PL97978B1 - Sposob wytwarzania estrow pirymidynylowych-/4/ lub amidow estrow pirymidynylowych-/4/ kwasow tiono/tiolo/-fosforowych/fosfonowych - Google Patents
Sposob wytwarzania estrow pirymidynylowych-/4/ lub amidow estrow pirymidynylowych-/4/ kwasow tiono/tiolo/-fosforowych/fosfonowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL97978B1 PL97978B1 PL1974193013A PL19301374A PL97978B1 PL 97978 B1 PL97978 B1 PL 97978B1 PL 1974193013 A PL1974193013 A PL 1974193013A PL 19301374 A PL19301374 A PL 19301374A PL 97978 B1 PL97978 B1 PL 97978B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- och
- pattern
- thio
- hydroxy
- Prior art date
Links
- -1 PYRIMIDINYL Chemical class 0.000 title claims description 26
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 3
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrimidin-6-one Chemical compound O=C1C=CN=CN1 DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical group SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKSAUQYGYAYLPV-UHFFFAOYSA-N pyrimethamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 WKSAUQYGYAYLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008081 1H-pyrimidin-4-ones Chemical class 0.000 description 2
- VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-5-carbonitrile Chemical group C1=C(C#N)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTSWSQGDJQFXHB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-methylpyrimidine Chemical compound CC1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl VTSWSQGDJQFXHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100231508 Caenorhabditis elegans ceh-5 gene Proteins 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical class C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUDVUWOLBJRUGF-UHFFFAOYSA-N (c-methoxycarbonimidoyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.COC(N)=N MUDVUWOLBJRUGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRYUGFDHGVCIJW-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound COC1=NC(C)=CC(O)=N1 CRYUGFDHGVCIJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004385 CaHg Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100005001 Caenorhabditis elegans cah-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100231510 Caenorhabditis elegans ceh-7 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical class CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XIAJZVAZEWWSDZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3-ethoxypropanoate Chemical compound CCOCC(C#N)C(=O)OCC XIAJZVAZEWWSDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQQKLRMVMBJSJS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethoxy-6-oxo-1h-pyrimidine-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CN=C(OCC)N=C1O WQQKLRMVMBJSJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEFJCHKCDAWHDQ-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamimidate Chemical compound CCOC(N)=N HEFJCHKCDAWHDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002541 isothioureas Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N oc2h5 Chemical compound C=C=[O+] UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- VKACWTGMDLTKEG-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylurea;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)NC(O)=N VKACWTGMDLTKEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 102220191543 rs201029402 Human genes 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N sodium;carbanide Chemical group [CH3-].[Na+] HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych estrów pirymidynyIowych-/4/ lub a- midów estrów pirymidynylowych-/4/ kwasów tio- no/tiolo/-fosforowych/fiosfonow5nch, majacych za¬ stosowanie jako srodki owadobójcze i roztocze - bójcze.Stwierdzono, ze nowe estry pirymidynylowe-/4/ lub amidy estrów pirym'idynylowych-/4/ kwasów tiono/tiolo/-fosforowych/tfiosfonowych/ o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alki¬ lowy, cykloalkilowy, alkenylowy, alkinyliowy, a- rylowy lub aryloalkilowy, R2 oznacza atom wodo¬ ru, rodnik alkilowy, gripe alkoksylowa, alkilotio, alkilokarfoonylowa, alkoksykarbonylowa, atom chlo¬ rowca, grupe cyjanowa lub tiocyjanowa, R3 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy, arylowy lub grupe alkoksykarbonyloalkilowa, lub R2 i R3 ra¬ zem oznaczaja mostek