PL92119B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL92119B1
PL92119B1 PL1971181320A PL18132071A PL92119B1 PL 92119 B1 PL92119 B1 PL 92119B1 PL 1971181320 A PL1971181320 A PL 1971181320A PL 18132071 A PL18132071 A PL 18132071A PL 92119 B1 PL92119 B1 PL 92119B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
groups
group
carbon atoms
alkyl
Prior art date
Application number
PL1971181320A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL92119B1 publication Critical patent/PL92119B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/58Y being a hetero atom
    • C07C275/60Y being an oxygen atom, e.g. allophanic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 31.12.1977 92119 MKP C07d 99/16 C07d 99/22 Int. Ol.2 C07D 499/46 CZYTELNIA Urzedu Polopf-*^ Twórca wynalazku: Uprawniony z patentu: Bayer Akiengesellschaft, Leverkiisen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania nowych penicylin Pnzedimjiotem wynalaizlku jest .sposób wytwarza¬ nia nowych penicylin, które motana stasowac ja¬ ko srodki przeciwlbakteryijne, dodatki do pasz, oraz jak srodki lecznicze dla drobiu,, zwierzat i ludzi, (Sluzace do, leczenia ohorófc zakaznych wywolanych bakjteriami gramdodaitruiimi i gram- ujemnyimi zwlaszcza bakteriami Klebsiella.Srodki przeciwlbakteryjne nip. ampicylina ('Opis patentowy Sit. Zjeidn. Aimerylki nir 2 965 648) sa bardzo skuteczne pnzy leczeniu infekcji wywola¬ nych bakteriami grairmdodaltninii i gramiiyerniny- mi. Nie zwalczaja one jednak skutecznie infelkiciji wywolanych bakteriami KilebsieLla.; Kainbeniicylina (opisy patentowe Sit. Zjedn. Ame¬ ryki nr nr 3142673 i 3 282 926) jest skulteczna u dudzi przy infekcjach wywolanych bakteriami KlejbisiefHa pnzy przedluzonym, wysokim dawko¬ waniu, które mozna osiagnac tyilko przez infuzije.Wynalazek dotyczy klwasów 6-'(a-i3-acy[Loureido- -acetami|do)ipen!iicyllanowyicih, w których atom wo¬ doru przy aitomie azotu znakujacym sie w po¬ lozeniu 3 jest zastapiony innymi podstawnikami.Kwasy 6-(a-3-aeyloiureMoacetamido.)-penicyLano- we sa opisane w holenderskich opisach paten¬ towych nr nr 690(1646 i 69 08 900* opisach paten¬ towych St. Zjedn. Ameryki nr nr 3 479 399, 3 483 188, 3 481922 i cpiisie partenltowym RF1N nr 1969 92i0, przy czym wszystkie te kwasy' 3-acylloureidoace- tamidopeniicylanowe, w odróznieniu od kwasów penicylanowych otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku, maja atom wodoru przy atomie azotu znajdujacym sie w polozeniu 3 grupy acyiloureido- wej.SJtwiierdizono, ze/ zwiazki o 'wzorze ogólnym 1, w którym A ozmiacza grupe o wzorach 7, 8 /lub 9, zwlaszcza gruipe o Wzorze 44, 45, 4fy 47 lu(b 48, X oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy zawie¬ rajacy do 10 atomów weg(la, rodnik alkenylowy zawierajacy do 10 atomów wegla, winylowy, cy- io kloalkilowy, cylkloailkenylowy zawierajacy do 10 altiomów iwegda, arylowinylowy, nizszy rodnik jed¬ no-b dwu- i trójchiorowooallkilowy, nizjsza grupe jednoailfeiloaminowa, nizsza grupe dwualkiloaini- nowa, jednoaryiloaminowa, nizsza grupe aryloailki- loaminowa, grupe adlkolkisylowa zawierajaca do 8 atomów wegla,, cykloalkokisylowa zawieraj] aca do 7 atoimów wegla, aryloalkoksylowa zawierajaca do 8 atoimów wegla, airyloksylowa, nizsza gru¬ pe aillkiloHO-V, nizsza grupe ailkillo^S-V-, grupe N = C-V„ nizsiza grupe aflkilo-0-00-V, nizsza gru¬ pe diwuaHkiloamino^OO-V-, grupe o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 1A 16, 1/7, 1)8, 19 lub 20i, V oznacza dwu- wartosciowy rodnik organiczny o 1—3 atomach wegda, n oznacza liczbe calkowita 0—2 i Ru R2 i R3 oiznaczaja atomy wodoru, grupy nitrowe, ni- trylowe, nizsze grupy dwualikiloamimowe, nizsze grupy dwualkiloamiinokarbonyilowei, nizsze grupy alkanoiloaminowe, nizsze grupy alkoksykarbony- lowe, nizsze grupy alkanoilokisylowe, nizsze rod- niki alkilowe, nizsze grupy alkoksylowe, grupy 92 11992 119 3 4 sulfamylowe,' atomy chloruj, bromu, jodu, fluoru lufo grupy trójifluorometyilowe, Y oznacza rodniik alkilowy zawierajacy do 10 atomów wegla, alke- nylowy zawierajacy do 10 atomów weglai, winy¬ lowy, propenylowy, cyikloalkilowy i cykloalkeny- lowy zawierajacy do 10 atomów wegla, nizsza grupe jedno-, dwu- lufo trójcMorowcoalkilowa, rodnik aryloalkilowy zawierajacy do 8 atomów wegla, rodniik arylowy lub grupe heterocykliczna, * (Z— ,ozinaicza groape dwiuwartosciowa o wzo¬ rze < (iGH2)m ; 21, < -hO (CR2)m-i- , «-^^S KiCH^m.! , 22, 23, * -(CH = CH)2 , m oznacza liczbe caflkowita 3—5, przy czyim stirzafllka w gnupie dwuwantosciowej < Z oznacza, ze zwiazanie Obu wolnych wartosciowosci grupy < Z z atomem N i atomem C w grupie o wzorze 8 inie jest dowolne, lecz przebie¬ ga w sposób zaznaczony strzalka, Q oznacza dwu- wantosciowa grupe o wzorach 24, 215 lub 26, w których p i g = 0, 1, 2, liuib 3 a p+g = l, 2 lub 3, o wzorze 2T7, o wzorach 28j, 29* 30, w któ¬ rych p i g = 0 lufo Va P + g = ° ^ ! luiD wzo- rach 31, 32 i 33j, przy czym w wymienionych wzo¬ rach E oznacza altom tlenu lufo siarki, G oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, Rj i R2 oznaczaja atomy wodoru, grupy nitrowe, cyjanowe, nizlsze grupy dwiuallkiloaiminowe, nizsze grupy diwuailkiiloamimoka^bonylowe, nizsze grupy alika- noriloaimtinowe, nizsze grupy akllkoksyikaribonylowe, nizsze grupy alfcanoiloiksylowe, nizsze rodniki alkiiiowe, nizsze grupy aUkoksylowe grupy sul- faimylowe, atomy chloru, bromu, jodu, fluoru, lufo grupy trójifluorometylowe, przy czyim strzaftka w dwrujwantoscLawej grupie o wzorze 34 oznacza, ze wiazanie obu wolnych wartosciowosci tej grupy z obu atomami azotu grupy o wzorze 9 nie jest dowolne, lecz przebiega w sposób zazna¬ czony strzalka, M ozmacza grupe o wzorze 36 lub 36, w iktórytm p i g = 0, 1 lpb 2, a p + g = 2 lub 3, lub wzorze 37j, w którym pi g = 0, 1 lufo 2, a p+ig = 2 lub 3 i w których E i C maja wy¬ zej podalne znaczenia B oznacza grupy o wzorach 39 i 3»8, 40^ lub 41, przy czym we wzorze 38 R4, R5 i R6 oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorow¬ ca, nizsze rodniki alkilowe, nizsze grupy ailkoksy- lowei, nizsze grupy alkillotio, nizsze grupy alkilo- tionylowe, nizsze grupy aflkilosuMonyilowe, nitro¬ we, nizsze grupy dwualkiloaminowe!, ndlzsze grupy alkanoddoaminowe, hydroksylowe, nizsze grupy alifcanotLloiksyilowe, przy czym zwiazki o wzorze 1 w stosunku do centrum asymetrii O moga miec konfiguracje, jednego z dwóich moz¬ liwych diastereoizomerów o konfiguracji R i S lub stanowic mieszanine obu diaistereoizomerów oraz ich nietoksycznych^ stosowanych w farmacji soli, otrzymuje sie na drodze reakcji kwasu 6- -aminopenicyflainowego o wzorze 2, ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 4, w którym A, B i C maja wyzej podane znaczenie i U oznacza grupy —ON i/lub -OOO- nizszy alkil.W celu wytworzenia pochodnych karlboksylo- wych o wzoTze ogólnym 4 wychodzi sie ze zwiaz¬ ków o wzorze ogólnym 5, w którym U ma wyzej »odane znaczenie i poddaje sie je reakcji z rów¬ nowaznikiem molowym chlorku tionylu, w bez¬ wodnym obojetnym rozpuszczalniku organicznym, w. obecnosci co najmniej 1 równowaznika molo¬ wego trzeciorzedowej zasady organicznej,, w tem¬ peraturze od okolo —25°C do 2B°C z utworze¬ niem równowaznika mollowego chlorowodorku za¬ sady i nieznanych zwiazków po^erittiicb, które bez wydzielania poddaje sie reakcji, w obecnoscd dodatkowego równowaznika molowego zasady, z równowaznikiem molowym kwasów karboksy- lowych o wzorze ogólnym 3, w temperaturze od okolo -^25°C do 26°C, otrzymiujac pochodne kwa¬ sów karfookisylowych o wzorze ogólnym 10.Wyzej, wymienione nietoksyczne soda stosowane w farmacji stanowia sole kwasnej gnupy karibo- ksyiloweji, np. sodowe, potasowe, magnezowe, wap¬ niowe, glinowe i amonowe i nietoksyczne, pod¬ stawione sole amonowe z aminami, np. z nizszy¬ mi dwu- i 1xójadkiloamdnafrni, prokaina, dwuben- zyloaimina, NyN^wulbenzyloetylenodwuamina, N-foenzylo- 0-tfenyloetyloaniinaj, Nnmetylo- i N- etyio, morfolina, 1-efenamina, dehydroabietylo- amina, Nt Nr4is-dehydroabityloetylenodwuamina, N^alfcilópiperydyna o malym rodniku alkilowym i innymi aminami (stosowanymi juz do tworzenia soli penicylinowych.Pod okresleniem „nizsszy alkil" rozumie sie w niniejiszym