PL89351B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL89351B1 PL89351B1 PL1973163450A PL16345073A PL89351B1 PL 89351 B1 PL89351 B1 PL 89351B1 PL 1973163450 A PL1973163450 A PL 1973163450A PL 16345073 A PL16345073 A PL 16345073A PL 89351 B1 PL89351 B1 PL 89351B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- extraction
- extract
- solvent
- water
- Prior art date
Links
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 163
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 83
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 80
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 68
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 claims description 16
- -1 halogen hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 9
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 9
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 8
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 6
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 6
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009858 acid secretion Effects 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-n,n-bis(6-methylheptyl)heptan-1-amine Chemical group CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)CCCCCC(C)C YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 2
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910003944 H3 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 description 1
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000003460 anti-nuclear Effects 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- HWPKGOGLCKPRLZ-UHFFFAOYSA-M monosodium citrate Chemical compound [Na+].OC(=O)CC(O)(C([O-])=O)CC(O)=O HWPKGOGLCKPRLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000018342 monosodium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002524 monosodium citrate Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229940049954 penicillin Drugs 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N tridodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania kwasów z roztworów wodnych.
Wydzielanie kwasów z roztworów wodnych jest operacja niezbedna w wielu dziedzinach techniki. Na
przyklad, pewne kwasy organiczne bedace produktami fermentacji pod wplywem róznych bakterii w pozywkach
wodnych nalezy wydzielic w mozliwie czystej i stezonej postaci z bulionu fementacyjnego. Dotyczy to np. kwasu
cytrynowego, mlekowego oraz niektórych antybiotyków, jak penicylina. W innych przypadkach pozadane jest
wydzielanie kwasów ze scieków przemyslowych, co moze byc korzystne ze wzgledów ekonomicznych.
Ogólnie biorac istnieje wiele sposobów wydzielania kwasów z roztworów wodnych: np. wytracanie przez
wytworzenie trudno rozpuszczalnych soli i nastepnie ich rozklad, ekstrakcja za pomoca rozpuszczalników orga¬
nicznych, czesciowo lub calkowicie niemieszajacych sie z woda, jak np. niektóre alkohole alifatyczne, ketony,
etery itp., ekstrakcja za pomoca nierozpuszczalnych w wodzie amin, z reguly rozpuszczalnych w rozpuszczalniku
organicznym zasadniczo niemieszajacym sie z woda, a nastepnie rozklad soli aminy za pomoca kwasu lub zasady,
ekstrakcja za pomoca soli amin, która stanowi wariant metody ekstrahowania za pomoca amin.
W niektórych przypadkach ilosc kwasu, która mozna wyekstrahowac za pomoca aminy niemieszajacej sie
z woda jest w znacznym nadmiarze w stosunku do stechiometrycznej ilosci aminy wystepujacej w uzytym roz¬
tworze. Nadmiarowa ilosc kwasu, jaka mozna wyekstrahowac, zalezy od szeregu czynników, np. stezenie kwasu
w roztworze wodnym, z którego jest on ekstrahowany oraz od charakteru aminy lub uzytego rozpuszczalnika.
W wielu przypadkach zjawisko to wykorzystuje sie do ekstrahowania kwasów z ich stezonych roztworów wod¬
nych za pomoca soli amin z tym samym kwasem. Z ekstraktu tego nadmiarowa ilosc kwasu mozna wydzielic na
drodze przemywania woda lub tez, w przypadku kwasów lotnych na drodze destylacji.
Wytracanie soli jest metoda bezposrednia, lecz w niektórych przypadkach nie mozna jej zastosowac.
Ekstrakcje za pomoca rozpuszczalników organicznych stosuje sie np. do wydzielania kwasu fosforowego
z brei tworzacej sie przy dzialaniu kwasów siarkowego lub chlorowodorowego na fosforyty, a takze w celu
oczyszczania surowego kwasu fosforowego. Metoda ta jest w wielu przypadkach bardzo uzyteczna, lecz zaklada
ona znaczne stezenie kwasu w roztworze wodnym, z którego ma on byc ekstrahowany.2 89 351
Ekstrahowanie za pomoca amin ma te zalete, ze charakteryzuje sie korzystnym wspólczynnikiem podzialu
kwasów miedzy faze wodna i aminowa w operacji ekstrahowania, dzieki czemu kwas mozna ekstrahowac nawet
z roztworów bardzo rozcienczonych. Z drugiej strony powstaje tu problem rozkladu soli aminy i wydzielania
oddzielnie kwasu i oddzielnie aminy, poniewaz aminy sa zbyt kosztowne by mozna bylo pozwolic sobie na ich
strate. Zwykle amine uwalnia sie poddajac sól dzialaniu nieorganicznej zasady, np. wodorotlenku wapniowego
i otrzymuje sie sól zamiast wolnego kwasu. Obok wydatków na odczynniki sposób ten ma te wade, ze wymaga
znacznej liczby etapów w jego realizacji. W przypadku nizszych amin sugerowano takze ich uwalnianie z soli amin
na drodze destylacji z para wodna, podczas której sól ulega rozkladowi z jednoczesnym oddestylowaniem aminy.
Metody tej nie mozna jednak stosowac w przypadku amin o duzym ciezarze czasteczkowymi, które to aminy sa
najkorzystniejsze dc ekstrahowania kwasów z roztworów wodnych. Ponadto, w szczególnym przypadku ekstra¬
howania kwasu siarkowego z roztworów wodnych, w których wystepuja jednoczesnie jony metali, w szczegól¬
nosci zelaza, sugerowano ekstrahowanie kwasu siarkowego za pomoca amin trzeciorzedowych o szczególnej
budowie. Odpowiednie sa aminy, w których atom azotu zwiazany jest z trzema grupami metylenowymi, polaczo¬
nymi z rodnikami alkilowymi o budowie rozgalezionej, poczynajac od atomu wegla najblizszego atomowi azotu
i/lub rodnikami arylowymi. Otrzymany w ekstrakcie siarczan aminy mozna rozlozyc dzialaniem wody, a naste¬
pnie oddziela sie ekstrakt rozpuszczalnikowy od wydzielonego kwasu siarkowego. Przykladem odpowiedniej
aminy jest trójizooktyloamina. W sposobie tym nie mozna uzyc amin o innej budowie (np. trójizooktyloaminy).
Ekstrahowanie za pomoca soli amin równiez zaklada wzglednie wysokie stezenie kwasu w roztworze
wodnym z którego ma on byc ekstrahowany. W konsekwencji metode te mozna stosowac przede wszystkim do
wydzielania lotnych kwasów z ich dosc stezonych roztworów wodnych.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania kwasów z roztworów wodnych za pomoca roztworów
amin o duzym ciezarze czasteczkowym rozpuszczonych w rozpuszczalnikach organicznych, przy czym ekstraho¬
wanie kwasu przebiega ze znacznym stopniem selektywnosci, nawet w przypadku roztworów bardzo rozcienczo¬
nych. Kwas mozna z latwoscia wydzielic z roztworu soli aminy w rozpuszczalniku organicznym i w razie potrze¬
by roztwór aminy w rozpuszczalniku organicznym mozna zawrócic do ekstrahowania nastepnej porcji kwasu
z roztworu wodnego.
Wedlug wynalazku ekstrakcje kwasów z roztworów wodnych prowadzi sie za pomoca organicznego srodka
ekstrahujacego nie mieszajacego sie z woda, zawierajacego co najmniej pierwsza, drugo- lub trzeciorzedowa amine,
w której liczby atomów wegla wynosi co najmniej 20. Zamiast aminy mozna stosowac mieszanine dwóch lub
wiekszej liczby takich amin. Aminy te rozpuszcza sie w organicznym rozpuszczalniku niemieszajacym sie z woda.
Srodek ekstrahujacy kontaktuje sie z wodnym roztworem kwasu, nastepnie ekstrakt organiczny oddziela sie od
pozostalego roztworu wodnego i w temperaturze wyzszej od temperatury prowadzenia ekstrakcji dokonuje sie
operacji wydzielania, co najmniej czesci kwasu zawartego w ekstrakcie organicznym na drodze wtórnej ekstrakcji
woda lut roztworem wodnym, przy czym zasadniczo cala ilosc aminy pozostaje w fazie organicznej. Nastepnie
wodny ekstrakt wtórny oddziela sie od fazy organicznej.
Dla uproszczenia do opisu wprowadzono nastepujace terminy: „Srodek ekstrahujacy", który oznacza mie¬
szanine aminy i rozpuszczalnika i „Ekstrakt", który oznacza faze organiczna zawierajaca srodek ekstrahujacy
oraz kwas wyekstrahowany z poczatkowego wodnego roztworu kwasu. „Ekstrakt wtórny" oznacza roztwór
wodny kwasu powstaly w wyniku wydzielania kwasu z ekstraktu.
W sposobie wedlug wynalazku jako aminy moga byc zastosowane aminy alifatyczne, aryloalifatyczne lub
aromatyczne, jak równiez mieszane aminy alifatyczno-aryloalifatyczne lub alifatyczno-aromatyczne, badz tez
mieszaniny takich amin.
