Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy stezone roztwory estrów oksymowych kwasów fenoksykarboksylowych w mieszaninie z cyjanofenoksyacetonitrylami, stosowane do zwalczania chwas¬ tów, zwlaszcza w uprawach zbóz.Srodki chwastobójcze zlozone z róznych substancji biologicznie czynnych czesto sie stosuje w celu pelniejszego niszczenia róznych gatunków chwastów w pojedynczym zabiegu w porównaniu ze stosowaniem poszczególnych skladników mieszanin oddzielnie. Wiekszosc srodków chwastobójczych wykazuje zaledwie taka skutecznosc herbicydowa, która wynika z sumarycznej skutecznosci ich skladników. Przypadki wzmozonej skutecznosci chwastobójczej mieszanin substancji biologicznie czynnych sa bardzo rzadkie i nie mozna ich przewidziec na podstawie dotychczasowego stanu wiedzy w tej dziedzinie.Srodki chwastobójcze bedace mieszanina zlozona z dwuuretanów (opis patentowy RFN DOS Nr 1567151) i karbaminianomoczników (opis patentowy RFN DOS Nr 1593520) sa juz zalecane do zwalczania chwastów.Wykazano jednak, ze ich skutecznosc herbicydowa nie zawsze jest w pelni wystarczajaca w praktyce. Wymienio¬ ne wyzej herbicydy sa trudno rozpuszczalne, co utrudnia a nawet niekiedy uniemozliwia wytwarzanie skoncen¬ trowanych preparatów o wysokim stezeniu substanqi biologicznie czynnych, które korzystnie stosuje sie w praktyce.Celem wynalazku jest usuniecie wad znanych herbicydów i znalezienie srodków chwastobójczych, z których mozna wytwarzac wysoko skoncentrowane preparaty, i wykazujacych wzmozona skutecznosc herbicy¬ dowa.Cel ten osiagnieto przez zastosowanie srodka chwastobójczego wedlug wynalazku, zawierajacej jako skladnik A 10—75 czesci wagowych, korzystnie 50 czesci wagowych, co najmniej jednego zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym Bt i R2, o takim samym lub róznym znaczeniu, oznaczaja aromatyczna, alifatyczna, cykloalifatyczna, aryloalifatyczna albo heterocykliczna grupe weglowodorowa, ewentualnie jedno- lub kilkakrot-2 92 143 nie podstawiona, Ri oznacza, oprócz tego, atom wodoru, Rt i R? lacznie z atomem wegla oznaczaja cykloalifatyczna grupe weglowodorowa, ewentualnie zawierajaca atomy azotu i/lub tlenu, FV oznacza atom wodoru albo nizsza grupe alkilowa, X oznacza atom wodoru i/lub nizsza grupe alkilowa i/lub nizsza grupe alkoksylowa i/lub grupe chlorowcoalkilowa i/lub atom chlorowca a n oznacza liczbe calkowita o wartosci 1, 2 albo 3; 20-75 czesci wagowych, korzystnie 35-45 czesci wagowych, izoforanu (B) o wzorze 2, ewentualnie 2-25 czesci wagowych, korzystnie 4—5 czesci wagowych srodka powierzchniowo-czynnego oraz 1—50 czesci wagowych, korzystnie 5—10 czesci wagowych, zwiazku o dzialaniu herbicydowym: z klasy cyjanofenoksyaceto- nitrylu(D).Srodki wedlug wynalazku wykazuja nieoczekiwanie wyzsza skutecznosc chwastobójcza w porównaniu ze skutecznoscia chwastobójcza poszczególnych ich skladników stosowanych w takich samych dawkach, co jest juz znacznym postepem technicznym. Stwierdzono równiez, ze srodki wedlug wynalazku moga byc wytwarzane w postaci skoncentrowanych roztworów emulgujacych zawierajacych do 80% wagowych substanqi biologicznie czynnych, czego nie mozna bylo uzyskac dotychczas i co ma korzystne znaczenie dla praktyki stosowania.W porównaniu ze znanymi srodkami chwastobójczymi zawierajacymi pochodne estrów kwasów fenoksykar- boksylowych o znanej budowie, rozpuszczone w izoforonie, nowe mieszanki otrzymane wedlug wynalazku nieoczekiwanie nie wykazuja zwiekszonego cisnienia pary. W ten sposób nie dochodzi do zanieczyszczenia atmosfery i ewentualnych uszkodzen roslin, podatnych na dzialanie herbicydów, uprawianych w sasiedztwie upraw opryskiwanych preparatami zawierajacymi nowe mieszaniny.Jako skladniki szczególnie sie nadajace do wytwarzania srodków wedlug wynalazku