PL89062B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL89062B1
PL89062B1 PL1972159633A PL15963372A PL89062B1 PL 89062 B1 PL89062 B1 PL 89062B1 PL 1972159633 A PL1972159633 A PL 1972159633A PL 15963372 A PL15963372 A PL 15963372A PL 89062 B1 PL89062 B1 PL 89062B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
weight
reforming
gasoline
reactor
Prior art date
Application number
PL1972159633A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Standard Oil Cy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Cy filed Critical Standard Oil Cy
Publication of PL89062B1 publication Critical patent/PL89062B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • C10G35/06Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/085Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C10G35/09Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56Platinum group metals
    • B01J23/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6567Rhenium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/64Oil-based compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • C10G35/06Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G59/00Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha
    • C10G59/02Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha plural serial stages only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L7/00Fuels produced by solidifying fluid fuels
    • C10L7/02Fuels produced by solidifying fluid fuels liquid fuels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 01.03.1977 89662 MKP ClOg 35/08 Int. Cl.2 ClOG 35/08 CZYTELNIA Twórcawynalazku: Uprawniony z patentu: Standard Oil Company Chicago (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób katalitycznego reformowania weglowodorów naftowych Prizedmiiotem wynalazku jest sposób katalityczne¬ go reformowania weglowodorów naftowych.Reformowanie weglowodorów naftowych jest jednym z wazniejszych procesów rafineryjnych stosowalnych do wytwarzania weglowodorów o wy¬ sokiej liczbie oktanowej, stanowiacych skladniki stosowane do produkcji benzyny. W typowym pro¬ cesie reformowania zachodza reakcje odwodor- nieniia, izomeryzacji i reakcje hydrotorakingu. Reak¬ cje odwodormenia obejmuja odwodorniende cyklo¬ heksanów do aromatów, dehydiroizomeryzacje alki- locyklopentanów do aromatów, odwodornienie pa¬ rafin do olefin i dehydirocylklizacje parafin i olefdn do aromatów. Reakcje izomeryzacji obejmuja izo¬ meryzacje n-parafin do izo^parafin, hydroizomery- zacje olefin do izoparafiin, izomeryzacje alkilocyklo- pentanów do cykloheksanów oraz izomeryzacje pod- pcdstawionych zwiazków aromatycznych. Reakcje hydrokrakdngiu obejmuja hydirokiiaikiing parafin i hydrocdsdarozanie. Odpowiednie omówienie reak¬ cji wystepujacych w strefie reformowania jest podane w publikacji pod redakcja P.H. Emmetfa w Catalysdis, t. VI, sin*. 497—498, wydanej przez Reinhold Publishang Corporation i przez R.J. Heng- stebeck^ w Petroleum Processing str. 179—184, wydanym przez Me Graw-Hill Book Company, Inc. w 1959 roku.Znanych jest kalka katalizatorów zdolnych do reformowania frakcji benzynowych i weglowodo¬ rów o tempera/turze wrzenia lezacej w zakresie temperatury wrzenda benzyny. Jakkolwiek refor¬ mowanie mozna prowadzic za pomoca katalizato¬ rów molibdenowych osadzonych na tlenku glino¬ wym, katalizatorów z tlenku chromu osadzonych na tlenku glinowym, katalizatorów platynowych aktywowanych chlorowcami osadzonych na tlenku glinowym, albo katalizatorów platynowych osadzo¬ nych na tlenku glinowym z dodatkiem Si02, obec¬ nie w procesach reformowania w przemysle nafto¬ wym stosuje sie katalizaitory zawierajace jako skladnik uwodarnoajacy platyne. Wiadomo ponad¬ to, ze katalizator reformowania mozna aktywowac niewielka iloscia galu.Stwierdzono, ze w procesie reformowania we¬ glowodorów naftowych mozna wykorzystac katali¬ zator zawierajacy skladnik uwodarndajacy, nie¬ wielka ilosc renu i niewielka ilosc galu osadzone na stalym nosniku katalitycznym o wlasciwosciach katalitycznych, skladajacym sie z porowatego og¬ niotrwalego tlenku nieorganicznego. Reformowanue prowadzone za pomoca takiego katalizatora daje komponenty o wysokiej liczbie oktanowej do wy¬ twarzania benzyny nie zawierajace] czteroetyLku olowiu i/lub o malej zawartosci czteroetylku olo¬ wiu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze weglowodory naftowe kontaktuje sie w strefie re¬ formowania przy zachowaniu parametrów refor¬ mowania iw obecnosci wodoru z katalizatorem zawierajacym osadzany na katalitycznie aktywnym 89 06289 062 tlenku glinu skladnik uwodamiajacy, który sta¬ nowa 0,05—2% wagowych szlachetnego metalu z grupy VIII, 0,05—3°/o wagowych zwiazku galu, 0,05—3°/o wagowych zwiazku renu oraz ewentual¬ nie chlorek. Podane ilosci liczone sa jako udzial pierwifiustka w calej masie katalizatora.Weglowodory naftowe moze stanowic frakcja benzynowa albo czesciowo reformowane weglowo¬ dory.Inna odmiana sposobu wedlug wynalazku jest proces reformowania weglowodorów naftowych polegajacy' na tym, ze strumien weglowodorów kontaiktuje sie w pierwszej strefie reformowania przy zachowaniu parametrów reformowania