PL88883B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL88883B1
PL88883B1 PL1970139255A PL13925570A PL88883B1 PL 88883 B1 PL88883 B1 PL 88883B1 PL 1970139255 A PL1970139255 A PL 1970139255A PL 13925570 A PL13925570 A PL 13925570A PL 88883 B1 PL88883 B1 PL 88883B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
agent according
organic acid
weight
stabilized agent
Prior art date
Application number
PL1970139255A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL88883B1 publication Critical patent/PL88883B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest stabilizowany sro¬ dek szkodnikobójczy w postaci stalej w szcze¬ gólnosci srodek szkodnikobójczy trwaly podczas przechowywania w ciagu stosunkowo dlugiego okresu, zawierajacy przynajmniej jedna kwasna sól pochodnej karbamylowej o wzorze ogólnym podanym na rysunku, w którym Rt i R2 ozna¬ czaja nizsze rodniki alkilowe, zawierajace do 6 atomów wegla lub w którym B.± i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien heterocykliczny, kwas organiczny oraz rozdrobniony nosnik mine¬ ralny odpowiedni do stosowania w srodkach szkodnikobójczych.Wymienione powyzej pochodne karbamylowe o podanym wzorze byly znane jako chemiczne pro¬ dukty owadobójcze do zastosowania w rolnic¬ twie, wykazujace doskonala aktywnosc szkodniko- bójcza i wystepuja zwykle w handlu jako mie¬ szanki z nosnikami lub rozcienczalnikami w po¬ staci stalej jak pyl, granulki, proszek rozpuszczal¬ ny i proszek zwilzalny (opis patentowy St.Zjedn. Am. nr 3 332 943). Srodki szkodnikobójcze w postaci stalej sa przygotowywane zwykle przez zmieszanie skladnika aktywnego z rozdrobnionym nosnikiem mineralnym, odpowiednim do stosowa¬ nia w srodkach szkodnikobójczych, na przyklad z mineralami ilastymi, takimi jak talk, glina, kaolin, kaolinit, bentonit, wermikulit, attapulgit i ziemia okrzemkowa, tlenek wapnia, weglan wa¬ pnia, pirofolit itp. Te sitale srodki wykazuja do¬ skonala aktywnosc szkodnikobójcza, o ile sa sto¬ sowane bezposrednio lub wkrótce po ich wytwo¬ rzeniu.Jednakze okazalo sie, ze takie stale srodki B traca swa aktywnosc, jesli stosowane sa po prze¬ chowywaniu ich w ciagu stosunkowo dlugiego okresu czasu. Nalezy zaznaczyc, ze w dowolnym srodku, stanowiacym mieszanine kwasnej soli po¬ chodnej karbamylowej o podanym wzorze i roz- io drobnionego nosnika odpowiedniego do stosowania w tych srodkach, kwasna sól pochodnej karbamy¬ lowej jest stosunkowo nietrwala i dlatego, gdy mieszanine pozostawi sie nawet w temperaturze pokojowej, nastepuje stopniowa degradacja aktyw- 19 nego skladnika, co powoduje powstanie zabarwie¬ nia lub zmniejszenia stezenia skladnika -aktywne¬ go. Na przyklad tablica 1 'wskazuje procentowa pozostalosc chlorowodorku l,3-dwu-/karbamylotio/- -2-/N,N-dwumetyloamino/-propanu w 2% prepa- ratach w postaci pylu po uplywie róznych okre¬ sów czasu przechowywania w róznych tempera¬ turach.Jak widac z tabeli 1, takie stale preparaty, jak podane, nie nadaja sie do przechowywania bez spo- wodowania zmniejszenia sie poczatkowego stezenia skladnika aktywnego, co z praktycznego punktu stanowi wade.Z powyzszego wynika, ze kwasna sól pochodnej karbamylowej o wzorze ogólnym podanym na ry- sunku, chociaz sama jest trwala (jpStitz *iróba 1), &«$8388 883 Tabela 1.Procentowe ilosci pozostalosci *) chlorowodorku l,3-dwu/karbamylotio/-2-/N,N-dwumetyloamino/- -propanu w 2% preparatach pylowych Rodzaj proszku mineralnego Temperatura 60°C 40°C | Okres czasu Glina (A) poddana klasyfikacji powietrznej Glina (B) poddana klasyfikacji powietrznej Talk % Weglan wapnia dni 66,9% 45,2 23,2 19,2 dni 66,8% 6,6 3,0 4,3 dni 63,4% 6,9 3,0 2,1 dni 83,3% 71,2 54,2 42,5 40 dni 78,7% 60,4 33,6 ,8 * Zawartosc poczatkowa 100%. Metoda oznaczania olpisiama jest szczególowo w przykladzie I. jednakze staje sie nietrwala w obecnosci nosnika mineralnego, np. glinki mineralnej, który to nosnik jest uwazany za obojetny lub nieaktywny.Z tego * wzgledu przeprowadzono badania nad stabilizacja srodka zawierajacego pochodna