W przypadku stosowania mieszaniny dwóch lub wiekszej liczby amin, jak np. w przypadku handlowych
trójalikiloamin, które zawieraja zwykle pewne ilosci drugorzedowych alkiloamin, wówczas wystarcza aby srednia
liczba atomów wegla wynosila co najmniej 20 dla kazdej grupy aminowej w aminach.
Aminy zawierajace mniej niz 20 atomów wegla w czasteczce sa tym mniej uzyteczne w sposobie wedlug
wynalazku, im mniejsza jest liczba atomów wegla. Aminy takie, podobnie jak ich sole z ekstrahowanym kw?sem
sa mniej rozpuszczalne w fazie rozpuszczalnika i zbyt rozpuszczalne w fazie wodnej. Maja wiec tendencje do
rozpuszczania sie w wodnym roztworze kwasu, z którego kwas ma byc ekstrahowany a w czasie przebiegu ekstra¬
kcji sole amin maja tendencje do krystalizowania z ekstraktu w rozpuszczalniku.
Sposób wedlug wynalazku mozna korzystnie prowadzic jako metode ciagla. W tym przypadku rozpusz¬
czalnik, z którego ekstrahowany kwas wydziela sie na drodze wtórnej ekstrakcji i zawraca sie jako srodek ekstra¬
hujacy uprzednio chlodzac lub pozwalajac na jego ostygniecie do temperatury ekstrakcji. Z drugiej strony,
szczególnie w malej skali, sposób mozna prowadzic metoda periodyczna, poddajac jedno lub kilkakrotnej ekstra¬
kcji porcje wodnego roztworu kwasu. Jesli w tym przypadku rozpuszczalnik, z którego wydziela sie ekstrahowa-89 351 3
ny kwas zawraca sre do drugiego, trzeciego i czwartego stopnia ekstrakcji i wówczas rozpuszczalnik ten nie
wymaga chlodzenia przed powtórnym kontaktowaniem sie z roztworem kwasu, poniewaz w niektórych przypad¬
kach dopuszczalny jest stopniowy wzrost temperatury ekstrakcji.
Pojec „nizsza" i „wyzsza" temperatura nie nalezy rozumiec w sensie absolutnym w sposobie wedlug
wynalazku istotna jest róznica miedzy tymi temperaturami. Powinna ona wynosic co najmniej 20°C, zarówno
z punktu widzenia dogodnosci prowadzenia procesu, jak równiez w celu mozliwie calkowitego przebiegu ekstra¬
kcji i ekstrakcji wtórnej.
Ekstrakcje mozna prowadzic nawet w temperaturach zblizonych do punktu zamarzania wodnego roztworu
kwasu, zas ekstrakcje wtórna mozna prowadzic w temperaturach zblizonych do temperatury wrzenia ekstraktu
lub wrzenia wody pod cisnieniem normalnym.
Ekstrakcje wtórna mozna prowadzic równiez pod zwiekszonym cisnieniem nawet w wyzszych temperatu¬
rach, z tym jednak warunkiem, aby cisnienie i temperatura byly tak dobrane, zeby amina pozostawala w fazie
organicznej. W wielu przypadkach ekstrakcje mozna prowadzic w temperaturze zblizonej do temperatury pokojo¬
wej, zas operacje rozdzielania (ekstrakcje wtórna) w temperaturze o 20-40°C powyzej temperatury pokojowej.
Zwykle operacja wydzielania jest tym bardziej skuteczna im wyzsza jest temperatura jej prowadzenia, lecz
zarówno temperatura ekstrakcji jak i ekstrakcji wtórnej powinna byc dobierana w kazdym indywidualnym
przypadku. Kierowac sie tu nalezy takimi czynnikami praktycznymi jak odpornosc na korozje i koszty aparatu¬
ry, koszty ogrzewania i chlodzenia strumienia roztworów kwasów, ekstraktu i srodka ekstrahujacego, pozadane
stezenie wydzielanego kwasu itd. Poniewaz do wydzielania stosuje sie wode, wiec wtórny ekstrakt stanowi
wodny roztwór wolnego kwasu. Jednakze gdy pozadane jest uzyskanie czesci kwasu w postaci wodnego roztworu
jego soli, wówczas mozliwe jest ustalanie wielkosci wtórnej ekstrakcji woda tak, zeby pozostawic czesc kwasu
w rozpuszczalniku. Pozostala czesc kwasu mozna wówczas wydzielic roztworem wodnym wodorotlenku metalu
alkalicznego lub soli metalu alkalicznego (w tym kontekscie wyrazenie „metal alkaliczny" obejmuje grupe amo¬
nowa) dla uzyskania odpowiedniej soli metalu alkalicznego ekstrahowanego kwasu. Alternatywnie na przyklad
wodny roztwór chlorku metalu alkalicznego (lacznie z grupa amonowa) mozna takze stosowac do wtórnej
ekstrakcji. W tym przypadku równiez wtórny ekstrakt zawiera takze odpowiednia sól metalu alkalicznego ekstra¬
howanego kwasu, podczas gdy amine wchodzaca w sklad srodka ekstrahujacego przeksztalca sie w chlorowodo¬
rek, który nastepnie trzeba rozlozyc na przyklad traktujac go wodorotlenkiem wapnia, co prowadzi do odzyska¬
nia srodka ekstrahujacego.
Dobór najkorzystniejszej temperatury operacji ekstrahowania oraz skladu srodka ekstrahujacego z punktu
widzenia aminy i rozpuszczalnika mozna dokonac zaleznie od najkorzystniejszych warunków kazdego szczególne¬
go przypadku, np. rodzaju kwasu, jego stezenia w poczatkowym roztworze wodnym oraz charakteru zanie¬
czyszczen wystepujacych w tym roztworze. Przy doborze warunków ekstrahowania i wydzielania kwasu
z ekstraktu kierowac sie* nalezy mozliwie najkorzystniejszym wspólczynnikiem podzialu kwasu miedzy faza
wodna i organiczna. Wspólczynnik ten w operacji ekstrakcji powinien byc mozliwie korzystny dla srodka ekstra¬
hujacego, natomiast w operacji wydzielania dla srodkowiska wodnego.
Przed podaniem ekstraktu operacji wydzielania kwasu korzystna moze byc w niektórych przypadkach
zmiana skladu ekstraktu celem zwiekszenia efektywnosci operacji wydzielania kwasu. I tak, w niektórych
przypadkach korzystne moze byc usuniecie czesci rozpuszczalnika, np. na drodze destylacji pod zmniejszonym
cisnieniem. Czasami dodaje sie nieco rozpuszczalnika wchodzacego w sklad srodka ekstrahujacego lub tez innego
rozpuszczalnika, badz tez usuwa sie czesc rozpuszczalnika wchodzacego w sklad srodka ekstrahujacego i zaste¬
puje go sie pewna iloscia innego rozpuszczalnika. W niektórych przypadkach dodatek innych substancji pomocni¬
czych moze ulatwic przechodzenie ekstrahowanego kwasu do fazy wodnej w procesie wtórnej ekstrakcji.
Po operacji wydzielania pozostaly ekstrakt mozna poddac dalszej wymaganej lub pozadanej obróbce celem
jego oczyszczenia lub tez doprowadzenia go do poprzedniego skladu. Chodzi tu o usuniecie zawartych w nim
zanieczyszczen lub tez ubocznych kwasów wyekstrahowanych wraz z glównym produktem, które nie przeszly
do wodnego ekstraktu wtórnego. W operacjach tych usuwa sie takze dodatkowy rozpuszczalnik lub inne substan¬
cje pomocnicze, które mogly byc dodane do ekstraktu przed operacja wydzielania kwasu. Jednoczesnie uzupel¬
nia si,e ilosc rozpuszczalnika i/lub aminy, chlodzi sie srodek ekstrahujacy itp.
Sposób wedlug wynalazku znajduje szczególne zastosowanie do wydzielania kwasu cytrynowego z bulio¬
nów fermentacyjnych w procesie jego wytwarzania. Buliony te zawieraja znaczne ilosci organicznych zanieczysz¬
czen oraz pewne ilosci zanieczyszczen nieorganicznych. Dotychczas znane metody wydzielania i oczyszczania
kwasu cytrynowego nie wykraczaly poza klasyczne etapy wytracania cytrynianu wapnia z bulionu przez dodanie
wodorotlenku wapnia, wydzielania cytrynianu wapnia i rozkladania go za pomoca kwasu siarkowego, oddzielanie
wodnego roztworu kwasu cytrynowego od wytracanego siarczanu wapnia, a nastepnie odparowanie wody i o-
czyszczania wciaz jeszcze dosc zanieczyszczonego kwasu cytrynowego na drodze wielu nastepujacych po sobie4 89351
takich operacji jak: selektywne wytracanie, wymiana jonowa, dzialanie weglem aktywnym itp. Procesy takie sa
nie tylko kosztowne ze wzgledu na znaczna liczbe operacji oraz koszty odczynników i energii, lecz równiez
powoduja znaczne straty produktu. Sytuacja jest niewiele lepsza w przypadku innych procesów fermentacyjnych,
np. przy wytwarzaniu kwasu mlekowego. Sugestia, aby kwasy organiczne wydzielac z roztworów wodnych,
w szczególnosci z bulionów fermentacyjnych, za pomoca dlugolancuchowych amin alifatycznych znane z litera¬
tury, lecz dotychczas metody te nie znalazly przemyslowego zastosowania.