allkilenowy, który z sasied¬ nimi atomami wegla tworzy 5—7 czlonowy piers¬ cien, R4 oznacza rodnik alkilowy lub grupe al- koksyalkilowa, R5 oznacza rodnik alkilowy, gru¬ pe alkoksylowa, alkilotio, alkiloaminowa lub rod¬ nik arylowy i X oznacza atom tlenu l*ib siarki, otrzymuje sie przez reakcje 4-hydroksypirymidyn wzglednie ich soli sodowych lub potasowych o wzorze 2, w którym R1, R2 i R3 maja wyzej po¬ dane znaczenie i A oznacza atom wodoru, jon so¬ dowy lub- potasowy, z halogenkami kwasów /tio/ /fosforowych lufo /tio/fosfonowych o wzorze 3, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie i Hal oznacza atom chlorowca, ewentualnie wo¬ bec akceptorów kwasów i ewentualnie w srodo¬ wisku rozpuszczalników lub rozcienczalników.W [przypadku stosowania 2^etoksy-4-hydroksy- -<6-mety1Lo-pirym'idyny i chlorku estru 0,0-dwuety- lowego kwasu ticnofosforowego, jako substancji wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia sche¬ mat 1. 4-Hydroksypirymidyny stosowane jako substan¬ cje wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 2.R1 we wzorze 2 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy w 1—20, korzystnie 1—12 atomach wegla, cykloalkilowy o 5—7, zwlasz¬ cza 6 atomach wegla, alkenylowy lub alkrinylowy o 2—6, zwlaszcza 3—6 atomach wegla i rodnik arylowy lub aryloalkilowy o 6—10, zwlaszcza 6 aitcmach wegla w czesci arylowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, R2 oznacza korzystnie atom wodoru, prosty lub rozgaleziony rodnik al¬ kilowy o 1—4, zwlaszcza 1—2 atomach wegla, gru¬ pe alkoksylowa o 1—4, korzystnie 1—2 atomach wegla, alkilotio o 1—4 zwlaszcza 1—2 atomach wegla, grupe alkilokarbonylowa i alkoksykarbo¬ nylowa o 1—4, zwlaszcza 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej wzglednie alkoksylowej, ponadto oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub tbromu lufo grupe cyjanowa, R3 oznacza korzylstnie atom wodoru, prosty lub rozjgaileziony rodnik alki- 979783 Iowy o 1—6, zwlaszcza — 14 atomach wegla, rod¬ nik arylowy o 6—10, zwlaszcza 6 atomach wegla, lub grupe alkoksykarbonyloalkilowa o 1—4. ato¬ mach wegla w czesci alkoksylowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, R2 i R3 korzystnie moga oznaczac razem 3—5 czlonowy mostek alkiilenowy, który z obu sasiednimi atomami wegla tworzy pierscien cyklopentylowy, cykloheksylowy lub cy- kloheptylowy.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku 4-hy- droksypdrymddyny o wzorze 2 nie sa w wiekszosci znane z literatury. Mozna je jednak wytworzyc wedlug znanego zasadniczo sposobu polegajacego na tym, ze izotiomoczniki (Houben-Weyl "Metho- den der onganischen Chemie", Georg Thieme Ver- lag Stuttlgart, 10512, tom 8, strona 170) poddaje sie reakcji z estrami kwasów 0-Jcatfbonylokarfooksylo- wych/Jounnal of the American Chemical Society tom 26 (1904), strona 454. Reakcje estrów kwasu acetyJooctowego z 0-metytto i O-etyloizomocznikiem) lub ich eterami enolowymi przedstawia schemat 2.Zamiast wolnych izotiomoczników mozna rów¬ niez stosowac ich chlorowodorki z dodatkiem od¬ powiedniego akceptora kwasu.Na przyklad stosuje sie nizej podane pirymidyny o wzorze 2: 4-hydroksy-2-metoksy-6-metylopirymidyne, 4-hy- droksy^-metoksy-^-imetoksyikarbonylometylopiry- midyne, 5-acetyk)-4-hydroksy-2- ne, 5-bromo-4-h3rdToksy-2-metoksy-6-metylopirymi- dyne, 5^chloro-4-hydroksy-2-metoksy-6Hmetylopdry- midyne, 5,6-dwuimetylo-4-hydroksy-fi-,metok(sypiry- mJdyne, 5-etylo-4-hydroksy-2Hmetoksy-6Hmetylcpi- rymidyne, 2Hmetoksy-4-hydroksy^-metylo-i5-meftylo- pirymidyne, 2,5^d.wuetoksy-4-hydroksypiiirymidyne. 2-etoksy-4-hydroksy-5-etoksy-karbonylopirymidyne, 4-hydanoksy-2-iizopiX)pyloksy-6-nietylopirymidyne, 4-hyooksy-2Hkc^ropyloksy-€-^enylopkyinddyne, 4^ydroksy-2-dzopropyloksyH6Hmetoksykarbonylo- nmetylopirymddyne, -acetylo-4-hydTOksy-2nizoipropyloksypirymidyne, -bromo-4-rhydraksy-2-izopropyloksy-6-metylopiry- midyne, -chloro-4-hydroksy-2-i®opropyloksy-6-nietylopiry- midyne, ,6-dwumetylo^-hydroksy-2-izopropyloksypirymi- dyne, 2-cykloheksyloksy-4-hydroksy-6-nietylopirymidyne, 2-cyklokesylo-4-hydroksy-5,6-trójmetylenopirymi- dyne, -chloro-2-cykloheksyloksy-4-hydroksy-6-(metylopi- rymidyne, 2-etoksy-4-hydroksy-€-(metylopirymidyne, 2-dodecyloiksy-4-hydroksy-6-metylopirymidyne, 2-alkiloksy^-hydroksy^-anetylopirymidyne, 4-hydxoksy-6-mety*lo-2- Stosowane