i w obecnosci wodory z pierwszym katalizatorem refor¬ mowania* tPie»wszy katalizator reformowania za¬ wiera osadzony na katalitycznie aktywnym tlenku glinu metal z. grupy platyny, 0—2°/o wagowych zwiazku rj^n^oraz halogenek.Otrzymany pierwszy reformat kontaktuje sie nastepnie w drugiej strefie reformowania przy zachowaniu parametrów reformowania iw obec¬ nosci wodoru z drugim katalizatorem osadzonym na katalitycznie aktywnym tlenku glinu. Drugi katalizator zawiera 0,05—2% wagowych skladnika uwodarniajacego, który stanowi metal szlachetny z VIII grupy pierwiastków, 0,05—3°/o wagowych zwiazku galu, 0,05—3°/o wagowych zwiazku renu oraz ewentualnie chlorek. Podane ilosci liczone sa jako udzial pierwiastka w calej masie katalizatora.Reformowanie sposobem wedlug wynalazku pro¬ wadzi sie na katalizatorze o sredniej temperaturze okolo 371,1—566°C, korzystnie okolo 454,4—510°C pod cisnieniem okolo 3,5—70,3 atn, korzystnie okolo 3,5—21,1 atn, przy szybkosci objetosciowej okolo 0,5—10 czesci wagowych wodoru na czesc wagowa katalizatora w ciagu godziny, przy natezeniu prze¬ plywu wodoru okolo 267—2679 Nm3 wodoru/m3 surowca, korzystnie okolo 534—1780 Nm3 wodo¬ ru/m3 surowca. Wyzej wymienione parametry od¬ nosza sie do wszystkich stref reformowania spo¬ sobem wedlug wynalazku.Drugi katalizator stosuje sie, jako jedyny kata¬ lizator w ukladzie reformowania, albo jako kata¬ lizator koncowy w wielokatalizatoirowym ukladzie reformowania. Korzystnie drugi katalizator stosuje sie w ostatnim, czyli koncowym reaktorze wielo- reaktorowego ukladu reformowania. Sposób pro¬ wadzenia procesu zalezy od surowca poddawanego reformowaniu. Jesli strumien weglowodorów byl uprzednio czesciowo reformowany, wlasciwe jest uzycie drugiego katalizatora jako jedynego kata¬ lizatora.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie ko¬ rzystny do przerabiania frakcji benzynowych i we¬ glowodorów naftowych o temperaturze wrzenia lezacej w zakresie temperatury wrzenia benzyny, na komponenty o wysokiej liczbie oktanowej do produkcji benzyny.Sposób ten mozna odpowiednio stosowac do wy¬ twarzania komponentów o wysokiej liczbie okta¬ nowej, stosowanych do produkcji benzyny nie za¬ wierajacej cziteroetylku olowiu i/lub o malej za¬ wartosci czterpetylku olowiu.Sposobem wedlug wynalazku reformuje sie su¬ rowce takie jak frakcja benzynowa z prostej destylacji ropy naftowej, frakcja benzynowa kra- kingowa, frakcja weglowodorowa o temperaturze wrzenia lezacej w zakresie temperatury wrzenia benzyny oraz ich mieszaniny. Sposób mozna takze stosojwac do reformowania czesciowo reformowa¬ nych frakcji benzynowych i innych weglowodorów.Benzyna powinna miec zakres temperatury wrze¬ nia okolo 21,1—260,0°C, korzystnie okolo 82,2— io 204,4°C. Zakres temperatury wrzenia benzyny wy¬ nosi okolo 48,9—215,6°C, korzystnie okolo 60,0— 193,3°C. Liczba oktanowa czesciowo 'reformowa¬ nych weglowodorów, mierzona metoda badawcza, bez dodatku czteroetylku olowiu wynosi okolo 75—95. Uzywane w opisie okreslenia „delikatnie reformowana" lub „czesciowo reformowana" od¬ nosza sie do materialów majacych po reformowa¬ niu liczbe oktanowa bez dodatku azteroetylku olo¬ wiu okolo 75—95. Poniewaz wiele z wyzej wy- mienionych ,surowców moze ewentualnie zawierac znaczne ilosci zwiazków azotu i siarki, szkodli¬ wych dla pierwszego . katalizatora reformowania, przy stosowaniu wieloreaiktorowego systemu re¬ formowania, korzystne jest poddanie surowca wstepnego hydroodsiarozaniu i/lub hydroodazoto- waniu, takiemu jak hydrofining, celem zmniejsze¬ nia zawartosci zarówno atzotu jak i siarki do dopuszczalnych wartosci.Sposobem wedlug wynalazku reformuje sie we- glowodory naftowe. W jednym z wariantów reali¬ zacji sposobu wedlug wynalazku kontaktuje sie strumien weglowodorów w pierwszej strefie refor¬ mowania z pierwszym katalizatorem reformowania, przy zachowaniu parametrów reformowania i w obecnosci wodoru, po czym otrzymany pierwszy reformat kontaktuje sie w drugiej strefie refor¬ mowania z drugim katalizatorem reformowania zawierajacym skladnik uwodarmiajacy, niewielka ilosc zwiazku renu i niewielka ilosc zwiazku galu, 40 osadzone na stalym nosniku z porowatego ognio¬ trwalego tlenku nieorganicznego o wlasciwosciach katalitycznych, przy zachowaniu parametrów re¬ formowania i w obecnosci wodoru.W innej odmianie, proces polega na kontaktowa- 45 niu czesciowo reformowanych weglowodorów w strefie reformowania z katalizatorem zawierajacyin skladnik uwodamiajacy, niewielka ilosc zwiazku renu i niewielka ilosc zwiazku galu, osadzone na stalym nosniku z ogniotrwalego tlenku nieorga- 50 nicznego o wlasciwosciach katalitycznych, przy za¬ chowaniu parametrów reformowania i w obecnosci wodoru. Pierwszym katalizatorem reformowania to jest katalizatorem, który stosuje sie w pierwszej strefie reformowania w wielostrefowym procesie 55 reformowania sposobem wedlug wynalazku, moze byc katalizator zawierajacy metal z grupy platy¬ nowców i halogenek, osadzone na katalitycznie aktywnym tlenku glinowym.Katalizator taki moze byc aktywowany niewielka 60 iloscia zwiazku renu. Jako pierwszy katalizator w pierwszej strefie reformowania