W sposobie wedlug wynalazku mozna zastosowac rózne, nie mieszajace sie z woda polarne lub niepolarne
rozpuszczalniki organiczne do przygotowania srodka ekstrahujacego np. weglowodory alifatyczne i aromatyczne,
frakcje ropy naftowej, weglowodory zawierajace podstawniki nitrowe i halogenowe, alkohole itp. w stanie
czystym *ub mieszaninach. Szczególnie przydatne okazaly sie niektóre handlowe alkiloaminy o lancuchu pro¬
stym lub rozgalezionym, w których kazda grupa alkilowa zawiera 8—13 atomów wegla, lub tez ich mieszaniny
z aminami drugorzedowymi, zawierajacymi podobne grupy alkilowe. Przykladami takich amin moga byc
trój-n-kapryloamina, trój-n-lauryloamina, trój-lridecyloamina (z rozgalezionymi grupami alkilowymi) itp. Odpo¬
wiednie okazaly sie równiez handlowe aminy drugorzedowe, w których jedna reszta weglowodorowa zawiera co
najmniej 12 atomów wegla, zas druga co najmniej 8 atomów wegla, np. Amberlite LA-1.
Ogólnie biorac stwierdzono, ze woda nie rozpuszcza sie lub prawie nie rozpuszcza sie w srodku ekstrahuja¬
cym i na odwrót. Stwierdzono równiez, ze w ekstrakcie wtórnym kwas zwykle wystepuje w stezeniu co najmniej
takim, jak w poczatkowym roztworze wodnym, z którego byl on ekstrahowany, a w wiekszosci przypadków
w stezeniach wyzszych. Sposób wedlug wynalazku moze byc wykorzystany zarówno w celu oczyszczenia jak
izatezenia kwasu. W przypadku kwasu cytrynowego ekstrakt wtórny jest tak czysty, ze mozna bezposrednio
z niego wydzielic kwas cytrynowy o czystosci spozywczej.
Operacje ekstrakcji prowadzi sie zwykle jako wielostopniowy ciagly proces przeciwpradowy, zas srodek
ekstrahujacy po wydzieleniu z niego kwasu w sposób ciagly zawraca sie do ekstrakcji po uprzednim ochlodzeniu.
Szczególy wynalazku ilustruja podane nizej przyklady.
Przyklad I. Surowy bulion z fermentacji sacharozy do kwasu cytrynowego ekstrahowano w tempera¬
turze otoczenia w trzech rozdzielaczach stanowiacych trójstopniowy przeciwpradowy uklad ekstrakcyjny. Kazdy
rozdzielacz zasilany byl porcjami lOOg bulionu i 148 g srodka ekstrahujacego, zawierajacego 50% wagowych
trójtridecyloaminy i 50% wagowych ksylenu. Próbki ekstraktów i rafinatów z ukladu trójstopniowego analizowa¬
no do czasu az dwie kolejne próbki dawaly zasadnioczo identyczny wynik, co wskazywalo na ustalony przebieg
procesu. Operacje kontynuowano laczac ekstrakty zawierajace 10% wagowych kwasu cytrynowego, az do zebra¬
nia odpowiedniej ilosci ekstraktu dostatecznej do zbadania procesu wydzielania kwasu. Wydzielanie prowadzono
w temperaturze 80°C równiez w trójstopniowym ukladzie wydzielania, stosujac 1 czesc wagowa wody na 2,5
czesci wprowadzanego ekstraktu. Wstanie ustalonym z kazdych lOOg poczatkowego surowego bulionu uzyski¬
wano 80 g czystego ekstraktu wtórnego, zawierajacego 20% wagowych kwasu cytrynowego.
Przyklad II. 100 g surowego bulionu zawierajacego kwasu cytrynowy, podobnego do uzytego
w przykladzie I ekstrahowano w temperaturze 25°C w dwóch stopniach przeciwpradowych (realizowanych
w dwóch rozdzielaczach) za pomoca 120 g srodka ekstrahujacego skladajacego sie z 50% wagowych trójlaurylo-
aminy i 50% wagowych ksylenu.
Ilosc ekstraktu wynosila 136 g, zas zawartosc kwasu cytrynowego w ekstrakcie 12% wagowych. Ekstrakt
rozcienczono 60 g ksylenu, a nastepnie wydzielono kwas w temperaturze 80°C w trzech przeciwpradowych stop¬
niach za pomoca 38 g H20, uzyskujac 55 g ekstraktu wtórnego o zawartosci 16 g czystego kwasu cytrynowego,
tj. uzyskano oczyszczony roztwór wodny zawierajacy 29% wagowych kwasu cytrynowego w porównaniu z 16,4%
w surowym bulionie. Po ekstrakcji wtórnej ilosc srodka ekstrahujacego wynosila 180g. Skladal sie on z 33%
wagowych trójlauryloaminy i 67% wagowych ksylenu i byl praktycznie pozbawiony kwasu cytrynowego. Z tego
roztwoiu usunieto 60 g ksylenu na drodze destylacji. Pozostalosc destylacyjna w ilosci 120 g stanowil odzyska¬
ny srodek ekstrahujacy, który mozna bylo zawrócic.
Przyklad III. Przeprowadzono ekstrakcje surowego bulionu zawierajacego kwas cytrynowy w sposób
opisany, w przykladzie II. 136 g ekstraktu zawierajacego 12% wagowych kwasu cytrynowego ogrzewano z80g
wody do temperatury 140°C w adaptowanym aparacie cisnieniowym Cariusa. W próbce pobranej pod cisnieniem
za pomoca rurki siegajacej do wodnej fazy ekstraktu wtórnego stwierdzono obecnosc 14% wagowych kwasu
cytrynowego. Calkowita wiec ilosc kwasu cytrynowego w ekstrakcie wtórnym wynosila 13 g.
Przyklad ten wskazuje, ze w przypadku ekstrakcji wtórnej, prowadzonej w podwyzszonej temperaturze
pod cisnieniem rozcienczanie ekstraktu przed ta operacja nie jest konieczne. W konsekwencji nie trzeba usuwac
nadmiaru substancji rozcienczajacej przez zawracaniem srodka ekstrahujacego.89351 5
Pr zy ki a d IV. 100 g surowego bulionu, zawierajacego 12,8% wagowych kwasu cytrynowego ekstraho¬
wano w temperaturze 25°C w czterech przeciwpradowych stopniach za pomoca 145 g srodka ekstrahujacego
zawierajacego 25% wagowych trójoktyloaminy o czystosci technicznej i 75% wagowych frakcji ropy naftowej
o zakresie temperatur wrzenia 140-210°C. Powstal uklad trójfazowy zawierajacy faze wodna i dwie fazy ekstra¬
ktu organicznego. W czwartym stopniu górna faza ekstraktu (okolo 93 g) zawierala 0,2% wagowych kwasu
cytrynowego i okolo 5,6% wagowych aminy, zas dolna faza ekstraktu (okolo 65 g) zawierala okolo 19,5%
wagowego kwasu cytrynowego i okolo 48% aminy. Dwie fazy ekstraktu polaczono i wydzielono z nich kwas
w temperaturze 100°C w pojedynczym stopniu za pomoca 60 g H20, uzyskujac okolo 73 g ekstraktu wtórnego
zawierajacego okolo 12,7 g kwasu cytrynowego (stezenie 17,5% wagowych kwasu cytrynowego). Jednoczesnie
otrzymano 145 g jednorodnej fazy organicznej srodka ekstrahujacego, który nadawal sie do ponownego zawróce¬
nia po uprzednim ochlodzeniu.
Przyklad V. lOOg surowego bulionu, zawierajacego 18% wagowych kwasu cytrynowego ekstrahowa¬
no w temperaturze 40°C w pieciu przeciwpradowych stopniach realizowanych w pieciu rozdzielaczach za pomo¬
ca 220 g zawracanego srodka ekstrahujacego, zawierajacego 34% wagowych trójlauryloarniny, 5% wagowych
dwulauryloaminy, 53% wagowych frakcji ropy naftowej o zakresie temperatur wrzenia 180 210°C, 5% wago¬
wych n-oktanolu-l i 3% wagowych kwasu cytrynowego. Wspomniana mieszanina trójlauryloarniny zdwulaurylo-
ainina stanowi produkt handlowy. Otrzymano 237 g ekstraktu o zawartosci 10% wagowych kwasu cytrynowego.