równiez jako reagenty halogenki kwa¬ sów /itio/ifiosiforowych wzglednie ifoslonowych przed¬ stawia ogólnie wzór 3, R4 we wzorze 3 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy lub alkoksyalkilowy o 1—12, zwlaszcza 1—9 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej i 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, R5 oznacza korzyst¬ nie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy, grupe alkofcsylowa lub alkilotio o 1—6, zwlaszcza 1—4 4 atomach wegla, ponadto grupe alkiloaminowa o 1—6, zwlaszcza 1—4 atomach wegla i rodnik ary¬ lowy o 6—10, zwlaszcza 6 atomach wegla, X o- znacza we wzorze 3 atom tlenu lub siarki i Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub , bromu, zwlaszcza korzystnie chloru.Stosowane w sposobie halogenki kwasów /tio/ /losforowych/tfiositanoiwych/ o wzorze 3 sa znane z literatury.Na przyklad stosuje sie: chlorki kwasów: 0,0- Klwumetylo-, 0,0-dwuetylo-, 0,0Hdfwiunn-propylo, OjO-dwu^iizopropylo-, 0,0^dwuHi-foiutylo-, 0,0-dwu- -izobutyflo-, OjO^dlwu-IlHTzejd-lbutyJiO-, 0,0^dwu-III- -rzed-butylo-ifosforowego, odpowiednie tioanaloigi, ponadto chlorki kwasów: O^etylo-, 0-nipropylo-, O-izopropylo-, 0-n-foutylo, O-izobutylo-, O^II-rizedHbutylló-, O-IIInrzed-lbutylo-, Onn-fpenityilo-, O-n^heksyilo-, O-n-heptyllo-, O^nnokty- lo-, OHn-nonylo^O-metylo-, lrjjb 0-etylo-rtos£oro- wego i odpowiednie tioanaliogi, ponadtto chflor- ki kwasów: 0-metylo-, O^etylo-, O-n-profrylo-, 0-izopropylo-, O-n-jbutylo-, 0-II-irzed,-ibultyilo-, 0- -izonbutylo- i O^III-rzejd.-lbuitylo-Tneltainjo-, wzgled¬ nie -etano-, nn-propano-, izoHpropano-, nbuta- no-, -ibenzeno-ifasfonowego i odpowiednie tio- analogi, oraz chlorki kwasów: 0-imetylo-, 3-etyflo-, 0-nnpropylo-, 0-izoHpropylo-, 0-n-butylo-, 0-izo- -butylo-, O-II-rzed-butylo-, i O-III-rzed.-lbutylo- N-nnetyloamido- wzglednie — N-etylo-, Nnn-pro- pylo-, N^izoparopyloamiidoHfiosforowego i ich tlio- analogi i iponaidfto chlorki kwasów: 0,S-dwu- etylo-, 0,S-diwuetylo-, 0,S^dwuHn-propylo-, 0,S- -dwu-izopropydo-, 0,S-dwu-n-ibutylo-, OyS-dwu-izo- butylo-, O^-dwu^IlHnzed.Hbuityilo-, 0,S^dwu-III- ^rzed.-ibuitylo-, O^metylo-Snetyilo-, O-etylo-S-me- tylo-, 0-etyilo-SHn-propylo-, O-etylo-S^opropylo- -tiofosforowego oraz odpowiednie irioanalogi.Sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzo- rze 1 prowadzi sie korzystnie w odpowiednich rozpuszczalnikach lub rozcienczalnikach. W tym celu mozna stosowac wszystkie obojetne rozpusz¬ czalniki organiczne; zwlaszcza korzystnie alifaty¬ czne i aromatyczne ewentualnie chlorowane we- glowiodory, np. benzen, toluen, ksylen, .benzyne, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek we¬ gla, chilorobenzen, lab etery, np. eter etylowy, butylowy, dioksan, oprócz tego ketony, np. aceton, metyloetyloketon, metyloizopropyloketon, metylo- izobuityloketon, ponadto nitryle, np. acetooitryl i propionitryl lub tez amidy, np. dwumetylofornia- mid.Jako akceptory kwasu mozna stosowac wszy¬ stkie znane akceptory kwasu, szczególnie korzy- 55 stnie weglany i alkoholany metali alkalicznych, np. wegla, metylan lub etylan sodu i potasu, trzeciorzedowy butylan potasu, ponadto alifatycz¬ ne aromatyczne liib heterocykliczne amidy, np. fcrójetyfloaimiine, dwumetyloamine, dwumetyioaaiili- 60 ne, dwumetylobenzyloamine i pirydyne.Temlperatuira reakcji moze wahac sie w szero¬ kim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w .temperaturze 0—dl20°C, korzystnie 20—a0°C.Sposób wytwarzania prowadzi sie korzystnie pod fi5 cisnieniem normalnym./ Przy przepaxwadizaniiiu sposobu stosuje sie sub¬ stancje wyjsciowe przewannie w stosunku równo- molowym. Nadmiar jednego lub drugiego reagen- tu nie daje zadnych istotnych korzysci.Reakcje prowadzi sie na ogól w - odpowiednim 5 rozpuszczalniku ewentualnie wobec akceptora kwasu, mieszajac mieszanine reakcyjna przez kil¬ ka godzin. Nastepnie mieszanine wylewa sie do wody i przerabia w znany sposób.Rozpuszczalne w wodzie produkty wydziela sie- przez odsaczenie z miesziandny reakcyjnej soli nie¬ organicznych i oddestylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem.Nowe zwiazki otrzymuje sie czesciowo w posta- 15 ci olejów, które nie destyluja bez rozkladu, a któ¬ re mozna uwolnic od skladników lotnych i tym samym oczyscic przez tak zwane „poddestylowa- nie" to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do umiarkowanie podwyzszonej tempe- M ratu/ry.Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik za¬ lamania swiatla. Czesciowo otrzymuje sie je w po¬ staci krystalicznej i w tym przypadku do ich cha¬ rakterystyki sluzy temperatura (topnienia. 25 Jak jiuz podano estry pirymidynylowe-/4/ lub amidy estrów pkymddynylowych-!/^ kwasów tio- no^tklo/Hfosforowych^osfc«iowyiCth zwalczaja do¬ skonale owady i roztocza — szkodniku roslin i szkodniki sanitarne. Dzialaja one skutecznie za- 30 równo na owady o narzajdzie gebowym gryzacym jak i ssacym oraz roztocza (Acarina).Z tego wzgledu zwiazki te mozna stosowac z dobrym wynikiem w postaci srodków szfcodniko- bójczych w ochronie roslin oraz w higienie i we- 35 terytiarii, Sposób wedlug wynalazku obrazuja nizej po¬ dane przyklady.Przyklad I. Mieszanine 14) g (0,1 mola) 4- -Hyda^ksy-i2Hm^cksyH&-metylo|piirymidyny i 20,7 g *o (045 mola) weglanu potasu dysperguje sie w 300 ml acetoniltrylu i miesza sie przez 1 godzine w temperaturze 70°C. Nastepnie do tego wsadu do¬ daje sie 1,57 g (0,1 mola) chlorku N-izopropylo- amodu kwasu O-etylofosforotwego w temperaturze *5 40—50°C w tej temperaturze miesza sie przez 3 godziny. Nastepnie mieszanine reakcyjna suszy sie na goraco, przesacz uwalnia sie od rozpuszczalnika pod 'zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc prze- krystaiLizowuje sie z eteru naftowego. Otrzymuje 50 sie 9 g (31*/t wydajnosci teoretycznej) NHizopiropy- loaimddu kwasu /0-etylo -^/nfosforowego, wzór 4 o temperaturze topnie¬ nia 50°C.Stosowany zwiajzeli wyjsciowy mozna wyitwo- 55 rzyc w sposób nastepujacy: Do roztworu 114 g (2,1 moda) metylami sodu w 1,2 Iditra metanolu dodaje sie w temperaturze —il0QC 121 g (1,1 mola) chlorowodorku 0-mety- loizomocznika i nastepnie 130 g (1 mol) acetylooc- «o tanu eftylu. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie przez 16—20 mdnut do temperatury 60°C, po czym chlo¬ dzi sie do temperatury pokojowej, oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, po¬ zostalosc rozpuszcza sie w 500 ml wody i clilo- 65 6 dzac traktuje sie stezonym wcdnymr kwasem sol¬ nym do wartosci pH 6.Osad tworzacy sie przy chlodzeniu do tempe¬ ratury 5°C odsacza sie. Otrzymuje sie 9<9 g (71% wydajnosci teoretycznej) 4ihydroksy-2-metoksy-6- HmetylopiTymidyny, wzór 3 o temperaturze topnie¬ nia 193—104°C.Przyklad II. Do zawiesiny 20 g (0,1 mola) soli sodowej 5^ohloro-2Hmeitoksy-i6Hmetylo-4-hy- droksypiirymridyny w 300 ml acetcnitrylu wkrapla sie w temperaturze 40—50°C 18^8 g (0,1 mola) chlorku kwasu O,0-diwuetylotionofosforowego. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie w temperaturze 40— 50°C przez 5 godizin, po czym chlodzi sie do tem¬ peratury 20°C.Po dodaniu 300 ml toluenu i 300 ml wody od¬ dziela sie faze organiczna, przemywa woda, osu¬ sza i uwalnia od rozpuszczalnika pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, a pozostalosc traktuje sie w prze- ciwpradzie para wodna. Otrzymuje sie 22^8 g (70*/t wydajnosci teoretycznej) estru /0,0- -chlcro-2Hmetoksy-€nmeltylc^irymidylowego- / 4 / kwasu tionofosfóTowego, wzór 6, o wspólczynni- km zalamania swiatla n21D=)l,51 48.Zwiazek wyjsciowy mozna otrzymac w sposób nastepujacy: do roztworu 5 g (0,125 mola) wodo¬ rotlenku sodu i 14 g (0,1 mola) 4ihydiroksy-2-me- toksy-6-meltyilopiirymidyny w 20 ml wody dodaje sie w temperaturze pokojowej 80 g technicznego podchlorynu zawierajacego okolo 10*/« aktywnego chloru. Po 1/2 godziny mieszanine chlodli sie do temperatury 10°C i otrzymany osad odsacza sie.Otrzymuje sie 13,3 g (68*/e wydajnosci teoretycz¬ nej soli sodowej 5-chloro^2-metoksy-€-meftylo-4- -hydroksyjpirytmidyny o wzorze 7 o temperaturze topnienia 197°C.Przyklad III. Do mieszaniny 17$ g (0,1 mola) ^yjano-2-izOpropyloksy^nhydirofcsypirymiidyny i 14.3 g (Orfll mola) weglanu potasu w 200 ml ace¬ toniltrylu wkrapla sie w temperaiturze pokojowej 17.4 (0,il mola) chlorku kwasu 0-e£ylo-eltanotio fonowego.Nastepnie mieszanine miesza sie w temperatu- nze 40°C jeszcze przez 3 godziny, po czym odsa¬ cza sie wyftracony chlorek potasu. Do przesaczu dodaje sie 500 mi toluenu i 200 ml nasyconego roztworu dwuweglanu sodu. Faze organiczna od¬ dziela'sie, przemywa woda; po osuszeniu siarcza¬ nem sodu, rozpuszczalnik "osuwa sie i pozostalosc oczyszcza przez ^oddestylowanie". Gtrzymuije