Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych estrów pirymidynyIowych-/4/ lub a- midów estrów pirymidynylowych-/4/ kwasów tio- no/tiolo/-fosforowych/fiosfonow5nch, majacych za¬ stosowanie jako srodki owadobójcze i roztocze - bójcze.Stwierdzono, ze nowe estry pirymidynylowe-/4/ lub amidy estrów pirym'idynylowych-/4/ kwasów tiono/tiolo/-fosforowych/tfiosfonowych/ o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alki¬ lowy, cykloalkilowy, alkenylowy, alkinyliowy, a- rylowy lub aryloalkilowy, R2 oznacza atom wodo¬ ru, rodnik alkilowy, gripe alkoksylowa, alkilotio, alkilokarfoonylowa, alkoksykarbonylowa, atom chlo¬ rowca, grupe cyjanowa lub tiocyjanowa, R3 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy, arylowy lub grupe alkoksykarbonyloalkilowa, lub R2 i R3 ra¬ zem oznaczaja mostek allkilenowy, który z sasied¬ nimi atomami wegla tworzy 5—7 czlonowy piers¬ cien, R4 oznacza rodnik alkilowy lub grupe al- koksyalkilowa, R5 oznacza rodnik alkilowy, gru¬ pe alkoksylowa, alkilotio, alkiloaminowa lub rod¬ nik arylowy i X oznacza atom tlenu l*ib siarki, otrzymuje sie przez reakcje 4-hydroksypirymidyn wzglednie ich soli sodowych lub potasowych o wzorze 2, w którym R1, R2 i R3 maja wyzej po¬ dane znaczenie i A oznacza atom wodoru, jon so¬ dowy lub- potasowy, z halogenkami kwasów /tio/ /fosforowych lufo /tio/fosfonowych o wzorze 3, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie i Hal oznacza atom chlorowca, ewentualnie wo¬ bec akceptorów kwasów i ewentualnie w srodo¬ wisku rozpuszczalników lub rozcienczalników.W [przypadku stosowania 2^etoksy-4-hydroksy- -<6-mety1Lo-pirym'idyny i chlorku estru 0,0-dwuety- lowego kwasu ticnofosforowego, jako substancji wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia sche¬ mat 1. 4-Hydroksypirymidyny stosowane jako substan¬ cje wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 2.R1 we wzorze 2 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy w 1—20, korzystnie 1—12 atomach wegla, cykloalkilowy o 5—7, zwlasz¬ cza 6 atomach wegla, alkenylowy lub alkrinylowy o 2—6, zwlaszcza 3—6 atomach wegla i rodnik arylowy lub aryloalkilowy o 6—10, zwlaszcza 6 aitcmach wegla w czesci arylowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, R2 oznacza korzystnie atom wodoru, prosty lub rozgaleziony rodnik al¬ kilowy o 1—4, zwlaszcza 1—2 atomach wegla, gru¬ pe alkoksylowa o 1—4, korzystnie 1—2 atomach wegla, alkilotio o 1—4 zwlaszcza 1—2 atomach wegla, grupe alkilokarbonylowa i alkoksykarbo¬ nylowa o 1—4, zwlaszcza 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej wzglednie alkoksylowej, ponadto oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub tbromu lufo grupe cyjanowa, R3 oznacza korzylstnie atom wodoru, prosty lub rozjgaileziony rodnik alki- 979783 Iowy o 1—6, zwlaszcza — 14 atomach wegla, rod¬ nik arylowy o 6—10, zwlaszcza 6 atomach wegla, lub grupe alkoksykarbonyloalkilowa o 1—4. ato¬ mach wegla w czesci alkoksylowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, R2 i R3 korzystnie moga oznaczac razem 3—5 czlonowy mostek alkiilenowy, który z obu sasiednimi atomami wegla tworzy pierscien cyklopentylowy, cykloheksylowy lub cy- kloheptylowy.