Ekstrakt ten poddano rozdzielaniu w temperaturze 65°C w pieciu przeciwpradowych stopniach za pomoca 96 g
wody, uzyskujac 113 g wodnego ekstraktu wtórnego, zawierajacego 15% wagowych czystego kwasu cytrynowe¬
go. Jednoczesnie otrzymano 220 g fazy srodka ekstrahujacego, który nadawal sie do zawrócenia po ochlodzeniu.
Obecnosc n-oktanolu-l w srodku ekstrahujacym zapobiegla jego rozdzielaniu, o którym wspomniano
w przykladzie IV.
Przyklad VI. 200 g surowego bulionu, zawierajacego 10% wagowych kwasu cytrynowego ekstrakto-
wano w temperaturze 25°C w trzech stopniach przeciwpradowych zrealizowanych w trzech rozdzielaczach za
pomoca 230 g srodka ekstrahujacego, zawierajacego 36% wagowych trójlauryloarniny, 57% wagowych frakcji
ropy naftowej o zakresie temperatur wrzenia 180 2I0°C i 5% wagowych oktanolu. Otrzymano ekstrakt w ilosci
250 g o zawartosci 8% wagowych kwasu cytrynowego.
Z polowy ekstraktu (1 25 g) wydzielano kwas w temperaturze 40°C w czterech stopniach przeciwprado¬
wych za pomoca c>0 g wody, otrzymujac 96 g ekstraktu wtórnego o zawartosci 6 g czystego kwasu cytrynowego,
tj. otrzymano roztwór wodny zawierajacy 6% wagowych kwasu cytrynowego, co daje odzysk 60%. Pozostala
polowe ekstraktu (125 g) poddano podobnej operacji, lecz w temperaturze 60°C, uzyskujac lOOg ekstraktu
wtórnego zawierajacego okolo 10 g czystego kwasu cytrynowego. Uzyskano wiec oczyszczony wodny roztwór
o zawartosci okolo 10% wagowych kwasu cytrynowego, co stanowi niemal 100% odzysk kwasu.
Przyklad ten wskazuje, ze w przypadku róznicy temperatur 35°C pomiedzy operacja ekstrakcji i ekstrakcji
wtórnej proces przebiega bardziej kompletnie niz przy róznicy temperatur I5°C.
Przyklad VII. lOOg surowego bulionu, zawierajacego 10% wagowych kwasu cytrynowego kontrakto¬
wano w rozdzielaczu w temperaturze pokojowej ze 100 g srodka ekstrahujacego skladajacego sie z 50% wago¬
wych trój-tri-decyloaminy i.50% wagowych nitrobenzenu. Po wytrzasaniu i rozdzieleniu faz stwierdzono, ze
ponad 90% kwasu cytrynowego przeszlo do ekstraktu, który w ten sposób zawieral 9,3% wagowych kwasu
cytrynowego. Ekstrakt ten przerobiono nastepnie w dwóch stadiach.
Najpierw dodano 100 g wody w temperaturze 60°C. W tym przypadku jedynie 13% poczatkowej zawar¬
tosci kwasu cytrynowego zostalo wtórnie wyekstrahowane i ekstrakt wtórny zawieral 1,3% wagowych kwasu
cytrynowego. Nastepnie do ekstraktu dodano 150 g frakcji weglowodorowej o zakresie temperatur wrzenia
60 90°C, co spowodowalo wzrost stezenia kwasu cytrynowego w ekstrakcie wtórnym do 7,5% wagowych. Tak
wiec ilosc wtórnie wyekstrahowanego kwasu cytrynowego wynosila 7,5 g co odpowiada 75% odzyskiwaniu przy
jednostopniowym kontaktowaniu sie faz.
Przyklad ten wskazuje, ze chociaz nitrobenzen stanowi dobry rozpuszczalnik ekstrahujacy, to jednak
z ekstraktu mozna powtórnie wyekstrahowac kwas dopiero po dodaniu frakcji weglowodorowej.
Przyklad VIII. Ekstrahowano surowy bulion, zawierajacy kwas cytrynowy w sposób opisany
w przykladzie II. Otrzymano ekstrakt w ilosci 136 g o zawartosci 12% wagowych kwasu cytrynowego. Ekstrakt
ten poddano wtórnej ekstrakcji w temperaturze 80°C w jednym stopniu za pomoca 12,5 g wody. Otrzymano
wodny ekstrakt wtórny w ilosci 17 g, zawierajacy 4,5 g czystego kwasu cytrynowego. Pozostaly kwas cytrynowy
w ekstrakcie, (którego ilosc w tym momencie wynosila 131,5 g) ekstrahowano powtórnie za pomoca 18,5 g 40%6 89 351
wodnego roztworu NaOII. Cala reszta kwasu cytrynowego zostala w ten sposób przeprowadzona w cytrynian
sodowy. Sól te mozna wydzielic z roztworu wodnego w postaci bardzo czystej z wydajnoscia 16 g.
Przyklad IX. Ekstrakcje surowego bulionu, zawierajacego kwas cytrynowy oraz jednostopniowe
wydzielanie kwasu z ekstraktu przeprowadzono w sposób opisany w przykladzie VIll. Resztkowa Ilosc kwasu
cytrynowego pozostajaca w fazie rozpuszczalnikowo-aminowej, której ilosc wynosila 131,5 g ekstrahowano po¬
wtórnie w dwóch przeciwpradowycli stopniach za pomoca 14 g wodnego roztworu NaCI o stezeniu 25% wago¬
wych. Resztkowy kwas cytrynowy przeprowadzano w ten sposób w cytrynian jednosodowy, który przeszedl do
fazy wodnej, zas amina wystepujaca w fazie organicznej wytworzyla chlorowodorek. Faze organiczna zadano
wodna zawiesina Ca/OH/2, co spowodowalo uwolnienie aminy. Roztwór chlorku wapnia traktowano jako odpad.
Przyklad X. Zbudowano instalacje laboratoryjna, zawierajaca sekcje ekstrakcji zlozona z czterech
mieszalników odstojników oraz sekcje wydzielania, zlozona z czterech mieszalników odstojników. Mieszalni¬
ki odstojniki byly podobne do opisanych w opisie patentowym St.Zjedn.Ameryki nr 3 489 526, przy czym ich
rozmiary dostosowano do ilosci przerabianych cieczy. Cztery aparaty sekcji wydzielania zaopatrzone byly
w wezownice z przeplywajaca goraca woda, co umozliwilo prowadzenie procesu w temperaturze okolo 80°C.
Sekcja ekstrakcji zasilana byly przeciwpradowo 1000 g/godz. (900 ml/godz.) surowego bulionu, zawieraja¬
cego 15,7% wagowych kwasu cytrynowego oraz 1500 g/godz. (1800 ml/godz.) srodka ekstrahujacego, zlozonego
z roztworu 40% wagowych trójlaiiryloaminy o czystosci technicznej we frakcji ropy naftowej o zakresie tempera¬
tur wrzenia 140 210°C zawierajacym 3 5% wagowych n-oktanolu-t. Po osiagnieciu stanu ustalonego ekstrakt
w ilosci 1655 g/godz. (1800 ml/godz.), zawierajacy 9,9%, wagowych kwasu cytrynowego wprowadzono przez
podgrzewacz do sekcji wydzielania, utrzymywanej w temperaturze 80°C. Do ukladu wydzielania wprowadzono
przeciwpradowo do ekstraktu z szybkoscia 360 ml/godz. goraca wode sluzaca do wydzielania z ekstraktu kwasu
cytrynowego. Po osiagnieciu stanu ustalonego uzyskiwano ekstrakt wtórny zawierajacy 28% wagowych czystego
kwasu cytrynowego. Srodek ekstrahujacy po wydzieleniu zen kwasu chlodzono i zawracano do sekcji ekstrakcji.
Wolny ekstrakt wtórny odparowywano otrzymujac czysty krystaliczny kwas cytrynowy.
Przyklad XI. 100 g poluczyn wodnych otrzymanych przy przemywaniu placka filtracyjnego przy
produkcji kwasu cytrynowego zawierajacego 5% wagowych kwasu cytrynowego ekstrahowano za pomoca 30 g
mieszaniny Ambrelite LA-1 (nazwa handlowa cieklej drligorzedowej aminy zawierajacej 23 26 atomów wegla)
oraz frakcji ropy naftowej stosowanej w przykladzie IV w stosunku sagowymi:!. Ekstrakcje prowadzono
w temperaturze pokojowej w trzystopniowym ukladzie rozdzielaczy, pracujacych wspsób przeciwpradowy.
Ekstrakt poddawano kontaktowaniu w czterech stopniach z 25 ml wody o temperaturze 90°C, otrzymujac wod¬
ny ekstrakt wtórny zawierajacy I 5% wagowych kwasu cytrynowego. .