sie .5 (80*/o wydajnosci teoretycznej estru 0-etylo- -D- / 5-cyjano~2nizopropyloksypkymiidylowego- / 4 / kwasu etanotiofosfonowego, wzór 8, o wspólczynni¬ ku zalamania n23D=/l,l5272.Zwiazek wyjsciowy mozna otrzymac w sposób nastepujacy: Do mieszaniny 27,7 g (0,2 mola) chlorowodorku izopropyloizomocznika i 33,8 g (0,2 mola) estru ety¬ lowego kwasu etoksymetylmocyjanooctowego w 100 ml wody wkrapla sie w temperaturze 20°C w cia¬ gu jednej godziny 16 g (0,4 mola) wodorotlenku sodowego rozpuszczonego w 50 ml wody. Wsad miesza sie przez 3—5 godzin w temperaturze po¬ kojowej, nastepnie zakwasza sie rozcienczonym97978 7 8 kwasem solnym do powstania osadu. Osad od/sa- nej) 5-cyjano^-hydroksy-iziopropyloikisyipiryimidyny cza sie i przekrystalizowuje z malej ilosci meta- wzór 9, o temperaturze topnienia 166°C. nolu. Wedlugprzykladów I i II mozna otrzymac zwdaz- -Otrzymuje sie 11 h (59% wydajnosci teoretycz- ki podane w tablicach 1 i 2.Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1 Przyklad nr T~ IV V VI VII VIII IX X xi 1 XII I XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII 1 LIV 1 R1 1 ^ CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH, CH8 CH8 CH8 CH8 CH3 CH8 CH, CH8 CH8 CH8 CH8 ' CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH, CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 C*H, c*n6 C2H5 C2H5 CaH8 C*H5 CjHs CgH5 C2H5 CH/CHj/2 CH/CHj/2 CH/CH8/2 CH/CH,/2 CH/CH^ GH/CHg/2 R2 1 3 H H H H H H H H H H H H H H H H O0CH3 GOCH3 CH8 Br 1 iDr Br Br Br Cl Cl Cl Cl CI 0^X13 SCH3 SCH8 oC*xi.8 SCH8 SCH8 1 SCH8 H H H H 1 H H H H H H H H H H H . | R3 1 4 CH8 CH8 CH8 CH8 GHJPJOJO CH8 CH8 CIi8 CH3 CH8 CH3 CH8 CH^OOCHj OHaCOOCHa CHgCOOCHa CHjCOOCHa H H CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 1 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH3 CH8 1 CH8 CH3 CH8 CH8 CH3 CH8 CH8 CH8 CH8 | CH8 f CH8 CH8 .CH8 CH8 CH8 CH* | R4 CaHg OH3 CH8 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 C8H7 C2H5 C2H5 C^Hg C2H5 C8H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH8 CgHg CH8 CH3 C2H5 C2H5 1 CH8 C2H5 CH8 . C8H7 C^Hs iCJHs CgHg C2H5 C2H5 CH8 I C*^ C2H5 C2H5 CH,...CjHg C*H5 CH8 CH3 .C2H40C2-H5 C»H5 CjHg C,H7 CH8 CH, C^Hs C2H5 CH8 C«H6 | R5 1 ~^ OC2H5 CjHs OCH3 1 0O3H7 OC2H5 OC8H7 OC8H7 C2H5 OC2H5 C2H5.NHCH/1CHa/, C6H5 C2H5 ¦ C6H5 OCfH5 OC2H5 f C^Hg CjHg OC2H5 OC8H7 I C*H5 CjHg C6H5 OC2H5 OC,H7 C^ C*^ CeH5 ÓC,H7 OC2H5 C2H6 OC,H7 SC8H7 C6H5 OC2H5 NHC8H7 OCH8 OC2H5 OCjH, OC8H7 C2H5 OC2H5 CeH5 OC2H5 | C2H5 OC,H7 OCH, OC8H7 OC2H6 CA NHCH/CH^ | X T~ s s s s s s s s 0 3 S s s s 0 s s s s s s s s s s s s s s s s s s s 0 ¦ »3 s s s s s s s s s s s s s s s I Wspólczynnik zalamania swiatla | "8 N22D=il,50ia n21D=tt^5i2a2 n»D=l,50Oa n23D=il,i5415 n23D=l,5G24 n24D=l,50!2« n24D=ilj5/li0i3 n23D=l,ai60 n22D=Jl#4^e2 | n22D=l,9202 I ,n23D=lj5H68 n^=41fil05 n2iD=,i;5ia3 n21D=a,<5520 n21D=(l,4a26 n21D=l^(050 1 n21D=l,54<)0 n21D=a,5479 n23D=l,5<67 n21D=d,5287 n2lD=ily5484 n21D=il^402 lA^lJWW n^D=^lyS181 n21D=ifiim n21D=HA3W- iA,=aj5fl80 : | n^D^IJBTOa n21D=a,i5i224 lA^il^iae n22D=il(y5367 n22D=A,5ai<) ^0=^5583' n23D=d58aa n24D=ll,5082 n22D=ll;534l2 n2OD=|l.&30O n20D=a,5(033 n21D=ll,4975 n21D=ilj5068 n21D=4JS24!2 n24D=a,4G73 n23D=ly5m0 n22D=a51]27 n23D=il;509fi n20D=ll,/5O80 n20D=)ly5|240 ^0=11,14070 n22D=)l^ft95 n23D=a^1ieo n2*D=l,5065 |97978 9 10 c.d. tabeli 1 1 1 LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI 1 LXII 1 LXIII LXIV -LXV • LXVI LXVII 1 LXVIII 1 LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV ¦¦'; LXXV ' LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI 1 XCII XCIII XCIV xcv XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII 1 2 CHyCHj/j • CH/CH^a CH/CIty2 CH/CH*/2 CWCH,/* CH/CH^j CH/CHr/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 GIT/rity, CH/CH,/2 CH'CH,/2 cech,/, CH/CH,/2 CH/CH,/2 CII/CH,/2 GH/CH,/, CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/, CH/CH,/2 CH/CHt/2 CH/CItya CH/CH,/2 CH/CHt/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/, CH/CH,/2 CH/GHt/2 CH/CHf/2 CH/CH,/2 CH/CH,/a CH/CH,/2 GH^C-CH CH&=Gtl CH2CH= =chJ CH2CH= =CHf CHtCH= =CH2 CHjCH= =CH2 wzór 10 wzór 10 wz6r 10 /CH^nCHi C*H5 C*H5 C«H5 1 3 H H H H H ¦ H H h-- h ' ¦ h • H H H H H CN '¦•CN ¦ - CN • CN • -CN •' CN COCH, COCH, COCH, 1 CH, Cl Cl Cl Cl Cl a Cl Cl