stosuje sie do¬ wolny, odpowiedni, znany katalizator reformowa¬ nia, taki jak katalizator z tlenku molibdenu osa¬ dzony na tlenku glinowym, albo katalizator skla- 65 dajacy sie z metalu z grupy platynowców, zwiazku5 89062 6 renu i halogenku, osadzonych na tleinku glonowym, korzystnie katalizator o zawartosci okolo 0,1—2*/o wagowych platyny, okolo 0,05—2°/o wagowych chlorku i okolo 0,05—2°/o wagowych zwiazku renu, w przeliczeniu na ren metaliczny osadzony na ka¬ talitycznie aktywnym tlenku glinowym, nie zawie¬ rajacy gadu.Katalitycznie aktywnym tlenkiem glinowym, sto¬ sowanym jako nosnik dla pierwszego katalizatora moze byc dowolny katalitycznie aktywiny tlenek glinowy talki jak y — tlenek glinowy lub r\ — tle¬ nek glinowy o sredniej srednicy porów 70—200 angstremów i powierzchni wlasciwej inie niniejszej niz 150 m2/g, korzystnie 200—800 m^/g.Drugi katalizator reformowania, to jest kataliza¬ tor stosowany w drugiej strefie reformowania w procesie wieloreakitorowym, zawiera skladnik uwo- damiajacy, niewielka ilosc zwiazku renu i nie¬ wielka lilosc zwiazku galu, osadzone na stalym nosniku z ogniotrwalego porowatego tlenku nie¬ organicznego o wlasciwosciach katalitycznych.Odpowiednimi iskladnikami uwodorniajacymi sto¬ sowanymi w typowym katalizatorze reformowania, które mozna stosowac w drugim katalizatorze re¬ formowania sa metale VI grupy ukladu okresowego pierwiastków, taMe jak molibden i chrom, tlenki metali VI grupy i metale VIII grupy, zwlaszcza metale szlachetne VIII grupy, takie jak ruten, rod, pallad, osm lub iryd, korzystnie platyna.Jesli skladnikiem uwodarniajacym katalizatora jest metal szlachetny z VIII grupy, to jego udzial wynosi okolo 0,05—2°/o wagowych, korzystnie okolo 0,1—l°/o wagowych w przeliczeniu na cala mase katalizatora.Innym zasadniczym skladnikiem drugiego kata¬ lizatora jest gal. Gal moze byc obecny w ilosci okolo 0,05—3% wagowych, korzystnie okolo 0,1— l°/o wagowych obliczonej jako udzial pierwiastka w calej masie katalizatora.Zasadniczym skladnikiem drugiego katalizatora jest takze ren. Moze on wystepowac w ilosci okolo 0,05—3°/o wagowych, obliczonej jako udzial pier¬ wiastka w calej masie katalizatora.Stalym katalitycznie aktywnym nosnikiem dru¬ giego katalizatora jest porowaty ogniotrwaly tle¬ nek nieorganiczny, korzystnie katalitycznie aktyw¬ ny tlenek glinowy, taki jak r\ — tlenek glinowy, Y — tlenek glinowy lub ich mieszanina o wyzej podanych wlasciwosciach. Staly katalitycznie ak¬ tywny nosnik moze takze .zawierac krystaliczny gliinokrzemian o duzej wielkosci porów, korzystnie o wielkosci porów 5—20 angsfcremów. Korzystnym glinokrzemdanem jest miordenit lub fojazyt.Korzystnie, glinokrzemian jest równomiernie roz¬ mieszczony w porowatym ogniotrwalym tlenku nie¬ organicznym. Glinokrzemian imoze wystepowac w ilosci okolo 0,5—25*/o wagowych masy nosnika o wlasciwosciach katalitycznych. Celem zmniejszenia zawartosci metali alkalicznych w gliookrzemianie do mniej niz l*/o wagowych w przeliczeniu na metal, korzystnie poddaje sie krystaliczny glino¬ krzemian o duzych porach wymianie kationowej z metalem ziem alkalicznych, ziem rzadkich z wo¬ dorem lub grupa amonowa. Drugi katalizator moze zawierac taicfc halogenek taki jak chlorek lub fluorek, korzystnie chlorek.Halogenek moze byc ojbecny w ilasci okolo 0,1— 2 masy katalizatora. Drugi katalizator wytwarza sie róznymi sposobami. Na przyklad, rozpuszczalny zwiazek metalu o wlasciwosciach uwodarniajacych i rozpuszczalne zwiazki renu i galu wprowadza sie do zolu lub zelu ogniotrwalego tleinku nieorganicz¬ nego, po czym mieszanine dokladnie miesza i na- io stepnie przeprowadza zelowanie, przez dodanie roz¬ cienczonej wody aononiakailnej. Otrzymany zel su¬ szy sie i prazy. Jesli glinokonzemiian ma stanowic skladnik mieszaniny katalitycznej, wprowadiza sie go w postaci dokladnie rozdrobnionej do zolu luib zelu ogniotrwalego tlenku nieorganicznego, dodaje odpowiednie zwiazki skladnika uwodarniajacego, renu i galu, po czyni wytworzona rndeszandne do¬ kladnie miesza, zeluje, suszy i prazy.Wedlug innego sposobu wytwarzania ogniotrwaly tlenek nieorganiczny zeluje sie, suszy, tabletkuje, prazy a .nastepnie Chlodzi, po czym wyinvorzona mieszanine nasyca jednym lub wieksza iloscia roz¬ tworów skladnika uwodarniajacego, zwiazków renu i galu. Prazenie prowadzi sie w temperaturze okolo 482,2—593°C w ciagu 1—20 godzin, korzystnie w temperaturze okolo 538°C w ciagu 2—6 godzin.Suszenie prowadzi sie w temperaturze okolo 93,3— 204,4°C w ciagu 3—30 godzin, korzystnie w tem¬ peraturze 121,1 °C w ciagu 8—16 godzin. Jako halo- genek wprowadza sie do katalizatora halogenek metalu uwodarniajacego, chlorowcowodór lub sól chlorowca.Drugi katalizator, to jest katalizator zawierajacy skladnik uwodarniajacy, niewielka ilosc zwiazku renu i niewielka ilosc zwiazku galu, osadzone na stalym nosniku z porowatego tlenku nieorganicz¬ nego o wlasciwosciach katalitycznych stosuje sie do konwersji weglowodorów naftowych, zwlaszcza do reformowania frakcji benzynowych i weglowo- 40 dorów naftowych o temperaturze wrzenia lezacej w zakresie temperatury wrzenia benzyny. KataM- zator ten powoduje