stosuje sie jako skladnik (A) Estry oksymowe kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze ogólnym 1.We wzorze ogólnym 1 Ri i R2 oznaczaja aromatyczne grupy weglowodorowe takie jak grupa fenylowa albo naftylowa, alifatyczne grupy weglowodorowe, zawierajace 1—12 atomów wegla, takie jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa albo butylowa, cykloalifatyczne grupy weglowodorowe, zawierajace 5-8 atomów wegla, takie jak grupa cykloheksyiowa albo aryloalifatyczne grupy weglowodorowe takie jak grupa benzylowa albo fenyloetylowa z tym, ze grupy te moga zawierac takie same lub rózne podstawniki: nizsze grupy alkilowe takie jak grupa metylowa albo etylowa, atomy chlorowca takie jak atom chloru albo bromu albo nizsze grupy alkoksylowe takie jak grupa metoksylowa albo etoksylowa. Nizszymi grupami alkilowymi oznaczonymi symbolem R3 a takze stanowiacymi podstawniki wymienionych wyzej grup weglowodorowych sa grupy zawierajace 1—3 atomów wegla. Symbole Ri i R2 oznaczaja równiez grupy cykloalifatyczne o pierscieniu 5-8 czlonowych, takie jak grupa cykloheksylidenowa albo oktylidenowa ewentualnie zawierajace jedna lub kilka nizszych grup alkilowych takich jak grupa metylowa albo inne grupy i oprócz tego zawierajace w pierscieniu atomy azotu i/lub tlenu.Zwiazki o szczególnie korzystnych wlasciwosciach wymienione sa w tablicy I.Ta bI i ca I Nazwa zwiazku Stale fizyczne „2 0 1 2 Ester oksymu acetonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5390 Ester oksymu 3,5,5-trójmetylo-2-cyklo- heksononowego kwasu 2-/2,4-dwuchlo- rofenoksy/-propionowego 1,5495 Ester oksymu acetonowego kwasu 2-/2- -metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5246 Ester oksymu ketonu metyloizobutylo- wego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/- -propionowego 1,5245 Ester oksymu benzofenonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,6005 Ester oksymu cykloheksanonowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego 1,5462 Ester oksymu ketonu metylowoetylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5461 Ester oksymu ketonu dwuetylowego kwasu92 143 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5411 Ester oksymu ketonu metylowoetylowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5324 Ester oksymu ketonu dwuetylowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksyApropionowego 1,5305 Ester oksymu ketonu metylowopropylowego kwasu 2-/2,4 Ester oksymu acetonowego kwasu 3-chlorofenoksyoctowego 1,5406 Ester oksymu ketonu metylowoizobutylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5354 Ester oksymu ketonu metylowoizopropylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5383 Ester oksymu ketonu metylowoetylowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego 1,5330 Ester oksymu ketonu dwuetylowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctówego 1,5297 Ester oksymu butyrofenonowego kwasu 2-/2l,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5666 Ester oksymu ketonu dwuizobutylowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego 1,5112 Ester oksymu ketonu dwuizobutylowego kwasu 272,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5140 Ester oksymu ketonu dwuizobutylowego kwasu 2V2-metylo4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5040 Ester oksymu ketonu dwuizobutylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyojftowego 1,5210 Ester oksymu fenoksyaeetbnowego kwasu 2,4-dwuchlprofenoksyoctówego 1,5720 Ester oksymu fenoksyacetonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5628 Ester oksymu ketonu dwuetylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5179 Ester oksymu ketonu metylowoetylowego kwasu 272-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowegoo 1,5223 Ester oksymu