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku 4-hy- droksypdrymddyny o wzorze 2 nie sa w wiekszosci znane z literatury. Mozna je jednak wytworzyc wedlug znanego zasadniczo sposobu polegajacego na tym, ze izotiomoczniki (Houben-Weyl "Metho- den der onganischen Chemie", Georg Thieme Ver- lag Stuttlgart, 10512, tom 8, strona 170) poddaje sie reakcji z estrami kwasów 0-Jcatfbonylokarfooksylo- wych/Jounnal of the American Chemical Society tom 26 (1904), strona 454. Reakcje estrów kwasu acetyJooctowego z 0-metytto i O-etyloizomocznikiem) lub ich eterami enolowymi przedstawia schemat 2.Zamiast wolnych izotiomoczników mozna rów¬ niez stosowac ich chlorowodorki z dodatkiem od¬ powiedniego akceptora kwasu.Na przyklad stosuje sie nizej podane pirymidyny o wzorze 2: 4-hydroksy-2-metoksy-6-metylopirymidyne, 4-hy- droksy^-metoksy-^-imetoksyikarbonylometylopiry- midyne, 5-acetyk)-4-hydroksy-2- ne, 5-bromo-4-h3rdToksy-2-metoksy-6-metylopirymi- dyne, 5^chloro-4-hydroksy-2-metoksy-6Hmetylopdry- midyne, 5,6-dwuimetylo-4-hydroksy-fi-,metok(sypiry- mJdyne, 5-etylo-4-hydroksy-2Hmetoksy-6Hmetylcpi- rymidyne, 2Hmetoksy-4-hydroksy^-metylo-i5-meftylo- pirymidyne, 2,5^d.wuetoksy-4-hydroksypiiirymidyne. 2-etoksy-4-hydroksy-5-etoksy-karbonylopirymidyne, 4-hydanoksy-2-iizopiX)pyloksy-6-nietylopirymidyne, 4-hyooksy-2Hkc^ropyloksy-€-^enylopkyinddyne, 4^ydroksy-2-dzopropyloksyH6Hmetoksykarbonylo- nmetylopirymddyne, -acetylo-4-hydTOksy-2nizoipropyloksypirymidyne, -bromo-4-rhydraksy-2-izopropyloksy-6-metylopiry- midyne, -chloro-4-hydroksy-2-i®opropyloksy-6-nietylopiry- midyne, ,6-dwumetylo^-hydroksy-2-izopropyloksypirymi- dyne, 2-cykloheksyloksy-4-hydroksy-6-nietylopirymidyne, 2-cyklokesylo-4-hydroksy-5,6-trójmetylenopirymi- dyne, -chloro-2-cykloheksyloksy-4-hydroksy-6-(metylopi- rymidyne, 2-etoksy-4-hydroksy-€-(metylopirymidyne, 2-dodecyloiksy-4-hydroksy-6-metylopirymidyne, 2-alkiloksy^-hydroksy^-anetylopirymidyne, 4-hydxoksy-6-mety*lo-2- Stosowane równiez jako reagenty halogenki kwa¬ sów /itio/ifiosiforowych wzglednie ifoslonowych przed¬ stawia ogólnie wzór 3, R4 we wzorze 3 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy lub alkoksyalkilowy o 1—12, zwlaszcza 1—9 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej i 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, R5 oznacza korzyst¬ nie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy, grupe alkofcsylowa lub alkilotio o 1—6, zwlaszcza 1—4 4 atomach wegla, ponadto grupe alkiloaminowa o 1—6, zwlaszcza 