opisie rodniki alkilowe o lancuchiu prostym i rozgalezionym zawierajace do 6 ato¬ mów wegjla. W innych grupach, np. nizszej gru¬ pie dwuaJkiloaminoweJ!, okreslenie nizszy alkil odnosi sie do czesci alkilowej tych grup.Pochodne kwasów karbofcsylowyich o wzorze 4 otrzymuje sie z kwasów karboksylowych o wzo¬ rze ogóinytm 3. Zwiazki o wzorze ogólnjnm 5 prze¬ prowadza sie w bezwodnym obojetnym rozpusz- czalnilkiu organicznym, np. acetonie* czterowodo- ro|uraniie,, chlorku metylenu, dioksanie, chloro- formie lub dwumetyilafionmiamidzie, w obecnosci co najmniej i korzyistnie 1 równowaznika trzecio¬ rzedowej zasady, korzystnie trójetyHoaminy, w temperaturze od okolo —25°C do 2i5°C, korzystnie —10°iC, za pomoca chlorku tionyfliu, z utworze¬ niem równowaznika molowego chlorowodorku za¬ sady, w nieznany zwiazek posrednia którego nie wydziela sie lecz nastepnie poddaje sie reakcja z 1 równowaznikiem kwasu karboksylowego 0 wzorze 3, w obecnosci dodatkowego rówtnoiwaz- nika molowego zasady organicznej,, korzytsitnie trójetyloaminy, w temperaturze od okolo, —2S°C do 26°C, korzystnie od -h10°C do 10°C, Po od¬ saczeniu chlorowodorku zasady wydziela sie od¬ powiedni zwiazek o wzorze 4 przez odparowanie rozpuszczalnika i ewentualne przekryistalizowanie z obojetnych rozpuszczalników, lufo w przypadku gdy substancja nie jest krystaliczna mozna oczys¬ cic ja przez krótkie przemywanie,, na przyklad roztworu eterowego lub benzenowego wodnym roztworem kwasnego weglanu sodowego^ w mo¬ zliwie niskiej temperaturze. 1 IKwas 6-aminopeniicyUanowy, stosowany jako substancja wyjsciowa w sposobie wedlug wyna¬ lazku^ mozna uzyskac w znany sposób przez roz¬ szczepienie penicyliny G lub w procesie fermen- 40 45 50 55 GO5 tacyjnym, lub przez rozszczepienie chemiczne ((ho¬ lenderski opis patentowy 67/13800).Kjwasy karboksylowe o wzorze ogóllnytm 3 wy¬ twarza sie z aminokiwasów o wzorze ogólnym 6 przez ich reakcje ze izwtiazkami o wzorze ogólnym A^OO-W, w których A, R, W i C maja wyzej podane znaczenie. Zwiazki o wzorze ogólnym A^aO-W, w przypadku, gdy W oznacza atom chlorowca, uzyskuje sie wedlug sposobów poda¬ nych w opisie patentowym REN DOS nr 17198-287, opisie patentowymi RFiN nr 1 250 871, opisach pa¬ tentowych Sit. Zjedn. Ameryki nr 3275 6)18 i nr 3 337621 ; japonskim wylozeniu patentowymi nr 12931/64. Ponadto niektóre zwiazki o wzorze ogólnym A-OO^Wt w kitóirym W oznacza atom chlorowca wytwarza sie z odpowiednich amidów przez metalizowanie metyaolitem przy amidowym atomie azotu i nastepnie reakcj/e z fosgenem.Zwiazki o wzorze ogólnym. AnOO-W; w którym W oznacza atom chlorowca i A oznacza grupe o wzorze 9, otrzymuje sie, jak to podano doklad¬ nie w przykladach, przez reakcje cyklicznych moczników o wzonze 42 z fosgenem.Skutecznosc chemoterapeutyczna nowych peni¬ cylin otrzymanych sposobem wqdlug wynalazku zbadano in vivo i in vitiro. Oznaczenie wartosci hamujacych in vitro (MHIK — minimalne steze¬ nie hamujace) przeprowadzono w cieklym srodo¬ wisku w probówkach z malejacym rozcienczeniem, pnzy czym odiozyt przeprowadzono po 24^godzin- nej inkubacji w temperaturze 37°1C. MHK wy¬ stepuje w crobófwce z szeregu roacienczen, w któ¬ rej brak jest zmetnienia. Jako pozywke stosowa¬ no srodowisko o nastepujacym skladzie: Lab Lam- co (OXOitD) 10 g, pepton (DiFiCO) 10 g,* Nad 3 g, D—<+)hHde|kistroza (Merck) 10 g i bufor o pH= 7,4 1000 ml. Spektnum dzialania obejlmiuje zarówno bakterie gramdodaitnie, jak i gramujemnei. Szcze¬ gólna zaleta penicylin wedlug wynalazku jest sku¬ tecznosc in vitro jak i w doswiadczeniach na zwierzetach przeciwko bakteriom Klebeiella od¬ pornym na penicyline i karbenicyline oraz- bak¬ teriom Proteus odpornym na ampicyline. Ponad¬ to skutecznie dzialaja in vitro i in vivo przeciw¬ ko rodzajom Pseudomonios odpornym na penicy¬ line. Stezenie potrzebne do zniszczenia bakterii osiaga sie w senum po podaniu pozajelitowym.Doskonale dzialanie uzyskuje sie zairówno w daw¬ ce jednorazowej, jak i wielokrotnej. Resorpoja nowych penicylin po podaniu podskórnym naste¬ puje bardzo szybko i szczytowe stezenie osiaga sie po 