ketonu metylowopropylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5177 Ester oksymu ketonu metylowoizobutylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5125 Ester oksymu ketonu metylowoetylowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego 1,5581 Ester oksymu ketonu metylowopropylowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego 1,5450 Ester oksymu ketonu metylowoizobutylowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego 1,5261 Ester oksymu ketonu dwupropylowego kwasu 2-metylo-4-chloro-fenoksyoctowego 1,5210 Ester oksymu ketonu dwupropylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5319 Ester oksymu ketonu dwupropylowego J 272,4-dwuchlorofenoksyApropionowego 1,5210 Ester oksymu ketonu dwuizobutylowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego 1,528792 143 1 Ester oksymu ketonu dwupropylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5090 Bter oksymu ketonu metylowoizopropylowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego 1,5282 Esteroksymu ketonu metylowoizopropylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5163 Ester oksymu ketonu metylowoizopropylowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5283 Ester oksymu ketonu metylowoheksylowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego 1,5160 Bter oksymu ketonu metylowoheksylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5255 Ester oksymu ketonu metylowoheksylowego kwasu 2-/2-mety)o4-chlorofenoksy/propionowego 1,5080 Bter oksymu ketonu metylowoheksylowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5182 Ester oksymu ketonu metylowoheksylowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowsgo 1,5328 Ester oksymu 3,5,5-trójmetylo-2-cykloheksenonowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5418 Bter oksymu 3,5-dwumetylo-2-cykloheksenonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5571 Ester oksymu 3,5,5-trójmetylo-2cykloheksenonowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego 1,5678 Bter oksymu cykloheksanonowego kwasu / 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5569 Ester oksymu cykloheksanonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5489 Ester oksymu cykloheksanonowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5372 Bter oksymu ketonu metylowo-2-metoksyetylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5412 Bter oksymu ketonu metylowo-2-metoksyetylowego kwasu 272,4-dwuchlorofenoksyApropionowego 1,5511 Bter oksymu ketonu etylowobutylowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego 1,5200 Ester oksymu ketonu etylowobutylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5292 Ester oksymu ketonu etylowobutylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5122 Ester oksymu ketonu etylowobutylowego kwasu 272,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5218 Ester oksymu ketonu etylowobutylowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego 1,5375 Bter oksymu 3-metylocyklopentanonowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5485 Ester oksymu 3-metylocyklopentanonowego kwasu -/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5272 Bter oksymu 3-metylocyklopentanonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,5418 Bter oksymu ketonu etylowopropylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5282 Ester oksymu ketonu etylowopropylowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowego 1,524092 143 5 1 2 Ester oksymu ketonu etylowopropylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5133 Ester oksymu ketonu etylowopropylowego kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego 1,5440 Ester oksymu ketonu dwuizopropylowego kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego 1,5173 Ester oksymu