PL93559B1 - - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 30.10.1978 93559 MKP C07c 69/54 C08g 30/00 Int. Cl2. C07C 69/54 C08G 59/02 Twórcawynalazku: Tadeusz Matynia Uprawniony z patentu: Uniwersytet Marii Curie-Sklodowskiej, Lublin (Polska) Sposób wytwarzania estrów akrylowych lub metakrylowych Prcedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów akrylowych lub metakrylowych przez reakcje zywic lub zwiazków epoksydowych z kwasem akrylowym lub metakrylowym. Estry te moga polimeryzowac lub kopolimeryzowac z monomerami zawierajacymi wiazania nienasycone przy zastosowaniu znanych ukladów inicjujacych polimeryzacje rodnikowa.Estry akrylowe i metakrylowe wytwarza sie w znany sposób miedzy innymi z zywic i zwiazków epoksydo¬ wych przez reakcje z kwasem akrylowym lub metakrylowym. Reakcje te przeprowadza sie korzystnie w obecnosci katalizatora, zwlaszcza aminy trzeciorzedowej.Do wytwarzania estrów akrylowych lub metakrylowych stosowano w znanych sposobach zywice epoksydo¬ we typu estrów glicydowych, produkty reakcji epichlorohydryny z dianem lub nowolakami, a takze zwiazki epoksydowe z grupy cykloalifatycznych zywic epoksydowych. Wytworzone w ten sposób estry akrylowe lub metakrylowe rozpuszczano nastepnie w monomerze sieciujacym, najczesciej styrenie i w tej postaci utwardzano przez polimeryzacje rodnikowa.Obecnie stwierdzono, ze estry akrylowe i metakrylowe mozna uzyskac z zywic lub zwiazków epoksydo¬ wych w ten sposób, ze najpierw rozpuszczone w monomerze sieciujacym zywice lub zwiazki epoksydowe , ogrzewa sie z kwasem akrylowym lub metakrylowym w obecnosc; inhibitorów polimeryzacji wolnorodnikowej.Do stosowania w sposobie wedlug wynalazku nadaja sie zywice typu estrów glicydowych, produkty reakcji dianu z epichlorohydryna lub nowolakami, a takze zwiazki epoksydowe z grupy cykloalifatycznych zywic epoksydo¬ wych. Reakcje addycji kwasu akrylowego lub metakrylowego do zywic lub zwiazków epoksydowych korzystnie przeprowadza sie w monomerach winylowych spelniajacych w tym przypadku role rozpuszczalnika jak styren, winylotoluen, akrylowych jak metakrylan metylu lub allilowych jak ftalan dwuallilowy. Najkorzystniej stosuje sie styren w ilosci 10-200% wagowych w stosunku do uzytej zywicy lub zwiazku epoksydowego.Estry akrylowe lub metakrylowe wytwarza sie z wymienionych powyzej zywic lub zwiazków epoksydo¬ wych przez ogrzewanie z kwasem akrylowym lub metakrylowym, korzystnie w temperaturze 60-180°C. Kwas akrylowy lub metakrylowy stosuje sie w ilosci zblizonej do stechiometrycznej w przeliczeniu na zawartosc grup2 93 559 epoksydowych w wyjsciowych zywicach lub zwiazkach epoksydowych. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie korzystnie katalizator na przyklad aminy trzeciorzedowej. Reakcje przeprowadza sie w obecnosci inhibitora przeciwdzialajacego polimeryzacji estru podczas syntezy. ¦ Jako inhibitor stosuje sie na przyklad hydrohinon lub trzeciorzedowa butylopirokatechine. Reakcje prowadzi sie korzystnie w atmosferze gazu obojetnego jak dwutlenek wegla do którego mozna wprowadzac niewielkie ilosci tlenku azotu lub w atmosferze tlenku azotu jako inhibitora. Przebieg reakcji kontroluje sie przez oznaczanie zawartosci wolnego kwasu akrylowego lub metakrylowego. x