PL89179B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2,2-dwubromohalogenoacetofenonów. 2,2-dwubromowe pochodne halogenoacetofenonów otrzymuje sie w znany sposób przez bromowanie, zazwyczaj w roztworze rozpuszczalnika, lub mieszaniny rozpuszczalników, odpowiednich halogenoacetofeno¬ nów, stechiometryczna iloscia bromu w temperaturze 35-100°. Jako rozpuszczalniki stosuje sie: czterochlorek wegla, chloroform, chlorobenzen, kwas octowy, eter, dioksan lub ich mieszaniny. Reakcja bromowania nie przebiega jednak selektywnie i w jej wyniku obok produktu glównego, którym jest 2,2-dwubromowa pochodna odpowiedniego halogenoacetofenonu, otrzymuje sie stosunkowo dosc znaczne ilosci 2-monobromowej i 2,2,2- trójbromowej pochodnej uzytego halogenoacetofenonu, oraz inne produkty uboczne. Wydzielenie 2,2-dwubro- mohalogenoacetofenonu z otrzymanej mieszaniny poreakcyjnej, ze wzgledu na jego termiczna nietrwalosc i bliskie pokrewienstwo chemiczne z pozostalymi skladnikami mieszaniny, jest praktycznie bardzo trudne nawet w warunkach laboratoryjnych. Powstajacy w czasie reakcji bromowodór, jest czesciowo absorbowany przez mieszanine reakcyjna, skad usuwa sie go na drodze wielokrotnego przemywania woda lub wodnymi roztworami soli nieorganicznych badz organicznych. Otrzymane w ten sposób produkty sa w znacznym stopniu zanieczysz¬ czone.Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu wytwarzania 2,2-dwubromohalogenoacetofenonów o wyso¬ kim stopniu czystosci, w sposób technologicznie prosty i latwy w realizacji przemyslowej.Istota wynalazku jest prowadzenie procesu bromowania halogenoacetofenonów w srodowisku wytworzone¬ go uprzednio gotowego produktu — dwubromowej pochodnej halogenoacetofenonu uzytego do bromowania— w niskich temperaturach, nawet ponizej temperatury otoczenia, zazwyczaj ponizej temperatury krzepniecia uzytego halogenoacetofenonu; oraz oczyszczanie otrzymanej mieszaniny poreakcyjnej - pozbawionej bromowo- doru na drodze np. barbotazu powietrzem w podwyzszonych temperaturach - przez przepuszczanie jej przez lekko kwasowa lub alkaliczna kationowa lub anionowa zywice jonitowa o nazwach handlowych AMBERLIT i DOWEX.Najkorzystniej stosowac jest zywice bedace poliamina kopolimeru styrenowo-dwuwinylobenzenowego o nazwie handlowej AMBERLIT IR-45, lub czwartorzedowe pochodne amoniowe tego kopolimeru o nazwie handlowej DOWEX 2-X8.2 89179 Sposób otrzymywania 2,2-dwubromohalogenoacetofenonów wedlug wynalazku polega na jednoczesnym wprowadzaniu stechiometrycznych ilosci bromu i odpowiedniego halogenoacetofenonu w stosunku*molowym 2 :1 do intensywnie mieszanego i chlodzonego uprzednio otrzymanego gotowego produktu — dwubromowej pochodnej uzytego halogenoaceofenonu — w temperaturach 0—50° C, najkorzystniej okolo 10°. Po zakonczeniu wkraplania substratów temperature mieszaniny podnosi sie stopniowo do 80° rozpoczynajac jednoczesnie barbotaz mieszaniny powietrzem, celem desorpcji bromowodoru. Nastepnie mieszanine poreakcyjna pozbawiona bromowodoru przepuszcza sie przez warstwe zywicy jonitowej otrzymujac gotowy produkt o zawartosci powyzej 95% 2,2-dwubromohalogenoacetofenonu.Proces wedlug wynalazku mozna prowadzic w sposób periodyczny lub ciagly. 