ketonu dwuizopropylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5271 Ester oksymu ketonu dwuizopropylowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego 1,5092 Ester oksymu ketonu dwuizopropylowego kwasu 2-/2,4 Ester oksymu ketonu metylowo-1 -metylopropylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego 1,5360 Zwiazki wymienione w tablicy I wytwarza sie w znany sposób na przyklad poddajac odpowiednie oksymy reakcji z chlorkami kwasów fenoksykarboksylowych albo bezwodniki kwasów ewentualnie wobec srodków wiazacych kwas i w srodowisku rozpuszczalnika. Zwiazki wymienione w tablicy I moga byc stosowane oddzielnie albo moga byc stosowane mieszaniny tych zwiazków.Jako skladniki B mieszanki zawieraja izoforon o wzorze 2. Znany ten zwiazek mozna równiez otrzymac w znany sposób. Jako srodki powierzchniowo czynne stosuje sie takie zwiazki jak sól wapniowa kwasu dodecylosulfonowego, eter poliglikolowy alkoholu oleilowego, etoksylowany izooktylofenol, etoksylowany oktylofenol, etoksylowany nonylofenol, eter poliglikolowy alkilofenolu, eter poliglikolowy trójbutylofenolu, alkiloarylosulfoniany, etery alkiloarylowe polialkoholu, alkohol izotridecylowy, alkilosiarczany, etery siarczano¬ we alkoholu laurylowego, addukty tlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polietoksyetylenu, etoksylowany polioksypropylen, estry sorbitowe albo eteroacetale poliglikolowe alkoholu laurylowego.Jako skladnik C mieszanki zawieraja cyjanofenoksyacetonitryle o wzorze ogólnym 3, w którym X i Y, o takim samym lub róznym znaczeniu, oznaczaja atomy chlorowca.Zwiazki o szczególnie korzystnych wlasciwosciach wymieniono nizej.Nazwa zwiazku 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksyacetonitryl 2,6-dwujodo4-cyjanofenoksyacetonitryl 2,6-dwuchloro-4-cyjanofenoksyacetonitryl Temperatura topnienia w°C 126-129 153-154 111-112 Wyzej wymienione zwiazki wytwarza sie w znany sposób poddajac odpowiednie hydroksybenzonitryle reakcji z chloroacetonitrylem w srodowisku rozpuszczalnika organicznego i ewentualnie wobec srodka wiazacego kwas. « Wymienione wyzej skladniki oznaczone literami A, B i C, stosowane w mieszankach otrzymanych w sposób wedlug wynalazku, miesza sie ze soba w nastepujacych stosunkach wagowych. < A. 10—75 czesci wagowych, korzystnie 50 czesci wagowych, estru oksymowego kwasu fenoksykarboksylo- wego, B. 20-75 czesci wagowych, korzystnie 35—45 czesci wagowych izoforonu, a takze ewentualnie 2—25 czesci wagowych, korzystnie 4-5 czesci wagowych, srodka powierzchniowo czynnego, C. 1 —50 czesci wagowych, korzystnie 5—10 czesci wagowych cyjanofenoksyacetonitrylu.Poszczególne skladniki miesza sie ze soba intensywnie w odpowiednim mieszalniku. W ten sposób otrzymuje sie wysoko stezone roztwory substancji biologicznie czynnych, które nie krystalizuja w nizszych6 92 143 temperaturach i sa wyjatkowo trwale podczas skladowania. Z roztworów tych, po rozcienczeniu woda, otrzymuje sie emulsje wodne o korzystnych wlasciwosciach.Szczególnie korzystne wlasciwosci wykazuja srodki otrzymane w sposób wedlug wynalazku zawierajace skladniki oznaczone litera D, w ilosci 5—25 czesci wagowych, korzystnie 5 albo 10 czesci wagowych.Nowe mieszanki stosuje sie z reguly w zabiegach powschodowych z tym, ze dawki w zaleznosci od zastosowanych zwiazków wynosza 0,5—2 kg substanqi biologicznie czynnej na 1 hektar. Dawki nowych srodków chwastobójczych nieoczekiwanie mozna znacznie zmniejszyc w porównaniu z dawkami pojedynczych skladni¬ ków zachowujac odpowiednia skutecznosc herbicydowa. < Nowe srodki stosuje sie w znany sposób rozcienczajac je woda do objetosci 100—1000 litrów na 1 hektar.W celu totalnego zwalczania chwastów ciecz robocza mozna stosowac w ilosci wiekszej niz 1000 litrów na 1 hektar. Nowe srodki