W toku postepowania wedlug wynalazku eliminuje sie trudnosci zwiazane z addycja kwasu akrylowego lub metakrylowego takie jak polimeryzacja calej mieszaniny reakcyjnej i otrzymuje sie estry akrylowe lub metakrylowe w postaci roztworów w monomerach sieciujacych.Uzyskane wedlug wynalazku roztwory estrów w monomerach sieciujacych utwardza sie przez dodanie inicjatorów lub inicjatorów i przyspieszaczy stosowanych do utwardzania nienasyconych zywic poliestrowych.Jako inicjatory stosuje sie na przyklad nadtlenek benzoilu lub nadtlenek dwuamylu, a jako uklady inicjator — przyspieszacz: nadtlenek benzoilu z dwumetyloanilina albo wodoronadtlenek kumylu, wodoronadtlenek cyklo¬ heksanom) lub nadtlenek metyloetyloketonu z naftenianem kobaltu. Utwardzanie przeprowadza sie w temperatu¬ rze pokojowej lub podwyzszonej.Nienasycone zywice — roztwory estrów akrylowych wedlug wynalazku w monomerach sieciujacych odzna¬ czaja sie dobra wytrzymaloscia mechaniczna i cieplna i bardzo dobra odpornoscia chemiczna.Przyklad I. Mieszanine 100 g zywicy epoksydowej typu estru glicydowego, otrzymanej przez reakcje epichlorohydryny z roztworem wodnym soli sodowej adduktu kalafonii balsamicznej z bezwodnikiem maleino- wym o liczbie epoksydowej 0,3 gramorównowaznika (100 g oraz 28 g kwasu metakrylowego, 100 g styrenu i0,3g benzylódwumetyloaminy ogrzewa sie mieszajac pod chlodnica zwrotna w temperaturze 120°C przez 4 godziny przepuszczajac jednoczesnie przez mieszanine reakcyjna dwutlenek wegla z dodatkiem niewielkiej ilosci 1lenku azotu. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej uzyskuje sie z wydajnoscia ilosciowa produkt w postaci cieklej zawierajacy 43,8% styrenu o liczbie kwasowej 0,4 mg KOH/g. W celu utwardzenia, do 100 g uzyskanego roztworu styrenowego estru metakrylowego dodaje sie 3g 40-procentowego roztworu nadtlenku metyloetyloketonu i0,3g roztworu naftenianu kobaltu zawierajacego 1% Co. Utwardzanie przeprowadza sie w temperaturze pokojowej.Przyklad II. Mieszanine 100 g zywicy epoksydowej typu estru glicydowego otrzymanej przez reakcje epichlorohydryny z 4,4 dwuhydroksydwufenylopropanem o liczbie epoksydowej 0,32 gramorównowazni- kc/l0Cg, 26,8g kwasu metakrylowego, 0,3 g benzylódwumetyloaminy i 100g styrenu ogrzewa sie wciagu trzech godzin przepuszczajac przez mieszanine reakcyjna tlenek azotu. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej uzyskuje sie z wydajnoscia ilosciowa produkt w postaci cieklej o zawartosci 44,6% siyrenu.W celu utwardzenia do 100 g produktu dodaje sie 1 g nadtlenku benzoilu i ogrzewa w temperaturze 90°C przez 2 godziny. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania estrów akrylowych lub metakrylowych z zywic lub zwiazków epoksydowych przez reakq*e z kwasem akrylowym lub metakrylowym, znamienny t y m, ze rozpuszczone w monomerze sieciujacym zywice lub zwiazki epoksydowe ogrzewa sie z kwasem akrylowym lub metakrylowym w obecnosci inhibitorów polimeryzacji rodnikowej zwlaszcza w obecnosci tlenku azotu.
2. 2.Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako monomery sieciujace stosuje sie zwiazki winylowe jak styren, winylotoluen, akrylowe jak metakrylan metylu lub allilowe jak ftalan dwuallilowy. Prac. Poligraf.'UP PRL naklad 1204-18 Cena 45 zl PL