przereagowanie ciezkich para¬ fin pozostajacych w reformacie. Dlatego korzystna realizacja sposobu wedlug wynalazku jest proces, 45 w którym w pierwszej strefie reformowania wy¬ korzystuje sie pierwszy .katalizator reformowania, a w drugiej strefie reformowania wykorzystuje sie drugi katalizator, zawierajacy halogenek, przy czym pierwszy katalizator reformowania stosuje sie we 50 wszystkich reaktorach z wyjatkiem reaktora kon¬ cowego, w iktórym stosuje sie drugi katalizator reformowania. Dla wylbranych parametrów i su¬ rowców pierwsza strefa reformowania sklada sie z 2 lujb wiecej reaktorów, a druga strefa reformo- 55 wania sklada sie z nie mniej niz 1 reaktora.W innym wariancie realizacji procesu sposobem wedlug wynalazku, uklad reformowania tworzy jedna strefe reakcyjna, skladajaca sie z 1 lub wiecej reaktorów zawierajacyeh drugi katalizator 80 reformowania. W podanym sposobie realizacji pro¬ cesu odpowiednim surowcem jest czesciowo refor¬ mowana frakcja ibenzynowa.Sposobem wedlug wynalazku reformuje sie we¬ glowodory naftowe, kontaktujac w strefierefor- 85 mowania czesciowo refCrniowane weglowodory i -89 062 8 katalizatorem zawierajacym skladnik uwodanniaja¬ cy, niewielka ilosc zwiazku renu i niewielka ilosc zwiazku galu, osadzone na stalym katalitycznie aktywnym nosniku zawierajacym porowaty ognio¬ trwaly tlenek nieorganiczny, przy zachowaniu pa¬ rametrów reformowania i w obecnosci wodoru.Wzglednie kontaktuje sie weglowodory naftowe w pierwszej strefie reformowania z pierwszym kata¬ lizatorem reformowania, przy zachowaniu para¬ metrów reformowania i w obecnosci wodoru, otrzymujac pierwszy reformat, który z kolei kon¬ taktuje sie w drugiej strefie reformowania z dru¬ gim katalizatorem reformowania zawierajacym skladnik uwodanniajacy, niewielka ilosc zwiazku renu i niewielka ilosc zwiazku galu, osadzone na stalym katalitycznie aktywnym nosniku zawieraja¬ cym porowaty ogniotrwaly tlenek /nieorganiczny, przy zachowaniu parametrów reformowania i w obecnosci wodoru, przy czym pierwsza strefa re¬ formowania sklada sie z 2 lub wiecej reaktorów, a druga strefa reformowania sklada sie z nie mniej niz 1 reaktora.Reformowanie prowadzi sie w znanych urzadze¬ niach. Katalizatory mozna na przyklad stosowac pod postacia pigulek, tabletek, ziaren, tlucznia lub róznych specjalnych -ksztaltów w jednym lub wiekszej ilosci zlóz nieruchomych w jednej lub wiekszej ilosci stref reakcyjnych, przy podawaniu 9urowca w postaci cieklej, parowej lub mieszanej, pnzy przeplywie w góre lub w dól, albo kataliza¬ tory przydatne w zlozach ruchomych, korzystnie przy przeoiwpradowym przeplywie surowca i kata¬ lizatora, lub w procesach ze stala faza fluidalna przy przeplywie surowca z dolu do góry, przez burzliwe zloza subtelnie rozdrobnionego kataliza¬ tora, lub w procesie zawiesinowym, w którym ka¬ talizator stanowi w surowcu zawiesine wprowa¬ dzona do strefy reakcyjnej.Przyklad procesu reformowania na zlozu nie¬ ruchomym, pod nazwa ultraformowania jest opi¬ sany na stronie C — 35 w Petroleum Bngineer, t. XXVI, Nr 4 z kwietnia 1954 roku. Przy insta¬ lacji skladajacej sie z 6 reaktorów ze zlozem nie- ruchowym, z których w 5 zachodzi reformowanie, a w 1 zachodzi regeneracja, korzystnie stosuje sie dnugi katalizator reformowania w ostatnim reakto¬ rze, a mieszanine luib warstwy pierwszego i dru¬ giego katalizatora reformowania w reaktorze po¬ mocniczym. Produkty reakcji z kazdego z wyzej wymienionych procesów odprowadza sie ze stref reakcyjnych, po czym frakcjonuje w celu wydzie¬ lania zawartych w nich skladników. Wodór i ma¬ terialy nieprzereagowane zawraca sie stosownie do potrzeb, przy czym nadmiar wodoru wytworzony w ukladzie reformowania korzystnie zuzywa do hydroodisiarczania surowca.Niepozadanymi produktami reformowania weglo¬ wodorów naftowych sa lekkie gazy weglowodorowe i koks. Koks moze tworzyc sie z lekkich gazów weglowodorowych i innych zwiazków, takich jak aromaty tmetegóp^iernowe i weglowodory ciezMe.W miare postepu reformowania, na powierzchni poszczególnych katalizatorów gromadzi sie znaczna ilosc koksu, powodujac lawinowe zwiekszenie szybkosci dezaktywacji katalizatora, koks ten musi byc usuwany okresowo z powierzchni katalizatora.Usuwanie koksu prowadzi sie przez wypalanie, kontaktujac pokryty koksem katalizator z gaizem zawierajacym tlen w odpowiednich temperaturach.Zwykle zawartosc tlenu w gazie wynosi okolo 1,0—21°/o objetosciowych. Utrzymuje sie takie ste¬ zenie tlenu w gazie, aby temperatura nie przekro¬ czyla 593°C, korzystnie 563°C.Sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie re¬ formowanie z regeneracja okresowa, albo reformo¬ wanie z regeneracja, czyli reformowanie ciagle.W ukladzie z okresowa regeneracja zatrzymuje sie przeplyw weglowodorów do wszystkich reakto¬ rów, po czym regeneruje sie katalizator we wszy¬ stkich reaktorach. W ukladzie reformowania z re¬ generacja ciagla wylacza sie z ukladu jeden reak¬ tor, zamieniajac go reaktorem pomocniczym. W ta¬ kim ukladzie reformowanie weglowodorów nafto¬ wych kontynuuje sie, regenerujac równoczesnie katalizator w reaktorze odlaczonym od ukladu.Reaktor pomocniczy