stosuje sie równiez w postaci oprysków ultraniskoobjetosciowych. < Nizej zamieszczone przyklady blizej zilustruja wynalazek. ¦ . ..Przyklad I. 50 czesci wagowych estru oksymu acetonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propio- nowego albo estru oksymu acetonowego kwasu 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego, 10 czesci wago¬ wych, i .C. Zwiazku takiego jak 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksy-acetonitryl, 2,6-dwujodo4-cyjanofenoksyacetonitryl albo 2,6-dwuchloro~4-cyjanofenoksyacetonitryl, oraz 36 czesci wagowych izoforonu, 2 czesci wagowe alkiloben- zenu i 2 czesci wagowe mieszaniny soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i eteru poliglikolowego alkoholu oleilowego miesza sie ze soba. Otrzymany preparat jest roztworem emulgujacym i rozcienczony woda tworzy emulsje wodna.Przyklad II. 50 czesci wagowych estru oksymu acetonowego kwasu 2-/2,4 nowego albo estru oksymu acetonowego kwasu (2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowego, 5 czesci wagowych C zwiazku takiego jak 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksy-acetonitryl, 2,6-dwujodo4-cyjanofenoksyacetonitryl albo 2f6-dwuchloro-4-cyjanofenoksyacetonitryl oraz 40,5 czesci wagowych izoforonu, 2,25 czesci wagowych alkilo- benzenu i 2,25 czesci wagowych mieszaniny soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i eteru poliglikolowego alkoholu oleilowego miesza sie ze soba. W ten sposób otrzymuje sie roztwór emulgujacy, który po rozcienczeniu woda tworzy emulsje wodna, ¦ Przyklad III. 10 czesci wagowych estru oksymu acetonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-pro- pionowego i 10 czesci wagowych estru oksymu acetonowego kwasu 2-/2-metylo4-chlorofenoksy/-propionowego albo 10 czesci wagowych C zwiazku takiego jak 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksyacetonitryl,2,6-dwujodo-4-cyja- nofenoksyacetonitryl albo 2,6-dwuchloro-4-cyjanofenoksyacetonitryl oraz 72 czesci wagowe izoforonu, 4 czesci wagowe alkilobenzenu i 4 czesci wagowe mieszaniny soli wapniowej kwasu dodecylósulfonowego i eteru poliglikolowego alkoholu oleilowego, miesza sie ze soba. W ten sposób otrzymuje sie roztwór emulgujacy, który po rozcienczeniu woda tworzy emulsje wodna.Skutecznosc chwastobójcza srodków mieszanek opisanych w przykladach I—III blizej zilustruja nizej zamieszczone przyklady. ¦ Przyklad IV. Rosliny chwastów Matricaria chamomilla, Lamium amplexicaule, Galium aparine i Echinochloa crus-galli, zasadzone w szklarni, opryskano emulsjami wodnymi, zwiazków wymienionych w tabli¬ cy II w zabiegu powschodowym, stosujac dawki podane równiez w tablicy II. Emulsje wodne stosowano w ilosci 500 litrów na 1 hektar. Po 14 dniach od momentu przeprowadzenia zabiegu oceniano stan roslin doswiadczal¬ nych stosujac 101-stopniowa skale ocen z tym, ze 0 oznacza calkowite zniszczenie roslin a 100 oznacza brak uszkodzen roslin. • Synergizm dzialania chwastobójczego oznaczono stosujac metode S.H. Colby'ego (S.R. Colby „Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combiactions". Weeds 15,1,1967).Obliczenia przeprowadzono wedlug nastepujacego wzoru: (100 -X) (100 -Y) XY E = (100 - X) + (100-Y) : - 100 100 w którym X oznacza stan roslin doswiadczalnych potraktowanych herbicydem A w dawce p kg na 1 ha w porównaniu ze stanem roslin kontrolnych = 100, Y oznacza stan roslin doswiadczalnych potraktowanych herbicydem B w dawce q na 1 ha w porównaniu ze stanem roslin kontrolnych = 100 a E oznacza oczekiwany stan roslin doswiadczalnych w% w stosunku do roslin kontrolnych po potraktowaniu mieszanina herbicydów (A + B) w dawce (p + q) kg na 1 ha.Je zeli w wyniku doswiadczenia uzyskuje sie nizsze wartosci od oczekiwanej wartosci E, to wówczas mamy do czynienia ze