10 minutach. Wydzielanie zachodzi prze¬ waznie równiez szyibko.Penicyliny otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku sa odporne na kwasy. Przy wartosci pH = 1 utrzymuja one aktywnosc mikrobiologiczna w cia¬ gu 1 godziny. Niektóre z nowych penicylin sa doskonale znoszone, co szczególnie wyraznie jest widoczne przy podaniu dozylnym bardzo wyso¬ kiej dawki, kitóra jest znoszona bez komplikacji.Penicyliny otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku mozna stosowac same lub podawac po przeprowadzenia! w znany sposób w preparaty przy uzyciu stosowanej w farmacji substancji podlozowej. Do stosowania doustnego mozna je s 119 6V podawac w postaci tabletek, które moga zawie¬ rac dodaBkowo skrobie, oufcier mlekowy, pewne gatiunkfr tlenków gliniu, dtp., luib w postaci kapsu¬ lek, kropel lub granulatów, .same, lub z takimi samymi lub równowaznymi dodatkami. Motana: je równiez podac doustnie w postaci soków lub zawie¬ sin, które do takich celów moga zawierac sub¬ stancje korygujace smak lub barwniki.Ponadto penicyliny otrzymane sposobem wedlug wynalazku mozna podawac pozajelitowo, np. do¬ miesniowo, " podskórnie* kub dozylnie, ewentualnie jako kroplowe wlewanie przedluzone. W przy¬ padku podawania pozajelitowego stosuje sie naj¬ lepiej sterylne roztwory, które moga zawierac in¬ ne skladniki, np. chlorek sodu lub glikoze w ce¬ lu nadania izoitonicranosci roztworowi. W celu przygotowania takich roztworów penicyliny te uzywa sie w postaci suchej,, umieszczone w am¬ pulkach. Przy podawaniu doustnym i y pozajelito¬ wym dawka wynosi korzystnie 25000—1000000 E /jednostka wagi ciala/dzien. Mozna ja podac jed¬ norazowo lub jako wlewanie przedluzone lub mozna rozdzielic na kilka dawek mniejszych. Do leczenia miejscowego mozna stosowac otrzymy¬ wanie z penicylin wedlug wynalazku masci lub pudry.Nizej podane przyklady obja&niaja blizej spo¬ sób wytwarzania nowych penicylin. Zawartosc P-laktamu w penicylinie oznacza sie jednometrycz- nie. Wszystkie substancje wymienione w opisie - majja widma w podczerwieni odpowiadajace ich budowie. Widma NiMH penicylin ustalono w iroz- tworze GD^OD, sygnaly podane w przykladach odpowiadaja skali T i sa one zgodne z odpo-. wiednia budowa strukturalna. liczby (E/trnl) ozna¬ czajace skutecznosc dzialania przeciwko okreslo-. nym bakteriom sa minimalnymi stezeniami hamu¬ jacymi!, ustalonymi po 24 godzinach inkubacji w próbie kolejnych rozcienczen przeprowadzonej w probówkach. W próbie skoitecznolsci na zwie¬ rzetach „A" oznacza, ze odpowiednia penicylina w próbie na mysizy przy podskórnym podawaniu przeciwko Proteus vu]garis 1017 jest skuteczniej¬ sza od ampicyliny, a „B" oznacza, ze przy sto¬ sowaniu przeciwko Kleblsiella aerobakter 63 jest skuteczniejsza od ampicyliny i kairbenicyiliny. Przy obliczaniu danych analitycznych uwzgledniono za¬ wartosc wody w penicylinaich.Przyklad I. Sól sodowa .D-a^(3-cykloheksy- ioksykarbonylo-3-imetyloureid'o)4)enzylopenicyliiny.Dysperguje, sie 4^5 czesci wagowych kwasu 6- -aminiopenicylanowego w 60 czesciach objetoscio¬ wych 50% wodnego czterowodorofuraniu, dodaje sie potrzebna do rozpuszczenia kwasu 6^amdno- penUcylanowego ilosc trójetyLoaminy, otrzymany roztwór wykazujacy wartosc szklana) chlodzi sie do temperatury 0°C, wkrapla sie roztwór 8,0 czesci wagowych 0-(E-aH(3-cykilo- heksylokasykaiibonyio^3-m)etyloiua:eido)-fenyloacety- lo]HCHcyjanonC-etoksykaitoonyloHformaMehydoksy- mu w 25 czesciach objetosciowych czterowodoro¬ furaniu i utrzymuje sie przy tym wartosc roztwo¬ ru pH = J,5 przez odpowiednie dodawanie tróg- etyloamdny. Nastepnie miesza sie w ciagu 90 mi-7 92119 8 nut w temperaturze 22°C, dodaje sie 100 czesci objetosciowych wady, doprowadza sie roztwór do wartosci pH = -6,5, uisuiwa sie w znacznym stop¬ niu ozterowodorofiuran pod zmniejszonymi cisnie¬ niem w wyparce rotacyjnej, a pozostaly wodny roztwór pokrywa sie mieszanina 1:1 eteru i octa¬ nu etylu, miesza sie, chlodzi sie do temperatury 0—5°C i zakwasza sie za (pomoca 2n kwasu sol¬ nego do wartosci pH = 1,5. Faze organiczna od¬ dziela sie, przemywa woda, osusza