nazywa sie reaktorem rezer¬ wowym.W ukladzie wieloreaktorowym, reformowanie sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie przy uzyciu jednego lub dwóch reaktorów rezerwowych.Przy uzyciu dwóch reaktorów rezerwowych jeden reaktor zawiera katalizator stosowany w pierwszej strefie reformowania. Reaktor ten stosuje sie do zamiany reaktora z pierwszej strefy reformowania.Drugi reaktor zawiera katalizator stosowany w drugiej strefie reformowania. Reaktor ten stosuje sie do zamiany reaktora z drugiej strefy reformo¬ wania.Zarówno pierwszy katalizator reformowania jak i drugi katalizator reformowania, stosowane w wieloreaktorowym procesie prowadzonym sposo¬ bem wedlug wynalazku sa typu regenera'tywnego i wytrzymuja warunki wystepujace podczas rege¬ neracji.Na zalaczonych rysunkach, fig. 1 przedstawia uproszczony schemat przeplywowy korzysitnego wariantu realizacji sposobu wedlug wynalazku, w którym drugi katalizator stosuje sie w koncowym reaktorze wieloreaktorowego ukladu reformowania.Fig. 2 przedstawia porównanie kilku katalizatorów stosowanych w koncowym reaktorze. Oprócz pom¬ py i sprezarki przedstawionych na rysunku fig. 1, schemat nie obejmuje pewnych pomocniczych urza¬ dzen, takich jak wyniienniki ciepla, zawory, pom¬ py, sprezarki i urzadzenia towarzyszace, potrzebne w róznych miejscach ciagu technologicznego. Te dodatkowe urzadzenia pomocnicze i miejsce ich zlokalizowania sa znane i dlatego urzadzen tych nie pokazano na rysunku.Reformowaniu poddaje sie frakcje benzynowa ze zródla 10, o temperaturze wrzenia okolo 71,1— 204,4°C, korzystnie okolo 82,2—103,3°C. Surowiec ten podaje sie rurociagiem 11 do pompy 12, pom¬ pujacej go rurociagiem 13. Rurociagiem 14 wpro¬ wadza sie gaz zawierajacy wodór do rurociagu 13, celem zmieszania ze znajdujacymi sie w nim we¬ glowodorami. Otrzymana mieszanine wodoru i we¬ glowodorów podaje sie rurociagiem 13 do pieca 15, a nastepnie rurociagiem 16 na góre reaktora 17.Temperatura materialu wprowadzonego do reak- 40 45 50 55 659 89 062 tora 17 wynosi okolo 304—527°C, temperatura wy¬ lotowa z reaktora 17 wynosi okolo 426,7°C, a cis¬ nienie w rektorze 17 wynosi okolo 11,2—22,5 atn.Strumien wyplywajacy z reaktora 17 przeplywa rurociagiem 18 do pieca 19, a nastepnie rurocia¬ giem 20 na góre reaktora 21. W piecu 19 do stru¬ mienia wodoriO-weglowodorowego doprowadza sie odpowiednia ilosc ciepla, aby temperatura na wlo¬ cie do reaktora 21 wynosila okolo 516—538°C. Tem¬ peratura na wylocie z reaktora 21 jest równa okolo 457,2°C, przy czym cisnienie w reaktorze 21 jest równe 9,8—21,1 atn. Strumien wyplywajacy z reaktora 21 przeplywa rurociagiem 22 do pieca 23, a nastepnie rurociagiem 24 na góre reaktora 25, przy czym w piecu 23 podgrzewa sie on do tem¬ peratury wynoszacej na wlocie do reaktora 25 okolo 518—538°C. Temperatura na wylocie z reak¬ tora 25 jest równa okolo 504°C, przy czym cisnie¬ nie w reaktorze 25 wynosi 8,4—19,7 atn.Strumien wyplywajacy z reaktora 25 podaje sie rurociagiem 26 do pieca 27, a nastepnie rurociagiem 28 na góre reaktora 29, przy czym w piecu 27 pod¬ grzewa sie on do temperatury wynioszacej na wlo¬ cie do reaktora 29 okolo 527—549°G. Temperatura na wylocie z reaktora 29 jest równa okolo 510UC, a cisnienie w reaktorze 29 wynosi 7,0—18,3 atn.W reaktorach 17, 21 i 25 znajduje sie katalizator zawierajacy platyne i chlorek, osadzone na nosni¬ ku z aktywnego katalitycznie tlenku glinowego, ewentualnie aktywowanego niewielka iloscia zwiaz¬ ku renu. Zwykle katalizator zawiera okolo 0,1—2°/o wagowych platyny, okolo 0,1—5°/o wagowych, ko¬ rzystnie 0,4—l°/o wagowych chlorku. W czwartym reaktorze, czyli koncowym reaktorze ukladu znaj¬ duje sie drugi katalizator reformowania zawiera¬ jacy okolo 0,1—lVo wagowych zwiazku renu, okolo 0,1—l°/o wagowych zwiazku galu i okolo 0,1—lf/« wagowych chlorku, osadzonych na y — tlenku gli¬ nowym, przy czym zawartosc zwiazków renu i galu podano w przeliczeniu na metal.Nie jest pokazany na rysunku fig. 1 piaty reak¬ tor zawierajacy mieszanine lub warstwy obu kata¬ lizatorów. Ten dodatkowy reaktor stosuje sie jako reaktor rezerwowy zamiast jednego z 4 reaktorów ukladu, gdy zawarty w nich katalizator ulegnie dezaktywacji i musi byc poddany regeneracji.Reaktor zawierajacy zdezaktywowany katalizator odlacza sie od ukladu, zastepujac go reaktorem rezerwowym w celu utrzymania ciaglej pracy ukla¬ du reformowania, mimo wylaczania z ukladu zde- zaktywowanego katalizatora i poddania go rege¬ neracji.Stosunek wodoru do weglowodorów i szybkosc objetosciowa stosowane w poszczególnych reakto¬ rach leza w wyzej podanych odpowiednich zakre¬ sach wartosci.Strumien wylotowy z reaktora 29 podaje sie rurociagiem 30 do chlodnicy wodnej 31, a nastep¬ nie rurociagiem 32 do rozdzielacza gazu od cieczy 33, w których utrzymuje sie cisnienie okolo 5,6— 16,9 atn. i temperature okolo 37,8°C. Produkt ciekly z rozdzielacza 33 odprowadza sie rurociagiem 34 do odpowiedniego ukladu wydzielania produktu o wysokiej liczbie oktanowej. Gaz z rozdzielacza 33 odprowadza «de rurociagom 3$. Czesc tego gazu odprowadza sie z ukladu rurociagiem 36, celem zuzytkowania go w innych instalacjach