zjawiskiem synergizmu dzialania skladników mieszaniny herbicydów.92 143 7 W zamieszczonych nizej przykladach podano rezultaty skutecznosci chwastobójcze /srodków otrzyma¬ nych w sposób wedlug wynalazku, które zawsze byly nizsze od wartosci obliczonych wedlug wzoru Colby'ego, co potwierdza synergizm ich skutecznosci chwastobójczej.Nazwa zwiazku albo mieszanina zwiazków Tab I i ca II Dawka Matricaria substanqi chamomilla biologicznej czynnej w kg/ha Lamium amplexicaule Galium aparine Echinochloa crus-galli 1 Ester oksymu acetonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propio- nowego (I) Izopropylidenoaminoweglan 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu (II) Hl-rz.-rurtyloetylidenoamino- weglan 2,6-dwujodo-4-cyjanofe- nylu(lll) 1 -etyloetylidenoaminoweglan 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu (IV) 1 -izopropyloetylodenoaminoweglan 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu (V) 1 -metylopropylidenoaminowegian 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylu (VI) l + II l + lll l+ IV l + V I + VI Rosliny kontrolne 0,5 0,1 0,1 0.1 90 70 40 100 90 50 ,50 100 100 100 100 0,1 30 40 sa 100 0,1 0,5 + 0,1 0,5 + 0,1 0,5 + 0,1 0,5 + 0,1 0,5 + 0.1 — 50 (27) (27) (27) (27) (45) 100 70 (21) (28) (21) (28) (49) 100 50 0(90) 0(50) 0(50) 1(50) 1(50) 100 100 50(100) 50(100) 50(100) 60(100) 60(100) 100 0 L calkowite zniszczenie roslin 100 « brak uszkodzen* roslin U = wartosc obliczona wedlug wzoru Colby'ego Przyklad V. Rosliny chwastów: Stellaria media, Centaurea cyanus, Galium aparine, Solarium ssp. i Setaria italica opryskano emulsjami wodnymi zwiazków wymienionych w tablicy III. Sposób przeprowadzania zabiegu i ocena jego wyników takie same jak opisano w przykladzie IV. W tych badaniach równiez uzyskano wartosci nizsze od wartosci obliczonych werlrug wzoru Colby'ego. W ten sposób potwierdzono synergizm skutecznosci chwastobójczej srodków otrzymanych w sposób wedlug wynalazku.Tablica III Nazwa zwiazku albo mieszanina zwiazków Dawka substanqi biolo¬ gicznej czynnej w kg/ha Stellaria media Centaura syanus Galium aparine Soladium ssp Setaria italica 1 2 3 4 5 6 78 92 143 1 Izopropylidenoaminoweglan 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu (VII) Ester oksymu acetonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propio- nowego (VIII) Ester oksymu 3,5,5-trójmetylo-2- -cykloheksenonowego kwasu 2-mety- lo-4-chlorofenoksyoctowego (IX) Ester oksymu 3,5,5-trójmetylo-2- -cykloheksenonowego kwasu 27 2,4-dwuchlorofenoksy/propiono- wego(X) Ester oksymu acetofenonowego kwasu 2-/2,4-dwucblorofenoksy/-propiono- wego (XI) Ester oksymu ketonu metylowoizobu- tylowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofe- noksyApropionowego (XII) Ester 3-nitrobenzaldoksymowy kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-prppiono- wego(XIII) Ester oksymu benzofenonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propio- nowego (XIV) VII + VIII VII + IX Vll + X VII + XI VII + XII VII + XIII VII + XIV Rosliny kontrolne 0.1 0.5 05 05 0,5 05 0,5 50 80 80 80 80 80 40 50 50 80 50 80 100 50 100 .50 100 100 100 50 40 80 80 80 80 100 100 100 100 100 100 100 05 0,1+0,5 0,1 +05 0,1+05 0,1+05 0,1 +0,5 0,1+0,5 0,1+05 — 70 — 0(40) (40) 0(40) (40) (40) (35) 100 80 0(12) 0(20) 0(20) 0(32) 0(20) 0(32) 0(32) 100 80 0(50) 50(100) (50) (100) (100). (100) (80) 100 80 (15) 0(12) (24) 0(24) (24) 0(24) (24) 100 100 50(100) 60(100) 60(100) (100) 90(100) 60(100) 80(100) 100 0 = calkowite zniszczenie roslin 100 - brak uszkodzenroslin ^ () = wartosci obliczone wedlug wzoru Colby'ego Przyklad VI. Rosliny chwastów: Stel laria media, Senecio vulgaris, Matricaria Camomilla, Lamium amplexicaule, Centaurea cyanus i Echinochloa crus-galli opryskano równomiernie emulsjami