1—4 atomach wegla i rodnik ary¬ lowy o 6—10, zwlaszcza 6 atomach wegla, X o- znacza we wzorze 3 atom tlenu lub siarki i Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub , bromu, zwlaszcza korzystnie chloru.Stosowane w sposobie halogenki kwasów /tio/ /losforowych/tfiositanoiwych/ o wzorze 3 sa znane z literatury.Na przyklad stosuje sie: chlorki kwasów: 0,0- Klwumetylo-, 0,0-dwuetylo-, 0,0Hdfwiunn-propylo, OjO-dwu^iizopropylo-, 0,0^dwuHi-foiutylo-, 0,0-dwu- -izobutyflo-, OjO^dlwu-IlHTzejd-lbutyJiO-, 0,0^dwu-III- -rzed-butylo-ifosforowego, odpowiednie tioanaloigi, ponadto chlorki kwasów: O^etylo-, 0-nipropylo-, O-izopropylo-, 0-n-foutylo, O-izobutylo-, O^II-rizedHbutylló-, O-IIInrzed-lbutylo-, Onn-fpenityilo-, O-n^heksyilo-, O-n-heptyllo-, O^nnokty- lo-, OHn-nonylo^O-metylo-, lrjjb 0-etylo-rtos£oro- wego i odpowiednie tioanaliogi, ponadtto chflor- ki kwasów: 0-metylo-, O^etylo-, O-n-profrylo-, 0-izopropylo-, O-n-jbutylo-, 0-II-irzed,-ibultyilo-, 0- -izonbutylo- i O^III-rzejd.-lbuitylo-Tneltainjo-, wzgled¬ nie -etano-, nn-propano-, izoHpropano-, nbuta- no-, -ibenzeno-ifasfonowego i odpowiednie tio- analogi, oraz chlorki kwasów: 0-imetylo-, 3-etyflo-, 0-nnpropylo-, 0-izoHpropylo-, 0-n-butylo-, 0-izo- -butylo-, O-II-rzed-butylo-, i O-III-rzed.-lbutylo- N-nnetyloamido- wzglednie — N-etylo-, Nnn-pro- pylo-, N^izoparopyloamiidoHfiosforowego i ich tlio- analogi i iponaidfto chlorki kwasów: 0,S-dwu- etylo-, 0,S-diwuetylo-, 0,S^dwuHn-propylo-, 0,S- -dwu-izopropydo-, 0,S-dwu-n-ibutylo-, OyS-dwu-izo- butylo-, O^-dwu^IlHnzed.Hbuityilo-, 0,S^dwu-III- ^rzed.-ibuitylo-, O^metylo-Snetyilo-, O-etylo-S-me- tylo-, 0-etyilo-SHn-propylo-, O-etylo-S^opropylo- -tiofosforowego oraz odpowiednie irioanalogi.Sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzo- rze 1 prowadzi sie korzystnie w odpowiednich rozpuszczalnikach lub rozcienczalnikach. W tym celu mozna stosowac wszystkie obojetne rozpusz¬ czalniki organiczne; zwlaszcza korzystnie alifaty¬ czne i aromatyczne ewentualnie chlorowane we- glowiodory, np. benzen, toluen, ksylen, .benzyne, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek we¬ gla, chilorobenzen, lab etery, np. eter etylowy, butylowy, dioksan, oprócz tego ketony, np. aceton, metyloetyloketon, metyloizopropyloketon, metylo- izobuityloketon, ponadto nitryle, np. acetooitryl i propionitryl lub tez amidy, np. dwumetylofornia- mid.Jako akceptory kwasu mozna stosowac wszy¬ stkie znane akceptory kwasu, szczególnie korzy- 55 stnie weglany i alkoholany metali alkalicznych, np. wegla, metylan lub etylan sodu i potasu, trzeciorzedowy butylan potasu, ponadto alifatycz¬ ne aromatyczne liib heterocykliczne amidy, np. fcrójetyfloaimiine, dwumetyloamine, dwumetyioaaiili- 60 ne, dwumetylobenzyloamine i pirydyne.Temlperatuira reakcji moze wahac sie w szero¬ kim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w .temperaturze 0—dl20°C, korzystnie 20—a0°C.Sposób wytwarzania prowadzi sie korzystnie pod fi5 cisnieniem normalnym./ Przy przepaxwadizaniiiu sposobu stosuje sie sub¬ stancje wyjsciowe przewannie w stosunku równo- molowym. Nadmiar jednego lub drugiego reagen- tu nie daje zadnych istotnych korzysci.Reakcje prowadzi sie na ogól w - odpowiednim 5 rozpuszczalniku ewentualnie wobec akceptora kwasu, mieszajac mieszanine reakcyjna przez kil¬ ka godzin. Nastepnie mieszanine wylewa sie do wody i przerabia w znany sposób.Rozpuszczalne w wodzie produkty wydziela sie- przez odsaczenie z miesziandny reakcyjnej soli nie¬ organicznych i oddestylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem.Nowe zwiazki otrzymuje sie czesciowo w posta- 15 ci olejów, które nie destyluja bez rozkladu, a któ¬ re mozna uwolnic od skladników lotnych i tym samym oczyscic przez tak zwane „poddestylowa- nie" to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do umiarkowanie podwyzszonej tempe- M ratu/ry.Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik za¬ lamania swiatla. Czesciowo otrzymuje sie je w po¬ staci krystalicznej i w tym przypadku do ich cha¬ rakterystyki sluzy temperatura (topnienia. 25 Jak jiuz podano estry pirymidynylowe-/4/ lub amidy estrów pkymddynylowych-!/^ kwasów tio- no^tklo/Hfosforowych^osfc«iowyiCth zwalczaja do¬ skonale owady i roztocza — szkodniku roslin i szkodniki sanitarne. Dzialaja one skutecznie za- 30 równo na owady o narzajdzie gebowym gryzacym jak i ssacym oraz roztocza (Acarina).Z tego wzgledu zwiazki te mozna stosowac z dobrym wynikiem w postaci srodków szfcodniko- bójczych w ochronie roslin oraz w higienie i we- 35 terytiarii, Sposób wedlug wynalazku obrazuja nizej po¬ dane przyklady.Przyklad I. Mieszanine 14) g (0,1 mola) 4- -Hyda^ksy-i2Hm^cksyH&-metylo|piirymidyny i 20,7 g *o (045 mola) weglanu potasu dysperguje sie w 300 ml acetoniltrylu i miesza sie przez 1 godzine w temperaturze 70°C. Nastepnie do tego wsadu do¬ daje sie 1,57 g (0,1 mola) chlorku N-izopropylo- amodu kwasu O-etylofosforotwego w temperaturze *5 40—50°C w tej temperaturze miesza sie przez 3 godziny. Nastepnie mieszanine reakcyjna suszy sie na goraco, przesacz uwalnia sie od rozpuszczalnika pod 'zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc prze- krystaiLizowuje sie z eteru naftowego. Otrzymuje 50 sie 9 g (31*/t wydajnosci teoretycznej) NHizopiropy- loaimddu kwasu /0-etylo -^/nfosforowego, wzór 4 o temperaturze topnie¬ nia 50°C.Stosowany zwiajzeli wyjsciowy mozna wyitwo- 55 rzyc w sposób nastepujacy: Do roztworu 114 g (2,1 moda) metylami sodu w 1,2 Iditra metanolu dodaje sie w temperaturze —il0QC 121 g (1,1 mola) chlorowodorku 0-mety- loizomocznika i nastepnie 130 g (1 mol) acetylooc- «o tanu eftylu. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie przez 16—20 mdnut do temperatury 60°C, po czym chlo¬ dzi sie do temperatury pokojowej, oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, po¬ zostalosc rozpuszcza sie w 500 ml wody i clilo- 65 6 dzac traktuje sie stezonym wcdnymr kwasem sol¬ nym do wartosci pH 6.Osad tworzacy sie przy chlodzeniu do tempe¬ ratury 5°C odsacza sie. Otrzymuje sie 9<9 g (71% wydajnosci teoretycznej) 4ihydroksy-2-metoksy-6- HmetylopiTymidyny, wzór 3 o temperaturze topnie¬ nia 193—104°C.Przyklad II. Do zawiesiny 20 g (0,1 mola) soli sodowej 5^ohloro-2Hmeitoksy-i6Hmetylo-4-hy- droksypiirymridyny w 300 ml acetcnitrylu wkrapla sie w temperaturze 40—50°C 18^8 g (0,1 mola) chlorku kwasu O,0-diwuetylotionofosforowego. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie w temperaturze 40— 50°C przez 5 godizin, po czym chlodzi sie do tem¬ peratury 20°C.Po dodaniu 300 ml toluenu i 300 ml wody od¬ dziela sie faze organiczna, przemywa woda, osu¬ sza i uwalnia od rozpuszczalnika pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, a pozostalosc traktuje sie w prze- ciwpradzie para wodna. Otrzymuje sie 22^8 g (70*/t wydajnosci teoretycznej) estru /0,0- -chlcro-2Hmetoksy-€nmeltylc^irymidylowego- / 4 / kwasu tionofosfóTowego, wzór 6, o wspólczynni- km zalamania swiatla n21D=)l,51 48.Zwiazek wyjsciowy mozna otrzymac w sposób nastepujacy: do roztworu 5 g (0,125 mola) wodo¬ rotlenku sodu i 14 g (0,1 mola) 4ihydiroksy-2-me- toksy-6-meltyilopiirymidyny w 20 ml wody dodaje sie w temperaturze pokojowej 80 g technicznego podchlorynu zawierajacego okolo 10*/« aktywnego chloru. Po 1/2 godziny mieszanine chlodli sie do temperatury 10°C i otrzymany osad odsacza sie.Otrzymuje sie 13,3 g (68*/e wydajnosci teoretycz¬ nej soli sodowej 5-chloro^2-metoksy-€-meftylo-4- -hydroksyjpirytmidyny o wzorze 7 o temperaturze topnienia 197°C.Przyklad III. Do mieszaniny 17$ g (0,1 mola) ^yjano-2-izOpropyloksy^nhydirofcsypirymiidyny i 14.3 g (Orfll mola) weglanu potasu w 200 ml ace¬ toniltrylu wkrapla sie w temperaiturze pokojowej 17.4 (0,il mola) chlorku kwasu 0-e£ylo-eltanotio fonowego.Nastepnie mieszanine miesza sie w temperatu- nze 40°C jeszcze przez 3 godziny, po czym odsa¬ cza sie wyftracony chlorek potasu. Do przesaczu dodaje sie 500 mi toluenu i 200 ml nasyconego roztworu dwuweglanu sodu. Faze organiczna od¬ dziela'sie, przemywa woda; po osuszeniu siarcza¬ nem sodu, rozpuszczalnik "osuwa sie i pozostalosc oczyszcza przez ^oddestylowanie". Gtrzymuije sie .5 (80*/o wydajnosci teoretycznej estru 0-etylo- -D- / 5-cyjano~2nizopropyloksypkymiidylowego- / 4 / kwasu etanotiofosfonowego, wzór 8, o wspólczynni¬ ku zalamania n23D=/l,l5272.Zwiazek wyjsciowy mozna otrzymac w sposób nastepujacy: Do mieszaniny 27,7 g (0,2 mola) chlorowodorku izopropyloizomocznika i 33,8 g (0,2 mola) estru ety¬ lowego kwasu etoksymetylmocyjanooctowego w 100 ml wody wkrapla