rafineryj¬ nych. Pozostala czesc gazu wodorowo-weglowodo- rowego kieruje sie rurociagiem 35 do sprezarki 37 w celu sprezania go, po czym rurociagami 38 i 14 tloczy jako gaz obiegowy. W razie potrzeby ruro¬ ciagiem 40 wprowadza sie do ukladu swiezy wodór ze zródla 39.Wedlug schematu przedstawionego na fig. 1 moz- na prowadzic takze inna odmiane sposobu wedlug wynalazku. W odmianie tej, w kazdym z czterech reaktorów, lacznie z reaktorem 29 znajduje sie drugi katalizator reformowania. Nawet w reakto¬ rze rezerwowym nie pokazanym na rysunku onaj- duje sie wyzej wymieniony katalizator o zawar¬ tosci okolo 0,1—P/o wagowych renu, okolo 0,1—lp/# wagowych galu i okolo 0,1—1% wagowych chlorku osadzonych na y — tlenku glinowym, przy czym wszystkie ilosci podane sa w stosunku do masy katalizatora, a ren i gal wystepuja w postaci zwiazków.Parametry robocze stosowane w procesie leza w zakresach podanych wyzej wartosci. Jako suro¬ wiec weglowodory stosiuje sie frakcje benzynowa z prostej destylacji ropy naftowej, albo delikatnie lub czesciowo reformowane weglowodory.Wyzej opisane korzystne warianty realizacji spo¬ sobu wedlug wynalazku i nastepujace przyklady podane sa tylko w celach ilustracyjnych i nie ogra- niiczaja jego zakresu.Przyklad I. Z American Cyanamid Company otrzymano reprezentatywne próbki dwóch wypro¬ dukowanych w skali przemyslowej katalizatorów reformowania. Pierwszy z nich, dalej nazywany katalizatorem A, zawieral 0,74°/o wagowych platyny i 0,77°/o wagowych chloriku, osadzonych na y — tlenku glinowym. Drugi katalizator, dalej nazywa¬ ny katalizatorem B zawieral 0,56% wagowych pla¬ tyny, 0,51% wagowych renu i 0,79°/o wagowych 40 chlorku, osadzonych na nosniku z y — tlenku gli¬ nowego. W laboratorium wytworzono katalizator C o zawartosci 1% wagowych galu. 50 g katalizatora A nasycono 50 ml roztworu otrzymanego przez rozpuszczenie w wodzie destylowanej 3 g azotami 45 galu Ga/NOs/s. 9H*0, po czym nasycony material wysuszono w powietrzu o temperaturze 121,1°C i z kolei wyprazono w powietrzu o temperaturze 538°C.Dla przygotowania tego oraz nizej opisanych ka- 50 talizatorów, nasycony material rozdrabniano cna proszek 20—40 mesh, to jest wielkosc czastek ma¬ terialu byla taka, ze przechodzil on przez sdto mesh, ale zatrzymywal sie na sicie 40, mesh.O ile nie podano inaczej, przy wytwarzaniu kaz- 55 dego opisanego katalizatora, suszenie i prazenie prowadzono w strumieniu powietrza o natezeniu przeplywu 42,5 litra/godz,, przy zachowaniu wyze} podanych parametrów.Katalizator C zawieral 0,34*/* wagowych chlorku. eg W laboratorium wytworzono katalizator D o za¬ wartosci 1% wagowych galu. 50 g wytworzonego na skale przemyslowa katalizatora reformowania otrzymanego w American Cyanamid Company o zawartosci 0,43°/* wagowych platyny i Q,42*/« wa- es gowyeh ehksrteu, ©sadzonych na y — Uenfku gtone-11 89 062 12 wym nasycono 50 ml roztworu azotanu galu, wy¬ tworzonego przez rozpuszczenie 3 g azotanu galu w odpowiedniej ilosci wody destylowanej. Nasy¬ cony material wystuszono i wyprazono.Katalizator D zawieral 0,30^/0 wagowych chlorku.Wytworzono katalizator E o zawartosci l°/o wago¬ wych galu. 50 g wytworzonego na skale przemy¬ slowa katalizatora uzytego do wytworzenia katali¬ zatora D nasycono roztworem otrzymanym przez rozpuszczenie w 50 ml wody destylowanej 3 g azo¬ tanu gaki i 1,345 g 37,5fl/o^owy kwasu solnego.Nasycony material wysuszono i wyprazono. Katali¬ zator E zawieral 0,61°/o wagowych chlorku. Wy¬ tworzono katalizator F o zawartosci l°/o wagowych galu i okolo 0,58°/o wagowych renu. 50 g kataliza¬ tora D nasycono 50 ml roztworu wytworzonego przez rozpuszczenie 3 g azotanu galu w odpowied¬ niej ilosci wody destylowanej. Nasycony material suszono w oiagiu 12 godzin w temperaturze 121,1 UC, po czym wyprazono, otrzymujac katalizator o za¬ wartosci 0,41^/e chlorku.Przyklad II. Kazdy z katalizatorów wytwo¬ rzony lub uzyskany w sposób opisany w przykla¬ dzie I, zbadano pod katem posiadania wlasciwosci reformowania czesciowo reformowanej frakcji ben¬ zynowej. Wlasciwosci tego surowca przedstawiono ponizej w tablicy 1.Tablica 1 Wlasciwosci surowca Gestosc x API Gestosc Ldczba oktanowa metoda badawcza Destylacja wedlug ASTM, °C Poczatek °/o 50 70 90 Koniec Sklad, % obj.Parafiny Naftany Airomaty zawartosc siarki, ppm Zawartosc azotu, ppm 48,9 0,7844 87,4 47/7 86,6 110,0 124,5 140,0 162,2 203,2 43,8 3,0 53,2 0,3 0,4 Badanie przeprowadzone w przyrzadzie labora¬ toryjnym na izoterniiicznym nieruchowym zlozu katalizatora. Surowiec weglowodorowy mieszano z wodorem podawanym z butli.Otrzymana rniieszanine wodorowo-weglowodoro- wa wprowadzono do reaktora o srednicy wewne¬ trznej 15,8 mm i dlugosci 508 mm, zanurzonego w lazni ogrzewajacej zawierajacej material „Hi- tec" firmy Du Pont. Surowiec weglowodorowy pompowano za pomoca pompy nurnikowej „Ruska".StrUimien wyplywajacy z reaktora, skierowano do konwencjonalnego urzadzenia do wydzielania pro¬ duktu. Próbki cieozy do oznaczania liczby oktano¬ wej, zbierano w ctiagu 17 godzin w temperaturze pokojowej. Bilanse materialowe zrobiono na pod¬ stawie piróbek zebranych w ciagu 1 godziny za pomoca