sie w lodówce siarczanem sodu i wyitrajca sie sól sodowa penicy¬ liny roztworem soli sodowej kwasu 2-etylopen- tamolkar(bokisyiloweigo w eterze zawierajacym me¬ tanol. Rozitwór dekantuje sie znad poczatkowo oleistego osadm, który nastepnlie przez scieranie z suchym eterem przeprowadza sie w bezbarwny proszek. Zawartosc p-laktamu: 82%. Sygnaly NiMH przy t= 2,4^0 (5H), 4,3^l,7 (3H), 5,2 (1H), 5,8 <(1H), 6,8 <3H), i 7,9—0,0 ppm X1«H).Wedlug danych przedstawionych w poniizszej taiblicy skutecznosc biologiczna tej penicyliny (A) jest w granicach bledów identyczna ze skutecz¬ noscia penicyiliny (B) wytworzonej z ampicyliny i chlorku kwasu N-cykloheksylokarbonylo-N-me- tylokairbaminowego.T a b kfc a I Rodzaj bakterii E. coli 14 E. coli A 261 E. coli C 165 K ooli 183/58 Proteus 3400 Proteus 1017 Pseudomonas aerug.Bonn.Pseudomonas aerug.Walter Klebsiella K 10 1 Kleibsielila 63 Staphylococcus aureus 1777 E Staphylococcus aureus 133 Enterocoocus ATCC 9790 Minimalne stezenie | hamujace E/ml 1 produktów (A) 3,12 400 6,25 3,12 12,5 13,5 50 200 100 200 <0,7 100 (B) 1*56 400 6,25 1,56 6,26 6,25 50 100 100 400 <0,7 100 Przyklad II. Sól sodowa D-a-(3-alMlloiksy- karibonylo-3Hmetyloureido)-iben;zylopenicyliny.Rozpuszcza sie 7,1 czesci wagowych kwasu 6- -aimino-penicyUanowego w mieszaninie skladajacej sie z 120 czesci objetosciowych chlorku metyle¬ nu i 10 czesci objetosciowych trógetyiloaminy, do¬ daje sie 12,4 czesci wagowych 0-[D-a-(3-alliloksy- karbonyflo-3Hmeftylloureido)-ife:naceitylo] - -etoksykarbonyiloHfor'maildehydiolbsymu, roztwóir po¬ zostawia sie w ciagu 24 godzin w lodówce, roz¬ ciencza sie 150 czesciami objetosciowymi chlorku metylenu i wytrzasa sie (wyczerpujaco z nasyco¬ nym roztworem kwasnego weglanu sodu, polaczo¬ ne wyciagi w kwasnym weglanie pokrywa sie mieszanina 1:1 eteru i octanu etylu, przy miesza- niu doprowadza sie pH warstwy wodnej do war¬ tosci = 5,0 pH za pomoca 2n kwasu solnego, fa¬ ze oingainiczna oddziela sie, faze wodna pokrywa sie swieza mieszanina eter-octan etylu, a faze wodna zakwasza sie 2n kwasem solnym przy mieszaniu i chlodlzeniu lodem do wartosci pH = = 1,5, faize organiczna oddziela sie i w sposób podany w przykladzie XXIX wytraca sie i wy¬ dziela sól sodowa penicyliny. Wydajnosc: 260%, zawartosc a-laktamiu: 74%. Obliczono: 49,7% C, !5 5,2 % IV 10,6% N, 6,1 o/o S; otrzymano: 49,9 o/0 C, 6,1 o/o H, 10,40/o N„ 5,6 0/0 S. Sygnaly NMR przy T = 2,4^2,8 45H), 3,7^3 (,1H), 4,4^1,9 (5H), 5,1^ -^5,4 (<2H), 5,8 (1H), 6,8 <3H) i 8,45 ppm (6H).Wedlug danych talblicy II biologiczna skutecznosc tej penicyliny (A) oraz penicyiliny (B) wytworzonej z ampicyliny i chlorku kwasu N-adlliioksykarbony- lo-N-metylolkaribaminowego sa w granicach bledu identyczne.Tablica II Rodzaj bakterii E. coli 14 E. coli A 261 E. coli C 165 E. ooli 183/58 Proteus 3400 Proteus 1071 Pseudomonas aerug.Bonn.Pseudomonas aerug.Walter Kilebsiella K 10 Kleibsielila 63 Staphylococcus aureus 133 Enterocoiocus ATCC 9790 Minimalne stezenie hamujace E/ml dla produktów (A) 0,8^ 100-H500 4^20 4—20 ^100 -400 4-^20 —100 —100 ^100 0,8--l —100 (B) 3V1* 400 12,,5 6,25 12,5 12,5 12.5 50 0,78 50 Przyklad III. Sól sodowa a-((3-benzoiio-3- -metyiouireido-a^-fdiwuchlorobenzylopenicyliny. y Penicyline te wytwarza sie wedlug przykladu 55 XXX z 2,82 czesci wagowych kwasu 6-aminopeni- cylanowego 6,0 czesci wagowych 0-{a-<3-benzoilo- ^S^metyloiuireido^-a^Hdwuchlorofenyloacetylo]- -(C-cyja.no-C-etokisykarbonylo-formaldehydoiksymiu, 50 czesci objetosciowych chlorku metylenu i 4 czesci 60 objetosciowych trójetyiloaminy. Wydajnosc: 40%, zawartosc jHaktamu: 80%. Obliczono: 47,4% C, 4,3% H, 8,8% N, 5,0% S, otrzymano: 47,1% C, 4,7% H, 8,9% N, 5—40/0 S. Sygnaly NMR przy T^2,4—2,9 (8H), 3,3 (0|y6H, 3,8 (0„4H), 4,45 (5H), 5,8 (,1H), 65 6,8 (0,6H), 6,85 (0,4H) i 8,45 ppm (6H).92119 PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania penicylin o wzorze ogól¬ nymi 1» w którym A oznacza grupe o wzorze 7, 8, X oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy za¬ wierajacy do 10 atomów wegla, rodnik alkenylo- wy zawierajacy do 10 aitomów