SCH, SCH, SCH, SCH, SCH, SCH, SCH, ^CtEV*- ^OHj/t- H H H , H H H H Ol: •/'r<*' H OCjHb COOCjH6 COOC,H5 1 4 v'f,S- CH, f ^ CH, CH, CH, CH, CH, [ C$H5 QH5 C^H5 CH^COOCH, CHjCOOCH, CH^COOCH, CHjCOOCH, CHjCOOCH, H H H H H H H H H CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH3 . CH3 CH3 CH3 -/CH2/,- CH, H H H 1 5 C2H5 C2H5 C2H5 C,H7 C2H6 (CJH5 CjHs C2H5 C2H5 C,H5 C*H5 CjH7 C^Hp CH, CH, C8HS C,H5 C,H7 C,H, C,H5- C,HS C,H, C,H7 C,H, C,H, CH, C,H7 CH, CjH, C«H5 C,H, C*H5 C,HB C«H5 QH5 C*H, CjHj C*Hf C,HS C«HS C*H, CH, C*H, C«H5 C,H7 CH, C*H, C«H5 ' C*HS C*H6 C*H6 C,H6 C«H5 CH, 6 C6H6 C2H5 OC2H5 0^5 SC,H7 NHCH.ICHs/g OC2H5 C^ C6H5 C6H5 1 CaH5 C2H5 1 ^OOjiHs C2H5 C2H5 oc2h5 OC,H7 C2H5 CeH7 SC,H7 OC2H6 C2H5 C2H5 OC2H5 OC2H5 C2H5 C,H6 ' oc,ri7 OC,H7 OC2HB C6H5 SC,H7 C^ OC2H6 OC,H7 SC,H7 C6H5 oc2h6 OC2H5 C2H6 C2H5 OCjHb och.C2H5 C2H6 C6H5 OC2H5 OC2H5 OC2Hs OC2H5 OC2H5 OC2H5 C2H5 7 S s 0 s s 0 ' s' s ;s s s 's s s s s s s • s s s 1 s s s s s s s s 0 s s s s s s s s 0 s s s s s s 1 s s es Pr" *s 85 is (S 1 ' " 8 n23D=rt,553« n22D^lJ5iO»8 . n23D^l,5057 n23D=fl,5355 n22D=l,470-8 n24D=(ly5|5j20 n24D=Hy55f72 tf4D—l,'5«d9 h21D=il,5503 • n21D=a,'5|lO0 - n2iD=a^ltt5 n22D=^l,4«95 n22D=.l,5il8e n21D=l;5Q127 n2iD^iy5H9 Ii22D=a,5160 n22D=jly520fi pólkrysit. n21D=1^3)62 n21D=1^072 ; n^^n^oes 1 n^D=1^181 n22D=1^018 n20D=ly50i5i5 n20D=l,5a58 in21D=l,5fl65 ¦" n21D=l^lia n21D=ly5059' n2iD=l,48il8 n^D^i^eoi n21D=il^350 in23D=)ly5i273 n23D=/l,5)li60 n23D^l,5371 n23D=il,5700 n23D=l,'5l2f7e n22D=l,6060 n22D=a,Q149 n22D=l,9257 n21D=l;5(507 n21D=l;5(2i48 n24D=/l,5fl27 n24D=;l,-5(214 | n24D=l;5t3H2 n24D=.l,5678 n22D=il/5148 n23D=l^li62 1 n22D=il^a50 n23D=(ly4770 -n20D=a/5049 n2«D=l,'5044 n2«D=il;923097978 11 Tablica 2a Zwiazki o wzorze 2a 12 PL
Claims (1)
1.1 CH, H CH, CH, CH, CH, -^CWz— H H OC2H5 cooc2- -H5 [ CH, CH, H H Tempe¬ ratura topnie¬ nia °C 187 138 140 163 168 210 159 130 114 138 138 182 177 123 136 153 64 110 129 148 170 133 149 150 Sposób wytwarzania estrów piryimtidylowych-/4/ loilb amidów estrów pkyimiidynylowych -74/ kwa- 5 sów tiono/tiolo/faafionowych/ fosfonowych o wzo¬ rze 1, w którymi R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, alkenylowy, alkinylowy, arylowy lub arylaalkilowy, R2 ozmacza atom wo¬ doru, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, alkftlo- !0 tio, alkilokarbonylowa, alkoksykarbonylowa atom chlorowca, grupe cyjamowa lufo tiiocyjanowa, R3 oznacza atom wodoru, rodnrik alkilowy, arylowy, lub grupe alkiokisyikarbonyloalkilowa, lub R2 i R3 razem Oznaczaja mostek alkileniowy, który z sa- 15 siednimi atomami wegla tworzy 5—7 czlonowy pierscien, R4 oznacza rodnik alkilowy lub grupe alkoksyailikilowa, R5 oznacza rodnJik alkilowy, gru¬ pe alkokisylowa, alkilotiio, alkiloanuinowa lub rod¬ nik arylowy i X oznacza atom tlenu lub siarki, 20 znamienny tym, ze 4-nydroksyHpirymidyny ewen¬ tualnie w postaci ich soli sodowych lub potaso¬ wych o wzorze 2, w którym R1 i R2 i R3 maja •wyzej podane znaczenie i A oznacza atiom wodo¬ ru, jon sodowy lub potasowy, poddaje sie reakcji M z halogenkami kwasów tio/fosforowych /tio/fiosfo- nowych/ o wzonze 3, w którym R4 i R5 i X maja wyzej jpodane znaczenie,- a Hal oznacza aitom chlo¬ rowca, ewentualnie wobec akceptorów kwasów i ewentualnie w srodowiisku rozpuszczalników lub rozcienczalników. 30 35 OH J^f H3C OC2H5 S 11 0-P(0C.HJ. i 2 52 -HCl H3C^\c2H5 SCHEMAT 197978 2 R r3co-ch-coor' 3 f ¦ R-C-C-COOR OR" R o-p( 5 2 I Rb R2 WZÓR OA or' j NH2-C=NH -H20; -R'OH "' or' I NH2-C=NH -2R'OH SCHEMAT 2 OH R2nAj AA 1 3 OR1 r\ R OR /QR4 Hal-P\R5 II R X WZÓR 3 Y^N S R 0R 0-P\ 2 5 ' XNH CH(CH ) N WZÓR2 /^n' H3C OCH3 OH r2Y^n' wzór k ^AAoR1 0H An Aa WZÓR2a" H C OCH 3 3 32 WZÓR 597W8 toch o-px 2 b ci^ 'oc^ WZÓR 6 OH cl 1 CH OCH 3 3 OH ^N 2 5 CH OCH ^Kl 3 3 NC-r^N N OCH(CH 1 WZÓR 9 ®- WZÓR 7 WZ(5R 10 ^OC_Hc 0-Pv 2 5 A C2H5 V^OCH(CH ) WZÓR8 WZÓR 11 Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 343/78 Cena 45 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19732343931 DE2343931A1 (de) | 1973-08-31 | 1973-08-31 | Pyrimidin(4)-yl-(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insetktizide und akarizide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL97978B1 true PL97978B1 (pl) | 1978-04-29 |
Family
ID=5891238
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1974173764A PL93399B1 (pl) | 1973-08-31 | 1974-08-29 | |