wyimraizaJiniika e suchym lodem, frrobkii byly analizowane metoda chromatografii gazowej.Kazda próbka katalizatora wprowadzona do reaktora miala uziarnienia 20—40 mesh. Po umiesz¬ czeniu reaktora w przyrzadzie do badan, kataliza- tor poddano obróbce wstepnej przez nasycenie w ciagu pól godziny powietrzem o natezeniu przeply¬ wu okolo 56,6 litra/godz., o temperaturze okolo 482,2°C i pod cisnieniem 14,1 atn. Nastepnie katali¬ zator przedmuchano azotem, po czym redukowano w ciagu 1 godziny wodorem o temperaturze i pod cisnieniem, przy których prowadzono badanie. Ka¬ talizatory B i F, zawierajace ren poddano przed badaniem takze wstepnemu siarczkowaniu za po¬ moca mieszaniny siarkowodoru ii wodoru o stezeniu 8°/o obj. siarkowodoru w temperaturze i pod cis¬ nieniem, przy których prowadzono badanie.Badania prowadzono pod cisnieniem 14,1 atn., przy szybkosci objetosciowej 3,62 czesci wagowych wodoru na czesc wagowa katalizatora w ciagu godziny, w sredniej temperaturze 482,2°C i przy natezeniu dozowania wodoru okolo 534 Nm3 wo¬ doru/m3 surowca. W kazdym przypadku uzyto 13 g katalizatora. W celu osiagniecia przez uklad stanu równowagi, w ciagu pierwszych 5 godzin po roz- poczeciu badania nie pobierano próbek.Wyniki badan sa przedstawione na fig. 2. War¬ tosci liczby oktanowej uzyskane w czasie badan dla frakcji odbutanizowanej bez dodatku cztero- etylku olowiu, przeliczono dla temperatury 432,2UC i poczatkowego stezenia chlorku w katalizatorze 0,74°/o wagowych. Przeliczen dokonano za pomoca wzorów empirycznych. Srednia sprawnosc kataliza¬ torów aktywowanych galem zaznaczono linia ciagla, zas sprawnosci poszczególnych katalizatorów zazna- czono liniami przerywanymi. Róznica zawartosci platyny w obu katalizatorach nie wplywala w znaczny sposób na ich sprawnosc.Wyniki przedstawione na fig. 2 pokazuja, ze badaniu, w którym uzyto katalizatora F, uzyskano 40 dla frakcji odbutanizowanej liczby oktanowe (ozna¬ czone metoda badawcza) znacznie wyzsze od tych, które uzyskano w badaniach, w których uzyto ka¬ talizatorów A, B, C, D i E. Badania przy zastoso¬ waniu katalizatorów A, B, C, D i E, reprezento- 45 waly znane procesy reformowania. Dane odnosnie wydajnosci cieklej frakcji odbutanizowanej, uzys¬ kane w tych badaniach laboratoryjnych nie wy¬ kazaly róznic wystarczajacych dla okreslenia wy¬ dajnosci uzyskanych przy poszczególnych kataliza- 50 torach. PL

Claims (6)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób katalitycznego reformowania weglo- 55 wodorów naftowych, zwlaszcza frakcji benzynowej z prostej destylacji ropy naftowej, frakcji benzy¬ nowej krakingowej, frakcji weglowodorowej o tem¬ peraturze wrzenia w zakresie temperatury wrzenia benzyny, czesciowo reformowanej frakcji benzy- 60 nowej oraz ich mieszaindn, polegajacy na kontakito- wanau striumienda weglowodorów w strefie refor¬ mowania, w' obecnosci wodoru i przy zachowaniu parametrów reformowania z katalizatorem zawie¬ rajacym, osadzony na stalym nosniku z kaitalaitycz- 65 nde aktywnego tlenku gliffiiu, skladnik uwodarnia-89 062 13 jacy, który stanowi 0,05—2Vo wagowych szlachet¬ nego metalu z VIII grupy ukladu okresowego, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawiera¬ jacy 0,05—3°/o wagowych zwiazku galu w przeli¬ czeniu na gal metaliczny, 0,05—3°/o wagowych zwiazku renu w przeliczeniu ma ren metaliczny oraz ewentualnie chlorek, przy czym podane ilosci liczone sa w odniesieniu do calej masy kataliza¬ tora.
  2. 2. Sposób katalitycznego reformowania weglowo¬ dorów naftowych, zwlaszcza frakcji benzynowej z prostej destylacji ropy naftowej, frakcji benzy¬ nowej krakingowej, frakcji weglowodorowej o tem¬ peraturze wrzenia w zakresie temperatury wrzenia benzyny, czesciowo reformowanej frakcji benzyno¬ wej oraz ich mieszanin, w których strumien we¬ glowodorów kontaktuje sie w pierwszej strefie reformowania, przy zachowaniu parametrów re¬ formowania i w obecnosci wodoru z pierwszym katalizatorem osadzonym na katalitycznie aktyw¬ nym tlenku glinu, zawierajacym metal z grupy platyny, 0—2°/o wagowych renu oraz halogenek, po czym otrzymany pierwszy reformat kontaktuje sie w drugiej strefie reformowania, w obecnosci i przy zachowaniu parametrów reformowania z drugim katalizatorem osadzonym na katalitycznie aktywnym tlenku glinu i zawierajacym jako sklad- 14 nik uwodarniajacy 0,05—2% wagowych szlachetne¬ go metalu z VIII grupy ukladu okresowego, zna¬ mienny tym, ze stosuje sie dnugi katalizator za¬ wierajacy 0,05—3°/o wagowych zwiazku galu w 5 przeliczeniu na gal metaliczny, 0,05—3°/o wagowych zwiazku renu w przeliczeniu na ren metaliczny oraz ewentualnie chlorek, przy czym ilosci podane sa w odniesieniu do calej masy katalizatora. 10
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy 0,1—2°/o wago¬ wych chlorku w przeliczeniu na cala mase katali¬ zatora.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze 15 stosuje sie drugi katalizator zawierajacy 0,1—2% wagowych chlorku w przeliczeniu na cala mase katalizatora.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 20 stosuje sie katalizator zawierajacy platyne jako metal szlachetny z VIII grupy ukladu okresowego.