2f2-dwubromowe pochodne halogenoacetofenonów otrzymywane sposobem wedlug wynalazku sa pólpro¬ duktami do dalszych syntez organicznych, w szczególnosci zas do syntez srodków ochrony roslin z grupy enolofosforanów.Sposób wedlug wynalazku pozwala na znaczne zwiekszenie selektywnosci procesu bromowania, zmniejsze¬ nie strat bromu, którego pary w przypadku prowadzenia procesu w wyzszych temperaturach, sa porywane przez bromowodór wydzielajacy sie w czasie reakcji bromowania oraz oczyszczanie mieszaniny poreakcyjnej przez selektywna adsorbcje zanieczyszczen na zywicach jonitowych, pozwalajac w efekcie na otrzymanie w sposób technologicznie prosty 2,2-dwubromohalogenoacetofenonów o stosunkowo wysokim stopniu czystosci.Przyklad I. Do chlodzonego, przeplywowego reaktora I, wyposazonego w intensywnie dzialajace mieszadlo, wypelnionego 15 dm3 2,2-dwubromo-2,4-dwuchloroacetofenonu, o temperaturze okolo 10 °, wpro¬ wadza sie jednoczesnie 2,1 dm3 /godzine bromu i 2,9 dm3 /godzine stopionego 2,4-dwuchloroacetofenonu. Mie¬ szanina reakcyjna z reaktora I, przelewem, w sposób ciagly przeplywa do wyposazonego w mieszadlo i plaszcz grzejny reaktora II, w którym w temperaturze okolo 40° zachodzi koncowy etap bromowania, mieszanina reak¬ cyjna z reaktora II, równiez przelewem w sposób ciagly kierowana jest do reaktorów III i IV, ogrzewanych do temperatury okolo 80", gdzie barbotowana jest pradem powietrza. Gazy odlotowe zawierajace bromowodór kierowane sa do instalacji absorpcyjnej, zas mieszanina poreakcyjna, freaktora IV, przelewem w sposób ciagly, wprowadzana jest do górnej czesci kolumny, wypelnionej 1 dm3 zywicy jonitowej, o nazwie handlowej DOWEX 2—X8. Ciecz wyplywajaca z dolu kolumny z predkoscia 3,5 dm3/godzine jest gotowym produktem zawieraja¬ cym 96% 2,2-dwubromo-2,4-dwuchloroacetofenonu.Przyklad II. Do reaktora wyposazonego w spiralna chlodnice i mieszadlo, wprowadza sie 20 kg 2,2-dwubromo-2,4-dwuchloroacetofenonu i oziebia do temperatury okolo 10°, po czym stopniowo wprowadza równoczesnie 17 kg bromu i 10 kg 2,4-dwuchloroacetofenonu, mieszajac intensywnie zawartosc reaktora.Z chwila, gdy zaczelo malec wydzielanie bromowodoru, rozpoczyna sie intensywny barbotaz powietrzem mieszaniny reakcyjnej, ogrzewajac ja jednoczesnie do temperatury okolo 80°. Po wydmuchaniu bromowodoru z mieszaniny poreakcyjnej, zawartosc reaktora przepuszcza sie przez kolumne wypelniona zywica jonitowa o nazwie handlowej AMBERLIT IR-45 otrzymujac 17,5 kg produktu zawierajacego 95% 2,2-dwubromo-2,4- dwuchloroacetofenonu (90,6%wyd.teoret.). PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania 2,2-dwubromohalogenpacetofenonów przez bromowanie odpowiedniego haloge¬ noacetofenonu bromem, znamienny tym, ze reakcje syntezy prowadzi sie w srodowisku gotowego produktu 2,2-dwubromowej pochodnej odpowiedniego halogenoacetofenonu—wtemperaturach 0°—50°, przy czym po odpedzeniu z mieszaniny poreakcyjnej bromowodoru wydzielajacego sie podczas reakcji korzystnie przez barbotaz powietrzem, surowy 2,2-dwubromohalogenoacetofenon oczyszcza sie przy pomocy zywicy jonitowej.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do oczyszczania surowego 2,2-dwubromohalogeno- acetofenonu stosuje sie zywice jonitowa stanowiaca czwartorzedowe pochodne amoniowe kopolimeru styreno- wo-dwuwinylobenzenowego.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do oczyszczania surowego 2,2-dwubromohaloge- noacetofenonu stosuje sie zywice jonitowa stanowiaca poliamine kopolimeru styrenowo-dwuwinylobenzenowego. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL