PL93322B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL93322B1 PL93322B1 PL1974168573A PL16857374A PL93322B1 PL 93322 B1 PL93322 B1 PL 93322B1 PL 1974168573 A PL1974168573 A PL 1974168573A PL 16857374 A PL16857374 A PL 16857374A PL 93322 B1 PL93322 B1 PL 93322B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzothiazole
- methylamino
- methyl
- nhch
- dimethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/72—2-Mercaptobenzothiazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/82—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych l,3-dwumetylo-l-(2-benzo- tiazolilo)-mocznika, stosowanego do niszczenia nie¬ pozadanych roslin.Nowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja selektywna aktywnosc chwa¬ stobójcza przy stosowaniu przed wzejsciem i po wzejsciu roslin. Zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku maja wzór ogólny 1, w któ¬ rym R oznacza grupe izopropylowa lub III-rzed. butylowa.Zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wyna¬ lazku sa zwiazkami nowymi. Wykazuja one po¬ nadto nieoczekiwane wlasciwosci chwastobójcze, przewyzszajace znacznie wlasciwosci chwastobój¬ cze znanych zwiazków o zblizonej budowie, mia¬ nowicie l,3-dwumetylo-l-(2-benzotiazolilo)-moczni- ka oraz l,3-dwumetylo-l-[2-(5-metylobenzotiazoli- lo)]-mocznika. Dzieki tym wlasciwosciom zwiazki o wzorze 1 nadaja sie do zastosowania w srodkach chwastobójczych zwlaszcza do selektywnego zwal¬ czania chwastów w uprawach ryzu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z izo¬ cyjanianem. metylu.Reakcja powyzsza przedstawiona jest na sche¬ macie 1. Reakcje powyzsza prowadzi sie w od¬ powiednim obojetnym rozpuszczalniku, jak aceton, alkohol, eter, benzen itd., w temperaturze od 0°C do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika, najkorzystniej w obecnosci trójetyloaminy, przez okres czasu odpowiadajacy pozostalym warunkom reakcji. Przy koncu reakcji wydziela sie przed¬ miotowy produkt z mieszaniny reakcyjnej, stosu¬ jac zwykle sposoby. Mieszanine reakcyjna mozna na przyklad dodac do wody albo mozna dodac do niej wody. Wytracone substancje oddziela sie od roztworu wodnego przez filtracje. Zamiast tego mozna oddestylowac rozpuszczalnik z mieszaniny reakcyjnej pod zmniejszonym cisnieniem. Oddzie¬ lony zwiazek mozna nastepnie w razie potrzeby przemyc woda i oczyscic przez krystalizacje z roz¬ puszczalnika organicznego, jak aceton, alkohol itd.Zwiazki o wzorze 2, stosowane jako produkty wyjsciowe mozna otrzymywac zgodnie z równa¬ niami przedstawionymi na schematach 2 i 3.Otrzymywanie produktów wyjsciowych o wzo¬ rze 2, gdzie R ma wyzej podane znaczenie, jest bez porównania latwiejsze i przebiega z wieksza wydajnoscia niz w analogicznych sposobach, sto¬ sowanych przy wytwarzaniu np. znanego 1,3-dwu- metylo-1-[2-(5-metylobenzotiazolilo)]-mocznika.Dzieje sie tak, poniewaz jezeli R we wzorze meta-alkiloaniliny w powyzszych schematach 2 i 3 oznacza grupe metylowa, to bardzo trudno jest otrzymac tylko 5-metylo-2-(metyloamino)benzotia- zol, poniewaz uzyskuje sie czesto 7-metylo-(2-me- tvloamino)benzotiazol jako produkt uboczny. 