PL1974193013A PL97978B1 (pl) | 1973-08-31 | 1974-08-29 | Sposob wytwarzania estrow pirymidynylowych-/4/ lub amidow estrow pirymidynylowych-/4/ kwasow tiono/tiolo/-fosforowych/fosfonowych |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1974173764A PL93399B1 (pl) | 1973-08-31 | 1974-08-29 |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3966730A (pl) |
JP (2) | JPS5049431A (pl) |
AR (1) | AR209594A1 (pl) |
AT (1) | AT326147B (pl) |
BE (1) | BE819278A (pl) |
BR (1) | BR7407284D0 (pl) |
CA (1) | CA1027565A (pl) |
CH (1) | CH606042A5 (pl) |
CS (1) | CS188925B2 (pl) |
DD (1) | DD114818A5 (pl) |
DE (1) | DE2343931A1 (pl) |
DK (1) | DK136368C (pl) |
EG (1) | EG11113A (pl) |
ES (1) | ES429674A1 (pl) |
FI (1) | FI253374A (pl) |
FR (1) | FR2242396B1 (pl) |
GB (1) | GB1483531A (pl) |
HU (1) | HU169164B (pl) |
IL (1) | IL45560A (pl) |
LU (1) | LU70821A1 (pl) |
NL (1) | NL7411460A (pl) |
NO (1) | NO742928L (pl) |
PL (2) | PL93399B1 (pl) |
RO (1) | RO65813A (pl) |
SE (1) | SE409208B (pl) |
SU (1) | SU529802A3 (pl) |
TR (1) | TR18078A (pl) |
ZA (1) | ZA745545B (pl) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2545881C2 (de) * | 1975-10-14 | 1985-08-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 0-Pyrazolopyrimidinthionothiolphosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden |
DE2620089A1 (de) * | 1976-05-06 | 1977-11-24 | Bayer Ag | Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
DE2639256A1 (de) * | 1976-09-01 | 1978-03-02 | Bayer Ag | Alkoxy- bzw. alkylthiosubstituierte pyrimidin(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
DE2642981C2 (de) * | 1976-09-24 | 1984-11-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Alkoxysubstituierte Pyrimidinyl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
NL7712098A (nl) * | 1976-11-10 | 1978-05-12 | Ciba Geigy | Werkwijze ter bereiding van fosforzuurderivaten, alsmede de toepassing ervan als gewasbescher- mingsmiddelen. |
DE2747357A1 (de) * | 1977-10-21 | 1979-04-26 | Bayer Ag | Substituierte pyrimidinyl(thiono) (thiol)phosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
DE2831165A1 (de) * | 1978-07-15 | 1980-01-24 | Bayer Ag | 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
JPS5615296A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-14 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | Quinazoline derivative |
US4489068A (en) * | 1983-04-28 | 1984-12-18 | The Dow Chemical Company | Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds |
US5034529A (en) * | 1988-04-28 | 1991-07-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of thiophosphoric acid esters of hydroxypyrimidines |
CA2199899C (en) * | 1996-03-26 | 2004-05-11 | Beat Schmidt | Process for the preparation of a 2-alkoxy-6-(trifluoro-methyl)pyrimidin-4-ol |
US20060100430A1 (en) * | 2003-01-31 | 2006-05-11 | Beat Schmidt | Process for preparation of 2-alkoxy-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-4-ol |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE589122A (pl) * | 1959-03-28 | 1900-01-01 | ||
DE1193055B (de) * | 1962-07-28 | 1965-05-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphon-saeureestern |
DK130683B (da) * | 1971-03-04 | 1975-03-24 | Sandoz Ag | Pesticidt virksomme pyrimidinylphosphorsyreestere. |
DE2144392A1 (de) * | 1971-09-04 | 1973-03-08 | Bayer Ag | 0-pyrimidyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
-
1973
- 1973-08-31 DE DE19732343931 patent/DE2343931A1/de active Pending
-
1974
- 1974-08-14 NO NO74742928A patent/NO742928L/no unknown
- 1974-08-15 SU SU2051826A patent/SU529802A3/ru active
- 1974-08-22 US US05/499,808 patent/US3966730A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-08-26 EG EG354/74A patent/EG11113A/xx active
- 1974-08-27 AR AR255326A patent/AR209594A1/es active
- 1974-08-28 IL IL7445560A patent/IL45560A/xx unknown
- 1974-08-28 BE BE147972A patent/BE819278A/xx unknown
- 1974-08-28 NL NL7411460A patent/NL7411460A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-08-29 RO RO197479872A patent/RO65813A/ro unknown
- 1974-08-29 JP JP49098466A patent/JPS5049431A/ja active Pending
- 1974-08-29 TR TR18078A patent/TR18078A/xx unknown
- 1974-08-29 PL PL1974173764A patent/PL93399B1/pl unknown
- 1974-08-29 LU LU70821A patent/LU70821A1/xx unknown