Przyklad XII. lOOg surowego rozcienczonego wodnego roztworu zawierajacego 2% wagowych kwa¬
su mlekowego kontaktowano w trójstopniowym ukladzie przeciwpradowym z 40 g srodka ekstrahujacego, zlozo¬
nego z 50% wagowych trój-tridecyloaminy i 50% wagowych n-oktanolu-1. Z ekstraktu wydzielono kwas za pomo¬
ca wody w temperaturze bliskiej wrzenia w pieciostopniowym ukladzie przeciwpi jdowym. Otrzymano okolo 2g
wolnego kwasu mlekowego w postaci 5% roztworu wodnego.
Przyklad XIII. 100 g 10% wodnego roztworu kwasu mlekowego ekstrahowano w dwustopniowym
przeciwpradowym ukladzie ekstrakcyjnym zrealizowanym w rozdzielaczach za pomoc? 130 g srodka ekstrahuja¬
cego, zlozonego z 50% wagowych trójoktyloaminy i 50% wagowych frakcji ropy naftowej o zakresie temperatur
wrzenia 140 210°C. Z ekstraktu zawierajacego 7,5% kwasu mlekowego wydzielano kwas za pomoca 54 g wody
w podobnym, trójstopniowym ukladzie przeciwpradowym w temperaturze 80°C. Wodny ekstrakt wtórny uzys¬
kany w ilosci 63 g zawieral okolo 9,5 g czystego kwasu mlekowego.
P r z y k lad XIV. 100 g wodnego roztworu ll3P04 o stezeniu 8% wagowych ekstrahowano w tempera¬
turze 25°C mieszanina trójlaiiryloaminy (40% wagowych) i frakcji ropy naftowej o zakresie temperatur wrzenia
140 2I0°C (60% wagowych) w trójstopniowym ukladzie przeciwpradowym. Otrzymano I30gekstraktu zawie¬
rajacego 6% wagowych 1I3P04. Zekstraktu wydzielano kwas przy uzyciu 20g wody w temperaturze 80°C
w trójstopniowym ukladzie przeciwpradowym. Wodny roztwór ekstraktu wtórnego w ilosci 28 g zawieral 25%
wagowych czystego H3 P04.
Przyklad XV. Surowy bulion pofermentacyjny z produkcji kwasu cytrynowego w wyniku fermen¬
tacji sacharozy moze zawierac pewne ilosci kwasu szczawiowego. W sposobie wedlug wynalazku kwas szczawio¬
wy bedzie wspólnie ekstrahowany wraz z kwasem cytrynowym, lecz nie podlega on wydzieleniu zekstraktu i nie
zanieczyszcza kwasu cytrynowego. Z drugiej strony gromadzenie sie kwasu szczawiowego w roztworze rozpusz-
czalnikowo-aminowym nie jest pozadane.
W celu zmniejszenia zawartosci kwasu szczawiowego w srodku ekstrahujacym po wydzieleniu kwasu
cytrynowego srodek ekstrahujacy kontaktuje sie z woda w temperaturze 120 160°C pod zwiekszonym cisnie¬
niem. W ten sposób czesc kwasu szczawiowego jest wtórnie ekstrahowana za pomoca wody i srodek ekstrahujacy89 351 7.
mozna zawracac, przy czym kwas szczawiowy nie gromadzi sie w ukladzie. Poniewaz ilosc kwasu szczawiowego
ekstrahowana w kazdej operacji ekstrakcji jest niewielka, przeto korzystnie jest prowadzic ekstrakcje kwasu
szczawiowego za pomoca srodka ekstrahujacego jedynie co jakis czas, nie czesciej niz po 2 operacjach ekstrakcji
i wydzielania kwasu.
Przyklad XVI. 100 g 2% wag. wodnego roztworu kwasu szczawiowego ekstrahowano w rozdzielaczu
za pomoca 35 g srodka ekstrahujacego zawierajacego 25% wagowych dwutaurylobenzyloaminy, 69% wagowych
n-oktenu i 6% wagowych n-oktanolu-1. Po wytrzasaniu w temperaturze 40°C i rozdzieleniu faz rafiriat wodny byl
zasadniczo wolny od kwasu szczawiowego. Ekstrakt zawieral 5,4%; wagowego kwasu szczawiowego.
Ekstrakt rozdzielono, rozcienczono dalsza porcja 50 g n-oktanu i ogrzano do temperatury 80°C, w której
ekstrahowano go powtórnie za pomoca 30 g wody o tej samej temperaturze. Kwas szczawiowy zostal wyekstra¬
howany wtórnie niemal calkowicie. Organiczna faza srodka ekstrahujacego zawierala.mniej niz okolo 0,5%
wagowego kwasu szczawiowego.
Claims (12)
1. Sposób wydzielania kwasów z roztworów wodnych przy pomocy amin, znamie n n y t y m, ze do ekstrakcji wodnego roztworu kwasu stosuje sie nie mieszajacy sie z woda srodek, skladajacy sie z roztworu co najmniej jednej aminy drugorzedowej albo trzeciorzedowej o calkowitej liczbie atomów wegla w czasteczce co najmniej 20, albo z roztworu mieszaniny takich amin, w nie mieszajacym sie z woda rozpuszczalniku organicz¬ nym polarnym lub niepolamym, po czym ekstrakt organiczny oddziela sie od warstwy wodnej w temperaturze wyzszej od temperatury przeprowadzonej ekstrakcji, a ekstrakt organiczny poddaje sie wtórnej ekstrakcji woda po czym wtórny ekstrakt wodny, zawierajacy znaczna czesc kwasu oddziela sie od organicznego srodka ekstra¬ kcyjnego.
2. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze wtórna ekstrakcje kwasu woda prowadzi sie w temperaturze wyzszej o co najmniej 20°C do temperatury ekstrakcji srodkiem organicznym.
3. Sposób wedlug zastrz. I albo 2, z n a ni i e n n y ty m, ze ekstrakcje prowadzi sie w temperaturze pokojowej, zas ekstrakcje wtórna prowadzi sie w temperaturze okolo 80°C lub wyzszej.
4. Sposób wedlug zastrz. I, zna m i e n n y ty m, ze ekstrakcje wtórna prowadzi sie pod cisnieniem wyzszym od atmosferycznego i w temperaturze ponad 100°C.
5. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny ty ni, ze jako rozpuszczalnik srodka ekstrahujacego stosu¬ je sie alifatyczne lub aromatyczne weglowodory, albo ze stosuje sie rozpuszczalnik zawierajacy te weglowodory, frakcje ropy naftowej, nitrowe lub halogenowe pochodne weglowodorów, alkohole lub podobne zwiazki w stanie czystym badz w mieszaninach.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrakt poddaje sie obróbce majacej na celu zwiekszenie efektywnosci nastepnej operacji wydzielania kwasu, takiej jak usuniecie rozpuszczalnika lub tez dodanie rozpuszczalnika wchodzacego v sklad srodka ekstrahujacego lub tez innego rozpuszczalnika, badz tez zastapienie czesci rozpuszczalnika wchodzacego w sklad srodka ekstrahujacego innym rozpuszczalnikiem.
7. 3posób wedlug zastrz. 1, znamienny ty m, ze ekstrakcje prowadzi sie jako ciagly przeciwpra- dowy proces wielostopniowy, a srodek ekstrahujacy po wydzieleniu chlodzi sie lub umozliwia sie jego ochlodze¬ nie do temperatury ekstrakcji i zawraca sie do etapu ekstrakcji.
8. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny ty m, ze po wydzieleniu kwasu srodek ekstrahujacy do¬ prowadza sie do stanu umozliwiajacego jego powtórne uzycie przez usuniecie zanieczyszczen lub kwasów towa¬ rzyszacych glównemu produktowi wchodzacych do wodnego ekstraktu wtórnego, lub przez usuniecie dodanego rozpuszczalnika badz innych substancji pomocniczych ewentualnie dodanych przez wydzielaniem, lub tez przez dodanie uzupelniajacych ilosci rozpuszczalnika i/lub aminy, po czym srodek ekstrahujacy zawraca sie do etapu ekstrakcji.
9. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze z bulionu fermentacyjnego ekstrahuje sie kwas cytrynowy.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y ni, ze ekstrakt poddaje sie ekstrakcji wtórnej woda celem wyodrebnienia czesci kwasu w postaci wolnej, a nastepnie kontaktuje sie z wodnym roztworem wodoro¬ tlenku metalu alkalicznego lub amonowego albo z roztworem soli metalu alkalicznego lub amonu w celu wy¬ ekstrahowania pozostalej ilosci kwasu w postaci jego soli z metalem alkalicznym lub kationem amonowym.
