PL