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze procesy reformowania prowadzi sie na katalizatorze o sredniej temperaturze 371—566"C, pod cisnieniem 3,5—70,3 atn., przy szybkosci obje¬ tosciowej 0,5—15 czesci wagowych wodoru na czesc wagowa katalizatora na godzine i natezeniu prze¬ plywu wodoru 267—2679 Nm3/m3 surowca. wre yv FRAKCJA BENZYNO^ /J7 Qf£F o^ SWIEZY WOOÓR PI6.1 <, *y\,» *k\ xJ ^ \r/S JL %L 1-36 T f24 ft r*» h£g 26 £9 30' CL SL "r _/* 0D1 IDZIELACZ 6AZU89 062 FIG. 2 102 101 100 o * *9fl 10 O 97 96 95 94 V \ y \ 7» S; :y / Wl \ y KArALIZATOI ¦* 1 rWT "^ *£T ^¦c AJZA V V ^ DR E \J M Dt KATALIZ ^ LTAU WAL < ^ A KATP ZATO IZAT \ ATDB L *» *EW JJZA 3B 3RA v /KAI c «»• ^ IK W rowl AUZ/ -V 3RAr W C TOR NOtf DLI F t 0 20 40 60 80 100 CZAS POACY KATAUZATODA W IOOZINACH Druk: Opolskie Zaklady Graficzne im. J. Larigowskiego w Opolu, zam. 2462/76 106 < Cena 10 zl PL
PL1972159633A 1971-12-17 1972-12-18 PL89062B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20930471A 1971-12-17 1971-12-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL89062B1 true PL89062B1 (pl) 1976-10-30

Family

ID=22778237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972159633A PL89062B1 (pl) 1971-12-17 1972-12-18

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3772184A (pl)
JP (2) JPS5722616B2 (pl)
AU (1) AU473853B2 (pl)
BE (1) BE792876A (pl)
CA (1) CA991160A (pl)
DD (2) DD108319A5 (pl)
DE (1) DE2259518A1 (pl)
FR (1) FR2163684B1 (pl)
GB (1) GB1408049A (pl)
IE (1) IE37230B1 (pl)
IT (1) IT974872B (pl)
NL (1) NL173826C (pl)
PL (1) PL89062B1 (pl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3926781A (en) * 1973-10-09 1975-12-16 Shell Oil Co Catalytic cracking of paraffinic naphtha
US4134823A (en) * 1975-12-12 1979-01-16 Standard Oil Company (Indiana) Catalyst and hydrocarbon conversion process
US4136060A (en) * 1977-07-20 1979-01-23 Standard Oil Company Of Indiana Catalyst and hydrocarbon conversion process
JPS5674187A (en) * 1979-10-09 1981-06-19 Exxon Research Engineering Co Catalytic reformation
US4325808A (en) * 1980-07-21 1982-04-20 Standard Oil Company (Indiana) Hydrocarbon conversion catalyst system and method
FR2518896A1 (fr) * 1981-12-29 1983-07-01 Schlumberger Cie Dowell Procede d'obtention de compositions d'hydrocarbures gelifies, compositions obtenues et leur utilisation dans la fracturation hydraulique des formations souterraines
US4469812A (en) * 1983-09-16 1984-09-04 Standard Oil Company (Indiana) Reforming catalyst containing a group VIII noble metal, a group VIII non-noble metal, and gallium on separate support particles
US4482449A (en) * 1983-09-16 1984-11-13 Standard Oil Company (Indiana) Reforming with a catalyst containing a Group VIII noble metal, a Group VIII non-noble metal, and gallium on separate support particles
FR2611740B2 (fr) * 1986-04-16 1989-10-27 Inst Francais Du Petrole Procede de reformage catalytique
GB8726974D0 (en) * 1987-11-18 1987-12-23 British Petroleum Co Plc Catalyst composition
JPH01290914A (ja) * 1988-05-14 1989-11-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 水冷式内燃機関の排気管継手
US4929332A (en) * 1989-02-06 1990-05-29 Uop Multizone catalytic reforming process
US4929333A (en) * 1989-02-06 1990-05-29 Uop Multizone catalytic reforming process
US4985132A (en) * 1989-02-06 1991-01-15 Uop Multizone catalytic reforming process
FR2735487B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Procede de transformation catalytique d'hydrocarbures en composes aromatiques avec un catalyseur contenant des metaux alcalins ou alcalino-terreux
JP5577058B2 (ja) * 2009-07-06 2014-08-20 花王株式会社 洗浄剤
JP5759263B2 (ja) 2011-05-24 2015-08-05 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 単環芳香族炭化水素の製造方法
EP4395929A1 (en) * 2021-08-31 2024-07-10 Dow Global Technologies LLC Catalysts for dehydrogenation process

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2814599A (en) * 1953-04-17 1957-11-26 Kellogg M W Co Group iii metal compound promoted platinum or palladium catalyst
US2914464A (en) * 1953-05-01 1959-11-24 Kellogg M W Co Hydrocarbon conversion process with platinum or palladium containing composite catalyst
US2999074A (en) * 1956-09-11 1961-09-05 Universal Oil Prod Co Catalyst compositions
US3449237A (en) * 1967-09-28 1969-06-10 Chevron Res Startup procedure for a platinum-rhenium catalyst reforming process
FR2012331A1 (pl) * 1968-07-05 1970-03-20 Malbec Marie
JPS5722616A (en) * 1980-07-16 1982-02-05 Shikoku Seisakusho Kk Waste straw treating apparatus of threshing apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
IE37230B1 (en) 1977-06-08
AU4946772A (en) 1974-05-30
IT974872B (it) 1974-07-10
FR2163684B1 (pl) 1975-11-07
CA991160A (en) 1976-06-15
US3772184A (en) 1973-11-13
JPS5722616B2 (pl) 1982-05-14
NL173826C (nl) 1984-03-16
AU473853B2 (en) 1976-07-08
FR2163684A1 (pl) 1973-07-27
BE792876A (fr) 1973-06-15
JPS5695987A (en) 1981-08-03
NL7217133A (pl) 1973-06-19
DE2259518A1 (de) 1973-06-28
IE37230L (en) 1973-06-17
DD111927A5 (pl) 1975-03-12
GB1408049A (en) 1975-10-01
JPS4867185A (pl) 1973-09-13
DD108319A5 (pl) 1974-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL89062B1 (pl)
RU1797496C (ru) Катализатор дл риформинга лигроинового сырь и способ каталитического риформинга лигроинового сырь
RU2605406C2 (ru) Катализатор конверсии углеводородов
US4522935A (en) Platinum and indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons
US3660271A (en) Serial reforming with platinum on a non acidic support and platinum-rhenium on an acidic support
US3376214A (en) Hydroforming process with mordenite, alumina and platinum catalyst
US3943050A (en) Serial reforming with zirconium-promoted catalysts
US4134823A (en) Catalyst and hydrocarbon conversion process
CN103596681A (zh) 重整催化剂和方法
US4018711A (en) Catalytic composition
US3679575A (en) Reforming with a platinum mordenite-alumina catalyst
JPS59120684A (ja) 酸性多金属系触媒組成物による炭化水素の転化法
US4255289A (en) Process for the preparation of magnetic catalysts
PL89067B1 (pl)
JPH03243693A (ja) 汚染物に敏感な触媒が使用可能な汚染炭化水素転換システムの浄化
US3707460A (en) Naphtha hydroforming process
JP2563304B2 (ja) 多段帯域ナフサ改質法
US3684692A (en) Platinum-rhenium reforming on supports of different cracking activity
US4319984A (en) Reforming with an improved platinum-containing catalyst
US4261811A (en) Reforming with an improved rhenium-containing catalyst
US4584089A (en) Borosilicate-containing catalyst and reforming processes employing same
EP0027741B1 (en) Reforming catalyst and its use for the reforming of a hydrocarbon stream
JPH0433991A (ja) 多種類の触媒を用いた多層触媒改質法
US4469812A (en) Reforming catalyst containing a group VIII noble metal, a group VIII non-noble metal, and gallium on separate support particles
US4077909A (en) Non-noble-metal-mordenite reforming catalyst