11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny t y m, ze kwas szczawiowy ekstrahowany wspólnie z kwa¬ sem cytrynowym z bulionów pofermentacyjnych usuwa sie co najmniej czesciowo ze srodka ekstrahujacego po operacji wtórnej ekstrakcji, korzystnie w wyniku dwóch operacji ekstrakcji i wydzielania kwasu.8 89351
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze srodek ekstrahujacy po wydzieleniu kwasu kon¬ taktuje sie z woda pod zwiekszonym cisnieniem w temperaturze 120-160°C w celu usuniecia z niego co naj¬ mniej czesci zawartego w srodku ekstrahujacym kwasu szczawiowego. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IL39710A IL39710A (en) | 1972-06-19 | 1972-06-19 | Recovery of acids from aqueous solutions by solvent extraction |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL89351B1 true PL89351B1 (pl) | 1976-11-30 |
Family
ID=11046548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1973163450A PL89351B1 (pl) | 1972-06-19 | 1973-06-19 |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4275234A (pl) |
JP (1) | JPS5755443B2 (pl) |
AR (1) | AR197905A1 (pl) |
AT (1) | AT337130B (pl) |
BE (1) | BE801090A (pl) |
BR (1) | BR7304466D0 (pl) |
CA (1) | CA996576A (pl) |
CH (1) | CH590678A5 (pl) |
DE (1) | DE2329480B2 (pl) |
ES (1) | ES416045A1 (pl) |
FR (1) | FR2189365B1 (pl) |
GB (1) | GB1426018A (pl) |
IE (1) | IE37691B1 (pl) |
IL (1) | IL39710A (pl) |
IT (1) | IT994898B (pl) |
NL (1) | NL7308491A (pl) |
PH (1) | PH13776A (pl) |
PL (1) | PL89351B1 (pl) |
RO (1) | RO66641A (pl) |
SU (1) | SU691075A3 (pl) |
TR (1) | TR19464A (pl) |
YU (1) | YU145573A (pl) |
ZA (1) | ZA733583B (pl) |
Families Citing this family (128)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL57024A (en) * | 1979-04-09 | 1982-03-31 | Yissum Appl Eng Syst | Process for the separation of a strong mineral acid from an aqueous solution |
US4334095A (en) * | 1980-10-06 | 1982-06-08 | Miles Laboratories, Inc. | Extraction of organic acids from aqueous solutions |
US4405717A (en) | 1981-10-26 | 1983-09-20 | Cpc International Inc. | Recovery of acetic acid from a fermentation broth |
US4444881A (en) * | 1981-10-26 | 1984-04-24 | Cpc International Inc. | Recovery of organic acids from a fermentation broth |
DE3378049D1 (en) * | 1982-02-12 | 1988-10-27 | Hoffmann La Roche | Process for preparing ascorbic acid |
AT379582B (de) * | 1982-07-09 | 1986-01-27 | Jungbunzlauer Ag | Verfahren zur isolierung und/oder reinigung von hydroxycarbonsaeuren |
US4698303A (en) * | 1985-02-15 | 1987-10-06 | Engenics, Inc. | Production of lactic acid by continuous fermentation using an inexpensive raw material and a simplified method of lactic acid purification |
CH663781A5 (de) * | 1985-07-05 | 1988-01-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur reinigung von abwaessern. |
US4771001A (en) * | 1986-03-27 | 1988-09-13 | Neurex Corp. | Production of lactic acid by continuous fermentation using an inexpensive raw material and a simplified method of lactic acid purification |
JPS6423280U (pl) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | ||
US4912228A (en) * | 1988-08-04 | 1990-03-27 | Henkel Research Corporation | Process of extraction of amino acids from aqueous solutions thereof |
JPH0379774U (pl) * | 1989-12-08 | 1991-08-14 | ||
IL96426A (en) * | 1989-12-11 | 1994-07-31 | Innova Sa | Combined production of citric acid and its alkali salts |
US5231225A (en) * | 1989-12-11 | 1993-07-27 | Innova S.A. | Concurrent production of citric acid and alkali citrates |
US4994609A (en) * | 1990-06-06 | 1991-02-19 | Innova S.A. | Production of citric acid |
US5104492A (en) * | 1990-07-11 | 1992-04-14 | The Regents Of The University Of California | Recovery of carboxylic acids from water by precipitation from organic solutions |
US5149643A (en) * | 1990-10-05 | 1992-09-22 | Haarmann & Beimer | Method for the production of granular citric acid and salts thereof |
US5045459A (en) * | 1990-10-05 | 1991-09-03 | Haarmann & Reimer Corp. | Method for the production of granular citric acid |
US5104799A (en) * | 1990-10-05 | 1992-04-14 | Haarmann & Reimer | Method for the production of granular citric acid and salts thereof |
US5162214A (en) * | 1991-04-05 | 1992-11-10 | General Atomics International Services Corporation | Cma production utilizing acetate ion exchange from fermentation broth |
US5412126A (en) * | 1991-04-17 | 1995-05-02 | The Regents Of The University Of California | Carboxylic acid sorption regeneration process |
US5786185A (en) * | 1991-09-13 | 1998-07-28 | Reilly Industries, Inc. | Process for producing and recovering lactic acid |
US5237098A (en) * | 1992-10-09 | 1993-08-17 | Miles, Inc. | Production of citric acid and trisodium citrate from molasses |
AT399721B (de) * | 1992-11-18 | 1995-07-25 | Axiom Angewandte Prozesstechni | Verfahren zur elektrodialytischen abtrennung von citronensäure aus einer lösung |
IL108340A (en) * | 1993-03-04 | 1996-10-16 | Innova Sa | Citric acid extraction |
US5510526A (en) * | 1993-06-29 | 1996-04-23 | Cargill, Incorporated | Lactic acid production, separation and/or recovery process |
US6187951B1 (en) | 1993-06-29 | 2001-02-13 | Cargill, Incorporated | Lactic acid production, separation and/or recovery process |
US5352825A (en) * | 1993-07-06 | 1994-10-04 | Hoarmann & Reimer Corp. | Recovery of organic acid salts from impure process streams by addition of bases |
US5426219A (en) * | 1993-07-26 | 1995-06-20 | A.E. Staley Manufacturing Co. | Process for recovering organic acids |
IL109003A (en) * | 1994-03-16 | 1999-09-22 | Yissum Res Dev Co | Process and extractant composition for extracting water-soluble carboxylic and mineral acids |
IL109724A (en) * | 1994-05-23 | 1999-11-30 | Innova Sa | Recovery of carboxylic acid from organic solution that contains an amine and an extraction enhancer |
IL110206A (en) * | 1994-07-04 | 1996-10-16 | Innova Sa | Recovery of carboxylic acid from organic solution that contains an amine and an extraction enhancer |
US5536516A (en) * | 1994-08-24 | 1996-07-16 | Renaissance Herbs, Inc. | Hydroxycitric acid concentrate and food products prepared therefrom |
US6770782B1 (en) * | 1995-05-15 | 2004-08-03 | Sabinsa Corporation | Process for the production of potassium hydroxy citric acid, and compositions containing the potassium hydroxy citric acid |
US6037480A (en) * | 1995-05-31 | 2000-03-14 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Process and compositions for the recovery of ascorbic acid |
AU5956796A (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-18 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Process and compositions for the recovery of ascorbic acid |
US5670035A (en) * | 1995-06-06 | 1997-09-23 | Henkel Corporation | Method for recovering copper |
IL115346A (en) * | 1995-09-19 | 1999-10-28 | Yissum Res Dev Co | Performance of acid-salt metathetic processes with the aid of cation exchanger membrane |
DE19545303C1 (de) | 1995-12-05 | 1997-04-24 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Herstellung einer organischen Säure |
IL117679A0 (en) * | 1996-03-27 | 1996-07-23 | Innova Sa | A process for obtaining phytic acid and lactic acid |
US6172242B1 (en) | 1996-05-31 | 2001-01-09 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Process for the production of erythorbic acid |
US6160173A (en) * | 1996-10-09 | 2000-12-12 | Cargill Incorporated | Process for the recovery of lactic acid esters and amides from aqueous solutions of lactic acid and/or salts thereof |
US5766439A (en) * | 1996-10-10 | 1998-06-16 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Production and recovery of organic acids |
US6169187B1 (en) * | 1996-12-01 | 2001-01-02 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Process for recovery of ascorbic acid |
IL119732A0 (en) * | 1996-12-01 | 1997-03-18 | Yissum Res Dev Co | A process for recovery of ascorbic acid |
IL120279A (en) * | 1997-02-21 | 1999-10-28 | Yissum Res Developement Compan | Process for producing lactic acid and products thereof from its alkaline earth-metal salt |
US6667417B2 (en) | 1997-02-21 | 2003-12-23 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Process for the recovery of lactic acid |
US6043392A (en) * | 1997-06-30 | 2000-03-28 | Texas A&M University System | Method for conversion of biomass to chemicals and fuels |
US6160172A (en) | 1997-08-27 | 2000-12-12 | Vittal Mallya Scientific Research Foundation | Soluble double metal salt of group IA and IIA of (-) hydroxycitric acid, process of preparing the same and its use in beverages and other food products without effecting their flavor and properties |
US5965771A (en) * | 1997-10-03 | 1999-10-12 | The Regents Of The University Of California | Regeneration of carboxylic acid-laden basic sorbents by leaching with a volatile base in an organic solvent |
US6229046B1 (en) | 1997-10-14 | 2001-05-08 | Cargill, Incorported | Lactic acid processing methods arrangements and products |
ES2400285T3 (es) * | 1999-03-11 | 2013-04-08 | Zeachem, Inc. | Proceso para producir etanol |
US7074603B2 (en) * | 1999-03-11 | 2006-07-11 | Zeachem, Inc. | Process for producing ethanol from corn dry milling |
RS49895B (sr) * | 1999-05-21 | 2008-08-07 | Cargill Dow Llc., | Postupak za dobijanje selektovanog organskog proizvoda |
US6153791A (en) * | 1999-08-02 | 2000-11-28 | Archer-Daniels-Midland Company | Process for purifying 2-keto-L-gulonic acid |
US6331261B1 (en) * | 1999-10-01 | 2001-12-18 | Rohm And Haas Company | Water softener salt formulation |
US20020102672A1 (en) * | 1999-10-04 | 2002-08-01 | Joseph Mizrahi | Process for producing a purified lactic acid solution |
IL132289A (en) * | 1999-10-08 | 2003-12-10 | Staley Mfg Co A E | Process for conversion of an extracted carboxylic acid to a non-ionized product |
FR2799754A1 (fr) | 1999-10-18 | 2001-04-20 | Roquette Freres | Procede de separation et de purification d'acide lactique a partir d'un milieu de fermentation |
US6660505B2 (en) * | 2000-06-22 | 2003-12-09 | Cognis Corporation | Isolation of carboxylic acids from fermentation broth |
US6509179B1 (en) | 2000-10-12 | 2003-01-21 | Barbara I. Veldhuis-Stribos | Continuous process for preparing lactic acid |
US7141410B2 (en) | 2000-11-22 | 2006-11-28 | Natureworks Llc | Methods and materials for the production of organic products in cells of Candida species |
CN1955299A (zh) | 2000-11-22 | 2007-05-02 | 内特尔沃克公司 | 合成有机产物的方法和材料 |
US6982026B2 (en) * | 2001-03-15 | 2006-01-03 | Tate & Lyle Ingredients Americas, Inc. | Azeotropic distillation process for producing organic acids or organic acid amides |
US6926810B2 (en) * | 2001-03-15 | 2005-08-09 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Process for obtaining an organic acid from an organic acid ammonium salt, an organic acid amide, or an alkylamine organic acid complex |
US6984293B2 (en) * | 2001-03-15 | 2006-01-10 | Tate & Lyle Ingredients | Azeotropic distillation of cyclic esters of hydroxy organic acids |
CA2446638A1 (en) * | 2001-05-07 | 2002-11-14 | Cargill, Incorporated | Process for preparing carboxylic acids and derivatives thereof |
CA2470978A1 (en) * | 2002-01-03 | 2003-07-24 | A.E. Staley Manufacturing Co. | Process for purifying an organic acid |
US6641734B2 (en) * | 2002-01-03 | 2003-11-04 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Process for purifying an organic acid |
BRPI0311517A2 (pt) | 2002-05-30 | 2016-06-28 | Cargill Dow Llc | processo de fermentação empregando taxas de absorção de oxigênio específicas como um controle de processo |
DE10231890B4 (de) * | 2002-07-12 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Ascorbinsäure aus einem polaren, Ascorbinsäure und 2-Keto-L-gulonsäure enthaltenden Lösungsmittel |
IL155161A0 (en) * | 2003-03-31 | 2003-10-31 | Staley Mfg Co A E | A process for the recovery of citric acid |
DK1626979T3 (da) | 2003-05-02 | 2012-07-09 | Cargill Inc | Genetisk modificeret gærart og fremgangsmåder til fermentering, hvor den genetisk modificerede gær anvendes |
US7056439B2 (en) * | 2003-05-06 | 2006-06-06 | Tate & Lyle Ingredidents Americas, Inc. | Process for producing 1, 3-propanediol |
FR2863911B1 (fr) * | 2003-12-23 | 2006-04-07 | Inst Francais Du Petrole | Procede de sequestration de carbone sous la forme d'un mineral dans lequel le carbone est au degre d'oxydation +3 |
MX279852B (es) * | 2004-01-29 | 2010-10-08 | Zeachem Inc | Recuperacion de acidos organicos. |
US8883472B2 (en) * | 2004-02-27 | 2014-11-11 | Dow Agrosciences, Llc. | Process for removing water from aqueous solutions of proteins |
ZA200711038B (en) | 2005-06-02 | 2009-06-24 | Cargill Inc | Genetically modified yeast of the species Issatchenkia orientalis and closely related species and fermentation processes using same |
WO2007117282A2 (en) | 2005-11-23 | 2007-10-18 | Natureworks Llc | Lactic acid-producing yeast cells having nonfunctional l-or d-lactate: ferricytochrome c oxidoreductase gene |
CA2645361A1 (en) | 2006-03-13 | 2007-09-20 | Cargill Inc. | Yeast cells having disrupted pathway from dihydroxyacetone phosphate to glycerol |
MX2009008496A (es) * | 2007-02-09 | 2009-08-20 | Zeachem Inc | Metodos de energia eficiente para producir productos. |
WO2009058943A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-05-07 | Montana State University | Gliocladium isolate c-13 and methods of its use for producing volatile compounds and hydrocarbons |
US8436156B2 (en) | 2008-01-04 | 2013-05-07 | Tate & Lyle Technology Limited | Method for the production of sucralose |
AU2009212131A1 (en) * | 2008-02-07 | 2009-08-13 | Zeachem Inc. | Indirect production of butanol and hexanol |
KR20100130219A (ko) | 2008-03-20 | 2010-12-10 | 테이트 앤드 라일 테크놀러지 리미티드 | 3급 아미드 용매로부터 산을 제거하는 방법 |
US8436157B2 (en) | 2008-03-26 | 2013-05-07 | Tate & Lyle Technology Limited | Method for the production of sucralose |
EP2260049B1 (en) | 2008-04-03 | 2013-02-27 | Tate & Lyle Technology Limited | Effect of carbohydrate concentration on sucralose extraction efficiency |
US8497367B2 (en) | 2008-04-03 | 2013-07-30 | Tate & Lyle Technology Limited | Sucralose purification process |
EP2274435A4 (en) * | 2008-05-07 | 2012-06-20 | Zeachem Inc | RECOVERING ORGANIC ACIDS |
DE102008040193A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung freier Carbonsäuren |
DE102009009580A1 (de) | 2009-02-19 | 2010-08-26 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung freier Säuren aus ihren Salzen |
US9624515B2 (en) | 2010-05-18 | 2017-04-18 | Gary A. Strobel | System and method of producing volatile organic compounds from fungi |
CA2799795A1 (en) | 2010-05-18 | 2011-11-24 | Gary A. Strobel | System and method of producing volatile organic compounds from fungi |
US9090921B2 (en) | 2010-05-18 | 2015-07-28 | Gary A. Strobel | Method of producing volatile organic compounds from microorganisms |
US9227896B2 (en) | 2010-08-18 | 2016-01-05 | Eastman Chemical Company | Process for the separation and purification of a mixed diol stream |
US8466328B2 (en) | 2010-08-18 | 2013-06-18 | Eastman Chemical Company | Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts |
US8829248B2 (en) | 2010-08-18 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts |
US8859808B2 (en) | 2010-08-19 | 2014-10-14 | Paulo Yoshida | Method for obtaining lactic acid with a high degree of purity from fermentative liquor |
WO2012021956A1 (pt) * | 2010-08-19 | 2012-02-23 | Companhia Refinadora Da Amazônia | Processo de obtenção de ácido lático com elevado grau de pureza a partir de licor fermentativo |
US8709376B2 (en) | 2010-09-23 | 2014-04-29 | Eastman Chemical Company | Process for recovering and recycling an acid catalyst |
US8785686B2 (en) | 2010-09-23 | 2014-07-22 | Eastman Chemical Company | Process for recovering and recycling an acid catalyst |
KR20130119945A (ko) | 2010-11-22 | 2013-11-01 | 노보자임스 인코포레이티드 | 3-히드록시프로피온산 생산을 위한 조성물 및 방법 |
EP2668281A4 (en) | 2011-01-25 | 2015-08-26 | Cargill Inc | COMPOSITIONS AND METHODS OF SUCCINATE MANUFACTURE |
US10683520B2 (en) | 2011-12-23 | 2020-06-16 | Purac Biochem Bv | Polycarboxylic acid extraction |