sie w temperaturze 20°C w cia¬ gu jednej godziny 16 g (0,4 mola) wodorotlenku sodowego rozpuszczonego w 50 ml wody. Wsad miesza sie przez 3—5 godzin w temperaturze po¬ kojowej, nastepnie zakwasza sie rozcienczonym97978 7 8 kwasem solnym do powstania osadu. Osad od/sa- nej) 5-cyjano^-hydroksy-iziopropyloikisyipiryimidyny cza sie i przekrystalizowuje z malej ilosci meta- wzór 9, o temperaturze topnienia 166°C. nolu. Wedlugprzykladów I i II mozna otrzymac zwdaz- -Otrzymuje sie 11 h (59% wydajnosci teoretycz- ki podane w tablicach 1 i 2.Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1 Przyklad nr T~ IV V VI VII VIII IX X xi 1 XII I XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII 1 LIV 1 R1 1 ^ CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH, CH8 CH8 CH8 CH8 CH3 CH8 CH, CH8 CH8 CH8 CH8 ' CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH, CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 C*H, c*n6 C2H5 C2H5 CaH8 C*H5 CjHs CgH5 C2H5 CH/CHj/2 CH/CHj/2 CH/CH8/2 CH/CH,/2 CH/CH^ GH/CHg/2 R2 1 3 H H H H H H H H H H H H H H H H O0CH3 GOCH3 CH8 Br 1 iDr Br Br Br Cl Cl Cl Cl CI 0^X13 SCH3 SCH8 oC*xi.8 SCH8 SCH8 1 SCH8 H H H H 1 H H H H H H H H H H H . | R3 1 4 CH8 CH8 CH8 CH8 GHJPJOJO CH8 CH8 CIi8 CH3 CH8 CH3 CH8 CH^OOCHj OHaCOOCHa CHgCOOCHa CHjCOOCHa H H CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 1 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH3 CH8 1 CH8 CH3 CH8 CH8 CH3 CH8 CH8 CH8 CH8 | CH8 f CH8 CH8 .CH8 CH8 CH8 CH* | R4 CaHg OH3 CH8 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 C8H7 C2H5 C2H5 C^Hg C2H5 C8H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH8 CgHg CH8 CH3 C2H5 C2H5 1 CH8 C2H5 CH8 . C8H7 C^Hs iCJHs CgHg C2H5 C2H5 CH8 I C*^ C2H5 C2H5 CH,...CjHg C*H5 CH8 CH3 .C2H40C2-H5 C»H5 CjHg C,H7 CH8 CH, C^Hs C2H5 CH8 C«H6 | R5 1 ~^ OC2H5 CjHs OCH3 1 0O3H7 OC2H5 OC8H7 OC8H7 C2H5 OC2H5 C2H5.NHCH/1CHa/, C6H5 C2H5 ¦ C6H5 OCfH5 OC2H5 f C^Hg CjHg OC2H5 OC8H7 I C*H5 CjHg C6H5 OC2H5 OC,H7 C^ C*^ CeH5 ÓC,H7 OC2H5 C2H6 OC,H7 SC8H7 C6H5 OC2H5 NHC8H7 OCH8 OC2H5 OCjH, OC8H7 C2H5 OC2H5 CeH5 OC2H5 | C2H5 OC,H7 OCH, OC8H7 OC2H6 CA NHCH/CH^ | X T~ s s s s s s s s 0 3 S s s s 0 s s s s s s s s s s s s s s s s s s s 0 ¦ »3 s s s s s s s s s s s s s s s I Wspólczynnik zalamania swiatla | "8 N22D=il,50ia n21D=tt^5i2a2 n»D=l,50Oa n23D=il,i5415 n23D=l,5G24 n24D=l,50!2« n24D=ilj5/li0i3 n23D=l,ai60 n22D=Jl#4^e2 | n22D=l,9202 I ,n23D=lj5H68 n^=41fil05 n2iD=,i;5ia3 n21D=a,<5520 n21D=(l,4a26 n21D=l^(050 1 n21D=l,54<)0 n21D=a,5479 n23D=l,5<67 n21D=d,5287 n2lD=ily5484 n21D=il^402 lA^lJWW n^D=^lyS181 n21D=ifiim n21D=HA3W- iA,=aj5fl80 : | n^D^IJBTOa n21D=a,i5i224 lA^il^iae n22D=il(y5367 n22D=A,5ai<) ^0=^5583' n23D=d58aa n24D=ll,5082 n22D=ll;534l2 n2OD=|l.