wegla, winylowy, cyikloaflkiiowy i cyklloailkenydowy zawierajacy do 10 atomów wegla, aryflowinyilowy, nizszy rodnik jedno-, dwiu- luib trógchlorowcoalkilowy, nizsza grupe je4noa]kiloamiinowa, nizsza grupe dwualki- loaminowa, jednoarydoaminowa, nizsza grupe ary- loalkiloamiinowaj, grupe ailkoksyilowa zawierajaca do 8 atomów weglla, cyfclloalkoksytlowa zawieraja- ca do 7 aitomów wegla, aryloalkokisylowa zawie¬ rajaca do 8 atomów wejgla, aryloksylowa, nizsza grupe alkilo-0-V-, nizsza grupe alkoilo-iS~V, gru¬ pe N = 0-V, nizisza grupe alkiio^O-CO-V, nizsza grupe dwiua]kiloam:ino 11, 1A 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 lub 20, V oznacza dwuwartosciowy rodnik organiczny zawierajacy 1—3 atomów wegla, n oznacza liozfoe calkowita od 0^2 i Ri, R* i Rg oznaczaja atomy wodoru, gru¬ py nitrowe, cyjanowe, nizsze grupy dwuailkillo- aimiinowe, nizsze griupy dwuallkHoaiminokarbonylo- we, nizsze grupy adkamoiloaminowe, nizsze grupy ailkokisykarlbonyilowe, nizsze grupy aikanoilokisylo- we, nizsze rodniki alkilowe, nizsze grupy ailko- ksylowe, isuilfamyiowe, atomy chloru, bromu* jodu, fluoru luib grupy tróijcflliuoromatylowe, Y oznacza rodnik alkilowy zawierajacy do 10 atomów we¬ gla, alkenylowy zawierajacy do 10 atomów wegla, winylowy, propenylowy, cykloailkilowy i cylkilo- alkenylowyi, zawierajace do 10 atomów wegla, niz¬ sza grupe jedno- dwu- i trójohlorowcoalkiLlowa, rodnik aryiloaflkilowy zawierajacy do 8 atomów wegla, arylowy lub grupe heterocykliczna, < (Zl—- oznacza' dwuwartoisoiowa grupe o wzo¬ rze ^ «OH2)m—, 21, < ^O-—-^OH2)m_1^, hS- HdCH2)m_1^, 22, 23 <- h(CH=CH2 10 15 20 25 30 m oznacza liczbe calkowita 3—6, przy czym strzal¬ ka w dwuwartosciowej grupie -<-^^Z ozna¬ cza, ze wiazanie obu wodnych wartosciowosci tej grupy z atomem N i atomem C w grupie o wzo¬ rze 8 nie jest dowolne lecz przebiega w sposób zaznaczony strzailka, Q oznacza dwuwartosciowa grupe o wzorze 24, 25 luib 26,, w których p ig = 0, 1, 2 lub 3, p + g= l, 2 luib 3, o wzorze 27, o wzo¬ rach 28, 29 lub 30, z których p i g = 0 lub 1, a p+ig = 0 lub 1, luib wzorach 31, 32, 33, przy czyim we wzorach tych E oznacza atom tlenu lub siarki, G oznacza atom tlenu hub nizszy rodnik alkilowy* Ri i R2 oznaczaja atomy wodoru, gru¬ py nitrowe, cyjanowe, nizsze grupy dwualkilo- aminowe, nizsze grupy allkiloaminokaribonylowe, nizsze gmupy alkanoiloaimiinowe nizsze grupy al- koksykarbonylowe, nizsze grupy alkanoiloksyllowe, nizsze rodniki alkilowej nizsze grupy aOJkokisylo- we, sulfamyilowe, atomy chloru, bromu, jodu, fluoru luib grupy trójflaiorometylowe, przy czym strzalka w grupie dwuwartosciowej o wzorze 34 oznacza, ze wiazanie obu wolnych wartosciowosci tej grupy nie jest dowolne lub zachodzi w spo¬ sób zaznaczony strzalka, M oznacza grupe p wzo¬ rze 35 lub 36, w którym p i g = 0, 1 lub 2, 40 45 50 65 a p + g = 2 luib 3 luib o wzorze 27 i w których E i G maja wyzej podane znaczenie, S oznacza grupe o wzorze 38, 39, 40 lub 41 przy czym we wzorze 38 R4, R5 i R6 oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, nizsze rodanki alkilowe* nizsze grupy adkoksylowe, nizsze grupy alkilotio, nizsze grupy alkilotionylowe, nizsze grupy adkiilosulfo- nylowe, nitrowe, nizsze grupy diwualkiloaminowe, nizsze grupy dwfualkiloaminowe, nizsze grupy al- kamoiloaminowe, hydroksylowe, nizsze grupy alkar noiloksylowe, przy czym zwiazki o wzorze 1 od¬ nosnie cenitruim asymetrii C* moga miec konfigu¬ racje jednego z dwóch mozliwych diaslteraoizo- merów o konfiguracji R luib S lub stanowic mie¬ szanine obu diaistereoizomerów, oraz ich nietok¬ sycznych, farmaceutycznych soli, zwlaszcza zwiaz¬ ków o wzorze 1, w którym A oznacza grupe o wzo¬ rze 44, 45, 4fy 4ff luib 48, lub w którym B ozna¬ cza fenyl, p-metylotiofenyil* p-metylofenyl, pnme- toksyfanyl luJb tienyil42), lub zwiazków o wzo¬ rze 1, w którym C* ma konfiguracje R-, znamien¬ ny tym, ze kwas 6^aminopenicylanowy o wzorze 2 podjdaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogól¬ nym 4, w którym A i C* maja wyzej podlane zna¬ czenie i U oznlacza grupe -ON i/lub ^GOiO- niz¬ szy ailkil.