- 1974-08-29 AT AT699474A patent/AT326147B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-08-29 JP JP49098465A patent/JPS5050382A/ja active Pending
- 1974-08-29 FI FI2533/74A patent/FI253374A/fi unknown
- 1974-08-29 SE SE7410957A patent/SE409208B/xx unknown
- 1974-08-29 PL PL1974193013A patent/PL97978B1/pl unknown
- 1974-08-29 CH CH1178674A patent/CH606042A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-30 CA CA208,171A patent/CA1027565A/en not_active Expired
- 1974-08-30 DK DK461874A patent/DK136368C/da active
- 1974-08-30 CS CS746012A patent/CS188925B2/cs unknown
- 1974-08-30 ZA ZA00745545A patent/ZA745545B/xx unknown
- 1974-08-30 ES ES429674A patent/ES429674A1/es not_active Expired
- 1974-08-30 DD DD180832A patent/DD114818A5/xx unknown
- 1974-08-30 HU HUBA3136A patent/HU169164B/hu unknown
- 1974-08-30 BR BR7284/74A patent/BR7407284D0/pt unknown
- 1974-08-30 FR FR7429764A patent/FR2242396B1/fr not_active Expired
- 1974-08-30 GB GB38004/74A patent/GB1483531A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS188925B2 (en) | 1979-03-30 |
NL7411460A (nl) | 1975-03-04 |
CH606042A5 (pl) | 1978-10-13 |
HU169164B (pl) | 1976-10-28 |
AU7262674A (en) | 1976-02-26 |
CA1027565A (en) | 1978-03-07 |
DK461874A (pl) | 1975-04-28 |
SU529802A3 (ru) | 1976-09-25 |
US3966730A (en) | 1976-06-29 |
BE819278A (fr) | 1975-02-28 |
NO742928L (pl) | 1975-03-24 |
DK136368C (da) | 1978-02-27 |
JPS5049431A (pl) | 1975-05-02 |
AT326147B (de) | 1975-11-25 |
TR18078A (tr) | 1976-09-21 |
IL45560A0 (en) | 1974-11-29 |
ATA699474A (de) | 1975-02-15 |
IL45560A (en) | 1979-09-30 |
GB1483531A (en) | 1977-08-24 |
FI253374A (pl) | 1975-03-01 |
FR2242396B1 (pl) | 1979-01-05 |
ES429674A1 (es) | 1976-10-01 |
DD114818A5 (pl) | 1975-08-20 |
JPS5050382A (pl) | 1975-05-06 |
SE7410957L (pl) | 1975-03-03 |
RO65813A (fr) | 1980-01-15 |
EG11113A (en) | 1977-03-31 |
FR2242396A1 (pl) | 1975-03-28 |
ZA745545B (en) | 1975-08-27 |
BR7407284D0 (pt) | 1975-06-24 |
DE2343931A1 (de) | 1975-04-03 |
PL93399B1 (pl) | 1977-05-30 |
AR209594A1 (es) | 1977-05-13 |
SE409208B (sv) | 1979-08-06 |
LU70821A1 (pl) | 1975-06-11 |
DK136368B (da) | 1977-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL97978B1 (pl) | Sposob wytwarzania estrow pirymidynylowych-/4/ lub amidow estrow pirymidynylowych-/4/ kwasow tiono/tiolo/-fosforowych/fosfonowych | |
US4323570A (en) | Substituted aminopyrimidines | |
US4208521A (en) | Process for the preparation of imidazo[2,1-b]quinazolinones | |
KR101379967B1 (ko) | 임의로 2-치환된1,6-디히드로-6-옥소-4-피리미딘카르복시산의 제조 방법 | |
PL105557B1 (pl) | Sposob wytwarzania n-fosfonometyloglicyny | |
RU2024522C1 (ru) | Производные дипиридо-диазепина и их фармакологически переносимые соли, обладающие биологической активностью | |
EP0152965B1 (en) | Process for preparing 2,6-substituted-9-(1,3-dihydroxy-2-propoxy-menthyl)-purines and certain derivatives | |
PL117998B1 (en) | Process for preparing novel 2-nitroaminopyrimidones | |
EP0158020B1 (en) | Process for preparing 2-hydrazino-1,3-diazacycoalk-2-ene hydrohalides | |
CA1234817A (en) | 4-chloro-5-hydroxypyrimidine derivatives and process for preparation thereof | |
JPS6115888A (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
EP0544210B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten Cytosinen und anderen 4,5-disubstituierten Pyrimidin-2(1H)-onen, sowie dabei auftretende Zwischenprodukte | |
KR100676222B1 (ko) | 4,6-디클로로-5-플루오로피리미딘의 제조방법 | |
PL171743B1 (pl) | N-5-zabezpieczone2,5-diamino-4,6-dihydroksypirymidyny PL PL PL | |
GB2122604A (en) | Substituted thiazolidinyl esters of mineral acids | |
US3131186A (en) | Unsymmetrically substituted triazinyl alkyl phosphates | |
EP0097451A1 (en) | 2-Alkyl-5-pyrimidines | |
EP0298542A1 (en) | Process for preparing thiophene derivatives | |
US4140734A (en) | Alkoxyethyl dithiophosphonic acid ester halides | |
US3847936A (en) | O,o-dialkyl-o-(1,2-diazolidin-ones-5-yl-3)-thionophosphates | |
AU673259B2 (en) | 3-hydroxy-4-hydroxymethyl-2-methylenecyclopentyl purines and pyrimidines | |
GB2048885A (en) | 0 - (4 - hydroxyalkyl-thio) phenyl organophosphorus esters | |
US5155221A (en) | Process for the preparation of 2-alkylthio-4-hydrazino-5-fluoropyrimidines | |
US4216333A (en) | Process for preparing N-tritylimidazole compounds | |
US4801709A (en) | Process for the preparation of 2-cyanamino-4,6-dialkoxy-1,3,5-triazines |