&30O n20D=a,5(033 n21D=ll,4975 n21D=ilj5068 n21D=4JS24!2 n24D=a,4G73 n23D=ly5m0 n22D=a51]27 n23D=il;509fi n20D=ll,/5O80 n20D=)ly5|240 ^0=11,14070 n22D=)l^ft95 n23D=a^1ieo n2*D=l,5065 |97978 9 10 c.d. tabeli 1 1 1 LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI 1 LXII 1 LXIII LXIV -LXV • LXVI LXVII 1 LXVIII 1 LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV ¦¦'; LXXV ' LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI 1 XCII XCIII XCIV xcv XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII 1 2 CHyCHj/j • CH/CH^a CH/CIty2 CH/CH*/2 CWCH,/* CH/CH^j CH/CHr/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 GIT/rity, CH/CH,/2 CH'CH,/2 cech,/, CH/CH,/2 CH/CH,/2 CII/CH,/2 GH/CH,/, CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/, CH/CH,/2 CH/CHt/2 CH/CItya CH/CH,/2 CH/CHt/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/2 CH/CH,/, CH/CH,/2 CH/GHt/2 CH/CHf/2 CH/CH,/2 CH/CH,/a CH/CH,/2 GH^C-CH CH&=Gtl CH2CH= =chJ CH2CH= =CHf CHtCH= =CH2 CHjCH= =CH2 wzór 10 wzór 10 wz6r 10 /CH^nCHi C*H5 C*H5 C«H5 1 3 H H H H H ¦ H H h-- h ' ¦ h • H H H H H CN '¦•CN ¦ - CN • CN • -CN •' CN COCH, COCH, COCH, 1 CH, Cl Cl Cl Cl Cl a Cl Cl SCH, SCH, SCH, SCH, SCH, SCH, SCH, ^CtEV*- ^OHj/t- H H H , H H H H Ol: •/'r<*' H OCjHb COOCjH6 COOC,H5 1 4 v'f,S- CH, f ^ CH, CH, CH, CH, CH, [ C$H5 QH5 C^H5 CH^COOCH, CHjCOOCH, CH^COOCH, CHjCOOCH, CHjCOOCH, H H H H H H H H H CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH3 . CH3 CH3 CH3 -/CH2/,- CH, H H H 1 5 C2H5 C2H5 C2H5 C,H7 C2H6 (CJH5 CjHs C2H5 C2H5 C,H5 C*H5 CjH7 C^Hp CH, CH, C8HS C,H5 C,H7 C,H, C,H5- C,HS C,H, C,H7 C,H, C,H, CH, C,H7 CH, CjH, C«H5 C,H, C*H5 C,HB C«H5 QH5 C*H, CjHj C*Hf C,HS C«HS C*H, CH, C*H, C«H5 C,H7 CH, C*H, C«H5 ' C*HS C*H6 C*H6 C,H6 C«H5 CH, 6 C6H6 C2H5 OC2H5 0^5 SC,H7 NHCH.ICHs/g OC2H5 C^ C6H5 C6H5 1 CaH5 C2H5 1 ^OOjiHs C2H5 C2H5 oc2h5 OC,H7 C2H5 CeH7 SC,H7 OC2H6 C2H5 C2H5 OC2H5 OC2H5 C2H5 C,H6 ' oc,ri7 OC,H7 OC2HB C6H5 SC,H7 C^ OC2H6 OC,H7 SC,H7 C6H5 oc2h6 OC2H5 C2H6 C2H5 OCjHb och.C2H5 C2H6 C6H5 OC2H5 OC2H5 OC2Hs OC2H5 OC2H5 OC2H5 C2H5 7 S s 0 s s 0 ' s' s ;s s s 's s s s s s s • s s s 1 s s s s s s s s 0 s s s s s s s s 0 s s s s s s 1 s s es Pr" *s 85 is (S 1 ' " 8 n23D=rt,553« n22D^lJ5iO»8 . n23D^l,5057 n23D=fl,5355 n22D=l,470-8 n24D=(ly5|5j20 n24D=Hy55f72 tf4D—l,'5«d9 h21D=il,5503 • n21D=a,'5|lO0 - n2iD=a^ltt5 n22D=^l,4«95 n22D=.l,5il8e n21D=l;5Q127 n2iD^iy5H9 Ii22D=a,5160 n22D=jly520fi pólkrysit. n21D=1^3)62 n21D=1^072 ; n^^n^oes 1 n^D=1^181 n22D=1^018 n20D=ly50i5i5 n20D=l,5a58 in21D=l,5fl65 ¦" n21D=l^lia n21D=ly5059' n2iD=l,48il8 n^D^i^eoi n21D=il^350 in23D=)ly5i273 n23D=/l,5)li60 n23D^l,5371 n23D=il,5700 n23D=l,'5l2f7e n22D=l,6060 n22D=a,Q149 n22D=l,9257 n21D=l;5(507 n21D=l;5(2i48 n24D=/l,5fl27 n24D=;l,-5(214 | n24D=l;5t3H2 n24D=.l,5678 n22D=il/5148 n23D=l^li62 1 n22D=il^a50 n23D=(ly4770 -n20D=a/5049 n2«D=l,'5044 n2«D=il;923097978 11 Tablica 2a Zwiazki o wzorze 2a 12 PL PL PL PL PL PL PL PL