  2. 2. Sposób wytwarzania penicylin o wzorze ogól¬ nym 1, w którym^ A oznacza grupe o wzorze 9, X oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy zawie¬ rajacy do 10 atomów weglla, rodnik alkenylowy zawierajacy do 10 atomów wegla, winylowy, cy- kloalkiilowy i cytóloailkenylowy zawierajacy do 10 atomów wegla, arylowinylowy, nizszy rodnik jed¬ no-, dwu- luib trójiclhilorowcoalkiilowy, niizsza gru¬ pe jednoallkilLoaminowa, nizsza grupe dwualkilo- aminowa, jednoaryloamilnowa, nizsza gtrupe ary- loailkiloaminowa, grupe alkokisyllowa zawierajaca do 8 atomów iwegla, cyiklcalkoksylowa zawiera¬ jaca do 7 atomów wegla, aryiloalkoksytlowa za¬ wierajaca do 8 aitomów weglai, arydoksylowa, niz¬ sza grupe alkilo-0-V-, nizsza grupe alkilo-tS-V, grupe N = C-V, nizsza grupe ailkiloO-iCO-V, niz¬ sza grupe dWualkiloaminoHOO-V-, grupe o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 115, 16, 17, 18, 19 luib 20,, V ozna¬ cza dwuwartosciowy rodnik organiczny zawiera¬ jacy 1—3 atomów wegla, n oznacza liczlbe calko¬ wita od 0—2 i R1} R2 i Rs oznaczaja altomy wo¬ doru, grupy nitrowe, cyjanowe, nizsze grupy dwu- alkiloaminowe, nizsze grupy dwualkiloaminokar- bonylowe,, nizsze grupy alkainoilloaminowe, nizsze grupy alkoksyikanbionylowe,, nizsze grupy alkano'10- ksylowe, nizsze rodniki alkilowe, nizsze griupy al- koksylowe:, sulfamylowe, atomy chloru, bromu, jodu, fluoru lub grupy trójfluorometylowe, Y ozna¬ cza rodnik alkilowy zawlierajacy do 10 atomów we¬ gla, alkenylowy zawierajacy do 10; atomów we¬ glla, winylowy, propenylowy, cykloalkilowy i cy- kloaJkenylowy, zawierajace do 10 atomów wegla, nizsza grupe jedno- dwu- i trójchilorowcoalikilowa, rodnik aryloallkilowy zawierajacy do 8 aitomów wegla, arylowy lub grupe heterocykliczna, < Z oznacza dwuwantosciowa grupe o wzo¬ rze * < S (CH^.j-, 22, 23 m oznacza liczlbe calkowita 3—5, przy czyni92119 11 strzalka w dwuwartosciowej grupie -«- Z oznacza, ze wiazanie obu wolnych wartosciowosci tej grupy z atomem N i atomem C w grupie o wzorze 8 nie jest dowolne lulb przebiega w spo¬ sób zaznaczony strzalka, Q oznacza dwuwairtoscio- wa grupe o wzorze 24, 25 lulb 26, w których p i g = 0, 1 lulb 2 lub 3, p + g = l, 2 lub 3, o wzo¬ rze 27, o wzorach 28, 29 luib 30, w których p i g — = 0 lulb 1, a p + g = 0 lub 1, lulb wzorach 31, 32, 38, przy czym we wzorach tych E oznacza atom tlenu luib siarki, G oznacza atom tleniu luib niz¬ szy rodnik alkilowy, Ri i R2 oznaczaja atomy wodoru, grupy nitrowe, cyjanowe, nizsze grupy dwualMiloaminowe, nizsze grupy alkiiloamkioka bonyllowe, nizsze grupy alkanoiloamiinowe, nizsze grupy alkoksykaubonyilowe, nizsze grupy alka- noilokisyilofwa, nizsze rodlniki alkilowe, nizsze grupy alkoksyiowej, sulfaimylowe, atomy chlo¬ ru, bromu, jodu, fluoru lub grupy trój- fluorametyfloiwie, przy czym strzaflka w gru¬ pie diwuwarttosciowej o wzorze 34 oznacza, ze wiazanie obu wolnych wartosciowosci tej grupy z d|woma atomami azotu grupy o wzorze 9 nie jest dowolne lecz zachodzi w sposób zaznaczony strzalka, M oznacza grupe o wzorze 35 luib 36, w którym p i g = 0, 1 lub 2, a P + g = 2 lulb 3 12 10 15 20 25 lub o wzorze 37 i w których E i G maja wyzej podane znaczenie, S oznacza grupe o wzorze 38, 39, 40 lub 41, przy czym we wzorze 38 R4, R5 i R6 oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, niz¬ sze rodniki alkilowe, nizsze grupy alkoksylowe, nizsze grupy alkilotio, nizsze grupy alkilotiony- lowe, nizsze grupy ailkiilosulfonylowe, nitrowe, niz¬ sze grupy dwiualtoiioaiminowe, nizsze grupy alka- noiloaminowe, hydroksylowe, nizsze grupy alka- noiloktsyilowe, przy czyim zwiazki o wzorze 1 od¬ nosnie centrum asymetrii C* moga miec konfi¬ guracje jednego z dwóch mozliwych diastereoizo-^ merów o konfiguracji R luib S lub stanowic mie¬ szanine obu diaistereoizomerów, oraz ich nietok¬ sycznych, farmaceultycznyciir soli, zwlaszcza zwiaz¬ ków o wzorze 1, w którym A oznacza grujpe o wzorze 44, 45, 46, 47 lub 48, lub w którym B oznacza fenyl, pHmetylotiofenyl, p-metylofenyl, p- nmetoksyfenyl lub tienyM2), luib zwiazków o wzo¬ rze 1, w którym C* ma konfiguracje R-, znamien¬ ny tym, ze kwas 6-aminopenicylanowy o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogól¬ nym 4, w którym A, B i C* maja wyzej podane znaczenie i U oznacza grupe ^CN i/loib -COO- niz¬ szy alkil. * / \ /\-C0-NH-CH-C0-NH-CH-CH/ \/CH3 B / -CH XCH C00H Wzór \ B Wzór A H2N-CH—CH r N. U Wzór Z ,/"CH3 C00H H0-N=C U U Wzór 5 H2N-CH-C00H B Wzór 6 /l-CO-NH-CH-COOH I B X-C0-N- I Y „- wzór 3 Wzór 7 Wzór 892 119 A H-N N- Wzór 9 R. l\y==\ 2 R3 Wzor 10 *M C^CH2)n- ^ -^ Wzór 15 v Wzór 16 CH^ R1 *2 ¦Wzór 11 Wzór 12 RiHF R2 Wzór 17 CH3- *v tr\ CH3 Wzór 18 RlT^CH2)fr R2 Wzór 13 -N-(CHo) 'Z'm- nizszy a/kil l/tedr 21 wzór 14 Pt Wzór22 Wzór 19 6 I <—(cl=— ¦a SA CHo Wzór 20 6 O -(Ch— Wzór 26 -CH2, \ / I "*~C* 1,2,3 tub 4 6 G I G G 6 6 OtuM V ~~Y f(PóLuM $r23 "tC^OLubl C" Wztfr24 G ¦CCt Uub2 i s Wzór 27 G -(cv G "S—6(r%~ -M- Wzór 2892119 9 ? ^^C)p C- G G G I I ¦C (O- -M- Wzór 29 Wzór 32 \ Wzór 33 G I G G I G ¦Wzór 30 XH2 CH2 Wzór 31 '( jzy r{ T - Re Wzór 38 V Wzór 34 ^ 2,