93 32293 322 Jezeli natomiast R oznacza grupe izopropylowa lub III-rzed,-butylowa, to uzyskuje sie tylko 5-izo- propylo-(2-metyloamino)benzotiazol lub 5-III-rz.bu- tylo-(2-metyloamino)benzotiazol, gdyz 7-izopropylo- -(2-metyloamino)benzotiazol lub 7-III-rzed.butylo- -(2-metyloamino)benzotiazol powstaje rzadko ze wzgledu na przeszkode przestrzenna w postaci grupy izopropylowej lub III-rzed.butylowej.W celu zilustrowania powyzszego wplywu ro¬ dzaju podstawnika R na wynik reakcji podano nizej dwa porównawcze przyklady, dotyczace wy¬ twarzania zwiazków wyjsciowych o wzorze 2. Jak widac z nich w sposób oczywisty, przy stosowaniu substratów, w których R oznacza grupe izopro¬ pylowa lub III-rzed.butylowa, uzyskuje sie tylko pozadane produkty, podstawione w pozycji 5 ben- ztotfazolu. Brak tworzenia sie niepozadanych pro¬ duktów podstawionych w pozycji 7, w sposób oczywisty zwieksza wydajnosc juz na etapie wy¬ twarzania, substratów stosowanych w sposobie we¬ dlug wynalazku.' Co w sposób posredni stanowi dodatkowa zalete sposobu wedlug wynalazku.Przyklad porównawczy, ilustrujacy schemat 2.-Metylo-(2-merkapto)benzotiazol. W autoklawie o pojemnosci 3000 cm3 umieszcza sie 963 g m-to- luidyny, 820 g dwusiarczku wegla i 288 g siarki, reakcje przeprowadza sie mieszajac w tempera¬ turze 220—230°C w ciagu 4 godzin, cisnienie w autoklawie wynosi 50 kG/cm2. Po ochlodzeniu u- zyskuje sie 904 g 5-metylo-(2-merkapto)-benzotia- zolu (wydajnosc 55,5%). Równoczesnie uzyskuje sie- 487 g 7-metylo-(2-merkapto)benzotiazolu jako produkt uboczny.^III-rzed.butylo-(2-merkapto)benzotiazol. W au¬ toklawie o pojemnosci 5000 cm8 miesza sie 1541 g n-III-rzed. butyloaniliny, 820 g dwusiarczku wegla i 288 g siarki, reakcje przeprowadza sie w takich samych warunkach, jak podano powyzej. Po o- chlodzeniu uzyskuje sie 1765 g 5-III-rzed.butylo- -(2-merkapto)benzotiazolu (wydajnosc 88,3%). Nie otrzymuje sie wcale 7-III-rzed.butylo-(2-merkapto) benzotiazolu.Przyklad porównawczy ilustrujacy schemat 3.-Metylo-(2-metyloamino)benzotiazol. 28,2 g l-(3- -metylofenylo)-3-metylotiomocznika rozpuszcza sie w 190 g chloroformu, dodaje sie 2,5 g bromu do roztworu chloroformowego w temperaturze 45— —50°C w ciagu 30 min i kontynuuje sie mieszanie . w temperaturze 50—60°C w ciagu 5,5 godz. Po ochlodzeniu wprowadza sie 27,1 g uzyskanego su¬ rowego bromowodorku 2-metyloamino-benzotiazolu do 420 g wody i miesza w temperaturze 70—80°C przez 30 min. Po ochlodzeniu do temperatury 50°C odsacza sie bromowodorek 5-metylo-(2-mety- loamino)benzotiazolu i po zobojetnieniu uzyskuje sie 8,6 g 5-metylo-(2-metyloamino)benzotiazolu (wydajnosc 36,5%). Równoczesnie uzyskuje sie przez zobojetnienie przesaczu 6,2 g 7-metylo-(2- -metyloamino)-benzotiazolu jako produkt uboczny.Wydajnosc wynosi 22,4%.-III-rzed.butylo-(2-metyloamino)benzotiazol.Przeprowadza sie takie same reakcje, jak to opi- sono powyzej, stosujac 10 g l-(3-III-rzed.butylofe- nylo)-3-metylomocznika i 7,4 g bromu oraz tempe¬ rature reakcji 5—10°C. Uzyskuje sie 4,7 g 5-III- -rzed.butylo-(2-metyloamino)benzotiazolu (wydaj- ie nosc 47%) o temperaturze 160—164°C. Nie otrzy¬ muje sie wcale 7-III-rzed.butylo-(2-metyloamino)- benzotiazolu.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady. 50 Przyklad I. Otrzymywanie 1,3-dwumetylo-l- -[2-(5-III-rzed.butylobenzotiazolilo]-mocznika, 22 g -lII-rzed.butylo-(2-metyloamino)benzotiazolu roz¬ puszcza sie w 70 ml acetonu, wkrapla sie do roz¬ tworu acetonowego kilka kropli trójetyloaminy, a nastepnie dodaje sie stopniowo przy ciaglym mieszaniu 6,3 g izocyjanianu metylu. Mieszanie kontynuuje sie w temperaturze pokojowej przez min. Nastepnie wlewa sie mieszanine reakcyjna do okolo 200 cm3 wody w celu wytracenia pro¬ duktu. Wytracone substancje wydziela sie przez filtracje, przemywa i suszy, po czym krystalizuje sie z alkoholu, uzyskujac 21,8 g 1,3-dwumetylo-l- -[2-(5-III-rzed.butylobenzotiazolilo]-mocznika w po¬ staci bialych krysztalów o temperaturze topnie¬ nia 109—110°C.Przyklad II, Otrzymywanie 1,3-dwumetylo- -l-[2-(5-izopropylobenzotiazolilo]-mocznika. 