CA2859706C (en) * | 2011-12-23 | 2020-01-28 | Purac Biochem Bv | Method for isolating a carboxylic acid from an aqueous solution |
CN102659563B (zh) * | 2012-03-06 | 2014-09-17 | 河南金丹乳酸科技股份有限公司 | 从重相乳酸中提取乳酸的有机萃取相 |
US8927766B2 (en) | 2012-03-27 | 2015-01-06 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of a propionic acid and a homogeneous catalyst |
US8829234B2 (en) | 2012-03-27 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and heterogeneous catalyst |
US8703999B2 (en) | 2012-03-27 | 2014-04-22 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of propionic acid and a heterogeneous catalyst |
US8765999B2 (en) | 2012-03-27 | 2014-07-01 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and a homogeneous catalyst |
SG11201407183SA (en) * | 2012-05-03 | 2014-12-30 | Virdia Ltd | Methods for treating lignocellulosic materials |
CN102701950B (zh) * | 2012-05-30 | 2014-08-06 | 河南金丹乳酸科技股份有限公司 | 利用重相乳酸连续生产乳酸盐的方法 |
US9040748B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-26 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of aqueous formaldehyde using a dehydrating recycle stream to decrease water concentration |
BR112015001601A2 (pt) | 2012-07-25 | 2017-11-07 | Bioamber Sas | células de levedura tendo curso de tca redutor de piruvato em succinato e superexpressão de uma enzima transidrogenase nad(p)+ exógena |
WO2014085330A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Novozymes, Inc. | 3-hydroxypropionic acid production by recombinant yeasts |
EP3027733B1 (en) | 2013-07-31 | 2018-09-12 | Novozymes A/S | 3-hydroxypropionic acid production by recombinant yeasts expressing an insect aspartate 1-decarboxylase |
US20170362613A1 (en) | 2014-12-19 | 2017-12-21 | Novozymes A/S | Recombinant Host Cells For The Production Of 3-Hydroxypropionic Acid |
FR3031738B1 (fr) | 2015-01-19 | 2018-10-05 | Adionics | Dispositif et methode de dessalement d'eau par deionisation thermique et liquide d'extraction ionique liquide applicable audit dispositif |
WO2016125153A1 (en) | 2015-02-02 | 2016-08-11 | The State Of Israel, Ministry Of Agriculture & Rural Development, Agricultural Research Organization (Aro) (Volcani Center) | Uses of daldinia sp. or volatile organic compounds derived therefrom |
WO2016138303A1 (en) | 2015-02-27 | 2016-09-01 | Novozymes A/S | Mutant host cells for the production of 3-hydroxypropionic acid |
WO2017035270A1 (en) | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Novozymes A/S | Beta-alanine aminotransferases for the production of 3-hydroxypropionic acid |
EP3481939A4 (en) | 2016-07-06 | 2020-02-26 | Virdia, Inc. | METHODS FOR REFINING A LIGNOCELLULOSIC HYDROLYSAT |
FR3054140B1 (fr) | 2016-07-22 | 2018-08-31 | Adionics | Methode d’extraction de sels et composition extractante regeneree en temperature |
TW202104480A (zh) * | 2019-04-03 | 2021-02-01 | 紐西蘭商艾克福特士技術有限公司 | 溶劑乾燥組成物及其製法 |
US20220340422A1 (en) | 2019-09-16 | 2022-10-27 | Recreo Pharmaceuticals Llc | Separation of a strong acid from its salts |
WO2022059009A1 (en) | 2020-09-15 | 2022-03-24 | Asher Vitner | Beneficiation of ores, and solid waste materials |
CN114276235B (zh) * | 2021-12-21 | 2024-05-07 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种从含柠檬酸的发酵液中提取柠檬酸的方法 |
CN114405059B (zh) * | 2022-01-24 | 2023-03-28 | 山东金原德丰科技开发有限责任公司 | 提纯柠檬酸的萃取溶剂有机相及萃取分离柠檬酸的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2880179A (en) * | 1954-02-02 | 1959-03-31 | Comar Michel | Method of obtaining a two phase system of artificial immiscibility |
NL277548A (pl) * | 1961-04-26 | 1900-01-01 | ||
US3632311A (en) * | 1970-05-28 | 1972-01-04 | Procter & Gamble | Separation of phosphorous acid from mixtures of phosphorous acid and phosphoric acid by amine extraction |
IT1020235B (it) * | 1973-11-03 | 1977-12-20 | Benckiser Gmbh Joh A | Processo per la preparazione di citrati alcalini o di ammonio |
-
1972
- 1972-06-19 IL IL39710A patent/IL39710A/xx unknown
-
1973
- 1973-05-25 IE IE846/73A patent/IE37691B1/xx unknown
- 1973-05-25 ZA ZA733583A patent/ZA733583B/xx unknown
- 1973-05-29 CA CA172,625A patent/CA996576A/en not_active Expired
- 1973-05-31 US US05/365,506 patent/US4275234A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-06-01 YU YU01455/73A patent/YU145573A/xx unknown
- 1973-06-07 TR TR19464A patent/TR19464A/xx unknown
- 1973-06-08 DE DE2329480A patent/DE2329480B2/de not_active Ceased
- 1973-06-11 GB GB2771673A patent/GB1426018A/en not_active Expired
- 1973-06-13 AR AR248545A patent/AR197905A1/es active
- 1973-06-15 RO RO7375150A patent/RO66641A/ro unknown
- 1973-06-15 BR BR4466/73A patent/BR7304466D0/pt unknown
- 1973-06-15 AT AT528773A patent/AT337130B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-06-18 SU SU731937734A patent/SU691075A3/ru active
- 1973-06-18 JP JP48069122A patent/JPS5755443B2/ja not_active Expired
- 1973-06-18 CH CH881973A patent/CH590678A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-18 ES ES416045A patent/ES416045A1/es not_active Expired
- 1973-06-18 FR FR7322105A patent/FR2189365B1/fr not_active Expired
- 1973-06-18 PH PH14736A patent/PH13776A/en unknown
- 1973-06-18 IT IT25537/73A patent/IT994898B/it active
- 1973-06-19 PL PL1973163450A patent/PL89351B1/pl unknown
- 1973-06-19 BE BE2052850A patent/BE801090A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-19 NL NL7308491A patent/NL7308491A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
YU145573A (en) | 1982-02-28 |
GB1426018A (en) | 1976-02-25 |
PH13776A (en) | 1980-09-23 |
JPS4963659A (pl) | 1974-06-20 |
IL39710A0 (en) | 1972-08-30 |
DE2329480B2 (de) | 1978-07-20 |
FR2189365B1 (pl) | 1978-02-10 |
NL7308491A (pl) | 1973-12-21 |
CA996576A (en) | 1976-09-07 |
DE2329480A1 (de) | 1974-01-31 |
CH590678A5 (pl) | 1977-08-15 |
IE37691L (en) | 1973-12-19 |
TR19464A (tr) | 1979-04-10 |
BR7304466D0 (pt) | 1974-09-05 |
BE801090A (fr) | 1973-10-15 |
RO66641A (ro) | 1982-05-10 |
AT337130B (de) | 1977-06-10 |
IE37691B1 (en) | 1977-09-14 |
ZA733583B (en) | 1974-04-24 |
JPS5755443B2 (pl) | 1982-11-24 |
IL39710A (en) | 1975-04-25 |
ES416045A1 (es) | 1976-03-01 |
US4275234A (en) | 1981-06-23 |
AU5652673A (en) | 1974-12-05 |
ATA528773A (de) | 1976-10-15 |
AR197905A1 (es) | 1974-05-15 |
IT994898B (it) | 1975-10-20 |
FR2189365A1 (pl) | 1974-01-25 |
SU691075A3 (ru) | 1979-10-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL89351B1 (pl) | ||
US3367749A (en) | Purifying phosphoric acid using an amine extractant | |
CN103987686A (zh) | 通过液液萃取纯化香草醛的方法 | |
CN1665745B (zh) | 磷酸和/或其盐的生产方法以及如此获得的产物 | |
SE536607C2 (sv) | Framställning av ammoniumfosfater | |
EP0613878A1 (en) | Citric acid extraction | |
JPH04228084A (ja) | クエン酸の回収方法 | |
US4018869A (en) | Process for the extractive purification of phosphoric acid containing cationic impurities | |
CN106435180B (zh) | 铷离子和铯离子的萃取方法 | |
CN108821979B (zh) | 一种辛菌胺的纯化方法 | |
US4082836A (en) | Process for the purification of phosphoric acid by extraction | |
US4256716A (en) | Process for treating loaded extractant from purification of phosphoric acid by extraction | |
FI59077B (fi) | Foerfarande foer rening av vaotprocessfosforsyra | |
US2798093A (en) | Method for the separation of waterinsoluble dicarboxylic acids from their mixtures with other water-insoluble materials | |
EP0432610A2 (en) | Concurrent production of citric acid and alkali citrates | |
US4521386A (en) | Procedure for obtaining high purity magnesium salts or their concentrate solutions from sea water, brine or impure magnesium salt solutions | |
SU1088658A3 (ru) | Способ очистки фосфорной кислоты | |
US4207303A (en) | Method for producing pure phosphoric acid | |
Niecko | Recovery of ferrous sulfate and sulfuric acid from spent pickle liquor of the steel industry | |
IL42065A (en) | Purification of phosphoric acid | |
JPS59116111A (ja) | 湿式燐酸の精製法 | |
US4346066A (en) | Purification of wet-process phosphoric acid | |
US3911087A (en) | Selective solvent extraction of sulfate impurities from phosphoric acid | |
FI70693C (fi) | Foerfarande foer rening av en galliumloesning | |
CA1041734A (en) | Purification of phosphoric acid |