  3. 3.4 Lub 5 G Wzór 35 G e G E G I II I | | ¦iCjprC—iCfr- —(C4p— e—fC%- Wzór 36 Wzór 37 Wfe0r3S Wzór 40 Wzórli i? c Wzór 42 *-f /'l Wzór 4392 119 -0-CO-N i»t. CH3 Wzór 4A CL-fCH2)3-CO—N ist. Wzdr 45 ILJ-CO-N- ¦Lst CH: Wzór 46 VJ CO-N ist. CHz WzórA7 CD CC H-W XN—ist. CH2—CH2 Wzór 48 PL
PL1971181320A 1970-05-25 1971-05-24 PL92119B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2025415A DE2025415C3 (de) 1970-05-25 1970-05-25 Verfahren zur Herstellung von cyclischen Acylureido-Penicillinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL92119B1 true PL92119B1 (pl) 1977-03-31

Family

ID=5772012

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1971148339A PL89668B1 (pl) 1970-05-25 1971-05-24
PL1971181320A PL92119B1 (pl) 1970-05-25 1971-05-24

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1971148339A PL89668B1 (pl) 1970-05-25 1971-05-24

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE2025415C3 (pl)
PL (2) PL89668B1 (pl)
ZA (1) ZA713274B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2165462C2 (de) * 1971-12-29 1984-12-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka Penicilline, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Arzneimittel
DE2320039C3 (de) * 1973-04-19 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Penicilline und ihre Verwendung als Arzneimittel
IL47168A (en) * 1974-05-09 1979-07-25 Toyama Chemical Co Ltd Mono or dioxo piperazino(thio)carbonylamino derivatives ofpenicillins and cephalosporins and process for producing the same
DE2658905A1 (de) * 1976-12-24 1978-10-19 Bayer Ag Beta-lactam-antibiotica, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1159449B (de) 1961-03-22 1963-12-19 Gruenenthal Chemie Verfahren zur Herstellung von 6-Acylaminopenicillansaeuren und deren Salzen
ES313597A1 (es) 1964-06-05 1966-02-01 Senco Products Perfeccionamientos en aparatos neumaticos para la aplicacion de sujetadores.
DE1545615A1 (de) 1964-09-03 1969-08-07 Beecham Group Ltd Verfahren zur Herstellung von Penicillinen
IE32700B1 (en) 1968-02-03 1973-10-31 Beecham Group Ltd Penicillins

Also Published As

Publication number Publication date
PL89668B1 (pl) 1976-12-31
ZA713274B (en) 1972-01-26
DE2025415A1 (en) 1971-12-02
DE2025415B2 (de) 1980-05-22
DE2025415C3 (de) 1981-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR830001903B1 (ko) 페니실란산유도체의 제조방법
GB2053220A (en) Penicillin 1,1-dioxides
GB1390014A (en) Process for the preparation of carbocyclic fused pyrimidine derivatives
US4241056A (en) Penicillins and salts thereof
IL40627A (en) History A - Imidazolinonylcarbons - Laminino of benzyl - and thianyl - 2 - Methyl - penicillins, their preparation and preparations of pharmaceuticals or food additives containing them
PL92119B1 (pl)
EP3989967B1 (en) Compounds, compositions, and methods for protein degradation
GB1462036A (en) Aminoindane derivatives
US3931405A (en) New penicillin esters and methods and compositions for treating infectious diseases
EP0000500B1 (de) Cephalosporinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren pharmazeutische Präparate
US3636111A (en) Carbamoyl oximes
US4027022A (en) Antibacterial benzo-1,2,4-triazines
US3801711A (en) Pharmaceutical compositions of quinoxaline-di-n-oxides
US3719668A (en) Semi-synthetic penicillin esters
FR2100682B1 (pl)
CH641466A5 (de) Verfahren zur herstellung eines penicillinesters.
DE2600842A1 (de) Neue penicillin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
US3654265A (en) Synthetic penicillin
US3660575A (en) Esters of alpha-aminobenzylpenicillin in dosage unit form
US3980793A (en) Carbonate esters of penicillins and compositions and methods for treatment of bacterial infections
US3951957A (en) Chloromethyl ester of penicillins
US4379784A (en) Pyrimidinyl ureido penicillins
GB1254270A (en) Benzoxazepine derivatives
GB1292417A (en) 4-amino-2-(5-nitro-2-thienyl) quinazolines, their preparation, and compositions containing them
US3997665A (en) Veterinary feedstuffs