20,5 g 2-metyloamino-5-izopropylobenzotiazolu rozpuszcza as sie w 70 ml acetonu, wkrapla sie do roztworu acetonowego kilka kropli trójetyloaminy, a na¬ stepnie dodaje sie stopniowo przy ciaglym mie¬ szaniu 20 g izocyjanianu metylu. Mieszanine reak¬ cyjna ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrot- 40 na przez 15 minut. Nastepnie wlewa sie miesza- f nine reakcyjna do okolo 200 cm8 wody w celu wytracenia produktu. Wytracone substancje wy¬ dziela sie przez filtracje, przemywa woda i su¬ szy, po czym krystalizuje sie z alkoholu, uzysku- 45 jac 20 g l,3-dwumetylo-l-[2-(5-izopropylobenzotia- zolilo]-mocznika w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 99—101°C. PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1,3- -dwumetylo-l-(2-benzotiazolilo)-mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe izopropy¬ lowa i III-rzed.butylowa, znamienny tym, ze zwia- 55 zek o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izocyja¬ nianem metylu.93 322 K N O II N-C-NHCH. I ChL WZÓR 1 R c N NHCH. WZÓR 293 322 R N ^ NHCH3 CH3 NCO R N O (D R R Cz N-C-NHChL S i 3 NH, N R + CH,NH0+NaHSO- ^^SASH ^"3""2 3 S^NHCH3 Schemat 2 (2) R R NH, R s li NH-C-NHCH. %X CKNCS XX NH-C-NHCK R + Br, -N sAnhch3 Schemat 3 RSW Zakl. Graf. W-wa, Srebrna 16, z. 334-77/0 —110+20 egz. Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1376873A JPS5637205B2 (pl) | 1973-02-05 | 1973-02-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL93322B1 true PL93322B1 (pl) | 1977-05-30 |
Family
ID=11842416
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1974168573A PL93322B1 (pl) | 1973-02-05 | 1974-02-04 | |
PL1974184294A PL92430B1 (pl) | 1973-02-05 | 1974-02-04 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1974184294A PL92430B1 (pl) | 1973-02-05 | 1974-02-04 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3967951A (pl) |
JP (1) | JPS5637205B2 (pl) |
AU (1) | AU471241B2 (pl) |
BR (1) | BR7400806D0 (pl) |
CA (1) | CA1020164A (pl) |
CH (1) | CH586511A5 (pl) |
EG (1) | EG11314A (pl) |
ES (1) | ES422946A1 (pl) |
FR (1) | FR2216287B1 (pl) |
GB (1) | GB1410316A (pl) |
HU (1) | HU168278B (pl) |
IT (1) | IT1059676B (pl) |
NL (1) | NL7401575A (pl) |
PL (2) | PL93322B1 (pl) |
SU (1) | SU627754A3 (pl) |
ZA (1) | ZA74725B (pl) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4029491A (en) * | 1976-04-29 | 1977-06-14 | Velsicol Chemical Corporation | 1-Benzothiazolyl-5-hydroxyimidazolidinones |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2756135A (en) * | 1955-07-13 | 1956-07-24 | Du Pont | 1-methyl-3-(2-benzothiazolyl)-ureas and their use as herbicides |
DE1542789C3 (de) * | 1965-09-18 | 1978-05-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Selektive Unkrautbekämpfung |
CH505543A (de) * | 1968-11-01 | 1971-04-15 | Ciba Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
US3714177A (en) * | 1970-04-09 | 1973-01-30 | Exxon Research Engineering Co | Urea derivatives of2-aminobenzothiazoles |
-
1973
- 1973-02-05 JP JP1376873A patent/JPS5637205B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-01-31 CA CA191,412A patent/CA1020164A/en not_active Expired
- 1974-01-31 US US05/438,475 patent/US3967951A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-02-01 GB GB477174A patent/GB1410316A/en not_active Expired