wodnymi zwiazków wymienionych w tablicy IV, w ilosci 500 litrów na 1 hektar, w zabiegach powschodowych. Po 14 dniach od momentu przeprowadzenia zabiegu oceniono stan roslin doswiadczalnych i otrzymano rezultaty nizsze od wartosci obliczonych wedlug wzoru Colby'ego, co swiadczy o synergizmie skutecznosci chwastobójczej srodków otrzymanych w sposób wedlug wynalazku.Tablica IV Nazwa zwiazku lub mieszanina zwiazków Dawka Stellaria Senecio Matricaria Lamium centaurea Echino- substanqi media biologicznie czynnej w kg/ha vulgaris chamomilla amplexi- caule cyanus chloa crus-galli Izopropylidenoaminoweglan 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu (XV) 0,1 20 20 40 40 30 1001 92 143 Ester oksymu acetonowego kwasu 2-/2,4-dwuchlorofeno- ksy/propionowego (XVI) Ester oksymu acetonowego kwasu 2-/2-metylo-4-chloro fenoksyApropionowego (XVII) Ester oksymu acetonowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksy- octowego (XVIII) Ester oksymu acetonowego kwasu 2,4,5-trójchlorofeno- ksyoctowego (XIX) Ester oksymu acetonowego kwasu 2-metylo-4-chlorofeno- ksyoctowego Ester oksymu acetonowego kwasu 272,4,5-trójchlorofe- noksyApropionowego (XXI) XV + XVI XV + XVII XV+ XVIII XV + XIX XV + XX XV + XXI Rosliny kontrolne 0,5 0,5 0.5 0,5 0,5 50 50 70 70 40 40 60 40 90 90 90 90 90 70 40 70 40 40 100 100 100 100 100 0,5 0,1+0,5 0,1+0,5 0,1+0,5 0,1+0,5 0,1+05 0,1+0,5 - 0(10) 0(10) 0(14) 0(14) 0(8) 0(4) 100 40 0(80) 0(12) 0(6) 0(8) 0(4) 0(8) 100 90 0(36) 0(36) 0(36) 0(36) 0(36) 0(36) 100 0(28) 0(16) 0(28) 0(8) 0(12) 0(8) 100 0(12) 0(12) 0(6) 0(6) 0(6) 0(9) 100 100 50(100) (100) 50(100) 50(100) 50(100) 50(100) 100 0 = calkowite zniszczenie roslin 100 = brak uszkodzen roslin () = wartosci obliczone wedlug wzoru Colby'ego Przyklad VII. Rosliny chwastów: Stellaria media, Matricaria chamomilla, Lamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Galium aparine i Chrysanthemum segetum opryskano emulsjami wodnymi zwiazków wymie¬ nionych w tablicy 5, w ilosci 500 litrów na 1 hektar, w zabiegach powschodowych. Po 14 dniach od momentu przeprowadzenia zabiegu oznaczono mase swiezych roslin i wyrazono w% w stosunku do roslin kontrolnych.Otrzymano nizsze rezultaty od wartosci obliczonych wedlug Colby'ego, co swiadczy o synergizmie skutecznosci chwastobójczej srodków otrzymanych w sposób wedlug wynalazku.Tablica V Nazwa zwiazku Dawka Stellaria Matricaria Lamium Centaurea albo mieszanina substancji media chamomilla amplexi- cyanus zwiazków biologicznie caule czynnej w kg/ha 1 6 Ester oksymu acetonowego kwasu 272,4-dwuchlorofeno- ksyApropionowego (XXII) Galium Chrysant- aparine hemum segetum 0,5 28 100 99 55 7810 92 143 2,6-dwubromo-4-cyjanofeno- ksyacetonitryl (XXIII) 2,6-dwujodo-4-cyjanofeno- ksyacetonitryl (XXIV) 2,6-dwuch loro-4-cyjanofeno- ksyacetonitryl (XXV) N-/3-/N'-11rz.butylokarbo- ksyloksy/-fenylo/-karba- minian metylu (XXVI) N73-/N'-/2',2'-dwumetylo- propylo/-karbamyloksy/-fe- nyloAkarbaminian metylu (XXVII) N-/3-/N7-3'-metylobutylo-2 Vkarbamyloksy/-fenylo/-kar- baminian metylu (XXVIII) N,N-dwumetylo-N'-/3-/N"-me- tylo-N"-fenylo/-karbamylo- ksy/-fenylo/-mocznik (XXIX) XXII+ XXIII XXII + XXIV XXII + XXV XXII + XXVI XXII + XXVII XXII + XXVIII XXII+ XXIX Rosliny kontrolne 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 41 57 11 12 78 83 9 21 63 49 80 73 100 71 73 57 95 59 63 57 63 70 50 54 0,1 0,5+0,1 0,5+0,1 0,5+0,1 0,5+0,1 0,5+0,1 0,5+0,1 0,5+0,1 — 4 - 9(11) — 1(16) 1(3) 1(3) 0(1) 100 16 62(78) 81(83) — 79(100) 52(71) 57(73) (16) 100 - (35) 4(9) - 3(56) 1(3) - (14) 28(43) — (65) 4(24) 0(40) - 100 12(27) (44) 19(40) 11(35) 11(32) 19(35) 4(17) 100 - - - - 36(55) 14(39) 32(42) - 100 0 ¦ calkowite zniszczenie roslin 10Q * brak uszkodzen roslin () * wartosci obliczone wedlug wzoru Colby'ego PL