- 1974-02-03 EG EG32/74A patent/EG11314A/xx active
- 1974-02-04 HU HUNI174A patent/HU168278B/hu unknown
- 1974-02-04 FR FR7403649A patent/FR2216287B1/fr not_active Expired
- 1974-02-04 SU SU741996806A patent/SU627754A3/ru active
- 1974-02-04 IT IT48110/74A patent/IT1059676B/it active
- 1974-02-04 PL PL1974168573A patent/PL93322B1/pl unknown
- 1974-02-04 PL PL1974184294A patent/PL92430B1/pl unknown
- 1974-02-05 ES ES422946A patent/ES422946A1/es not_active Expired
- 1974-02-05 AU AU65228/74A patent/AU471241B2/en not_active Expired
- 1974-02-05 CH CH158274A patent/CH586511A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-05 NL NL7401575A patent/NL7401575A/xx unknown
- 1974-02-05 BR BR74806A patent/BR7400806D0/pt unknown
- 1974-02-05 ZA ZA740725A patent/ZA74725B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU471241B2 (en) | 1976-04-15 |
NL7401575A (pl) | 1974-08-07 |
JPS49101530A (pl) | 1974-09-25 |
DE2405289A1 (de) | 1974-08-22 |
PL92430B1 (pl) | 1977-04-30 |
HU168278B (pl) | 1976-03-28 |
CH586511A5 (pl) | 1977-04-15 |
US3967951A (en) | 1976-07-06 |
IT1059676B (it) | 1982-06-21 |
DE2405289B2 (de) | 1976-01-08 |
SU627754A3 (ru) | 1978-10-05 |
GB1410316A (en) | 1975-10-15 |
FR2216287A1 (pl) | 1974-08-30 |
EG11314A (en) | 1977-02-28 |
CA1020164A (en) | 1977-11-01 |
BR7400806D0 (pt) | 1974-09-10 |
AU6522874A (en) | 1975-08-07 |
ES422946A1 (es) | 1977-01-01 |
JPS5637205B2 (pl) | 1981-08-29 |
FR2216287B1 (pl) | 1977-09-16 |
ZA74725B (en) | 1974-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR900006834B1 (ko) | 히단토인의 제조방법 | |
DE69732022T2 (de) | Naphtholderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
US3682945A (en) | Certain 2-acylamino-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazoles | |
CH645886A5 (de) | Heterocyclische verbindungen. | |
US2755285A (en) | I-xsubstituted | |
US2595334A (en) | Benzothiazolesulfonamides and method of preparing the same | |
CH502339A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Aminopyridine | |
PL93322B1 (pl) | ||
US3879190A (en) | Herbicidal allophanimidates | |
CH440283A (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden der Thiazol- oder Oxazolreihe | |
US2455894A (en) | Production of 1-mono-and 1, 2-disubstituted-3-cyanoguanidines | |
DE915809C (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Sulfonamiden | |
EP0058868B1 (de) | Substituierte Tetrahydropyrimidinonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Herbizide, die diese Derivate als Wirkstoffe enthalten | |
US3244723A (en) | Certain 4-aminothiazole compounds and their preparation | |
DE1470070B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolderivaten | |
US3234254A (en) | Process for preparing aromatic diisothiocyanates | |
CA1050980A (en) | 1-alkylideneaminouracils, process for their preparation and their use as herbicides | |
Angyal et al. | Sulphonamides. III. Disulphonyl Derivatives of some N-Heterocyclic Amines | |
CA1313378C (en) | Crystalline 2-(1-pentyl-3-guanidino)-4-(2-methyl-4- imidazolyl)thiazole dihydrochloride trihydrate | |
USRE23701E (en) | Substituted piperazines and method | |
US3682944A (en) | Certain 3-methylene diaxyphenyl-rhodanines | |
US2886576A (en) | 3-(3-nitroanilino)phthalide | |
US2772279A (en) | Preparation of sulfenamides | |
US2457078A (en) | Method for brominating heterocyclic compounds | |
US2416995A (en) | Process for the manufacture of para-aminobenzene-sulfonyl-guanidine |