tio- karbamylowa oraz nosnik mineralny, taki jak glinka. Nieoczekiwanie stwierdzono, ze srodek ten jest stabilny w obecnosci wolnego kwasu organicznego.Stabilny srodek szkodnikobójczy w postaci sta¬ lej wedlug wynalazku zawiera jako skladnik aktywny pochodne karbamylowe o podanym na rysunku wzorze w mieszaninie z nosnikiem mi¬ neralnym i kwasem organicznym.Srodek wedlug wynalazku jest odpowiedni do stosowania w rolnictwie, przy czym odznacza sie trwaloscia podczas dlugotrwalego przechowywa¬ nia, oraz odpornoscia na dzialanie wysokiej wil¬ gotnosci, swiatla i tak dalej.Stabilizowany srodek wedlug wynalazku wytwa¬ rza sie przez domieszanie kwasów organicznych do kwasnej soli karbamylowej pochodnej o po¬ danym wzorze i rozdrobnionego nosnika mineral¬ nego odpowiedniego do stosowania w srodkach szkodnikobójczych.Kwasna sól pochodnych karbamylowych o po¬ danym wzorze odpowiednia do stosowania w srod¬ kach wedlug wynalazku mozna wybrac, na przy¬ klad sposród soli róznych kwasów organicznych i nieorganicznych, takich jak kwas chlorowodo¬ rowy, kwas siarkowy, kwas szczawiowy itd., róznych pochodnych karbamylowych, wlaczajac miedzy innymi: L,3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloaminopropan, l,3-dwukarbamylotio-2-dwuetyloaminopropan, l,3-dwukarbamylotio-2-dwupropyloaminopropan, 1,3-dwukarbamylotio-2-dwuizopropyloaminopropan, l,3-dwukarbamylotio-2-dwubutyloaminoprppan, l,3-dwukarbamylotio-2-dwuamyloaminopropan, l,3-dwukar;bamylotio-2-dwuheksyloaminopropan, l,3-dwukarbamylotio-2-metyloetyloaminopropan, l,3-dwukarbamylotio-2-piperydynopropan, l,3-dwukarbamylotio-2-pirolidynopropan, 1,3 -dwukarbamylotio-2-morfolinopropan, l,3-dwukarbamylotio-2-tiamorfolinopropan.Przykladami wymienionych rozdrobnionych nos- 40 ników mineralnych odpowiednich do stosowania w srodkach szkodnikobójczych moga byc mineraly ilaste, na przyklad glina poddana klasyfikacji po¬ wietrznej, glina poddana klasyfikacji wodnej, ka¬ olin, kaolinit, wermikulit, pirofilit, montmorylo- nit, bentonit, ziemia Fullera, attapulgit, talk itd., lub ziemia okrzemkowa itd.Przykladem wymienionych kwasów organicz¬ nych moze byc kwas octowy, kwas propionowy, kwas szczawiowy, kwas cytrynowy, kwas winowy, kwas bursztynowy, kwas maleinowy, kwas kapVo- nowy, kwas kaprylowy, kwas olejowy, kwas li¬ nolowy, kwas linolenowy, kwas fumarowy, kwa¬ sy tluszczowe oleju talowego zawierajace prze¬ wazajaca ilosc kwasu linolowego i kwasu olejo¬ wego, lub wodorofosforan dwuizopropylowy itd.Zmieszanie jednego z wyzej wymienionych kwa¬ sów organicznych z kwasna sola pochodnej kar¬ bamylowej o podanym wzorze i z rozdrobnio¬ nym nosnikiem mineralnym odpowiednim do sto¬ sowania w srodkach szkodnikobójczych prowadzi sie w znany sposób, na przyklad, gdy kwas orga¬ niczny jest w postaci cieczy, to dodaje sie go bezposrednio w takiej postaci, a gdy kwas orga¬ niczny jest w postaci krystalicznej, to wygodnie jest dodawac go po rozdrobnieniu lub po rozpusz¬ czeniu w rozpuszczalniku organicznym, przy czym roztwór natryskuje sie na mieszanine skladnika aktywnego i nosnika mineralnego.Jakkolwiek istnieje odpowiedni zakres ilosci 50 dodawanego kwasu organicznego, zalezy od ste¬ zenia, rodzaju i czystosci stosowanej kwasnej soli pochodnej karbamylowej, warunków przechowy¬ wania i innych czynników, to zwykle wynosi on przynajmniej od okolo 0,05% wagowych do okolo 55 10% wagowych, a najkorzystniej od okolo 0,1% wagowych do okolo 5% wagowych.Nawet jesli uzyje sie dwu lub wiecej kwasów organicznych w kombinacji, to suma ich ilosci wynosi korzystnie od okolo 0,05 do okolo 10%, a 60 najkorzystniej od okolo 0,1 do okolo 5%.Ilosc skladnika aktywnego o podanym wzorze zmienia sie w zaleznosci od rodzaju srodka. Na przyklad, srodki w postaci proszków, granulek itd. moga zawierac okolo 1—10% zwiazku czyn- 65 nego. Proszek zwilzalny, tabletki itd. moga za-88 883 wierac okolo 10—80%, a korzystnie od okolo 10 Otrzymany w ten sposób srodek jest trwaly nawet wtedy, gdy stanowi" mieszanine zawiera¬ jaca równiez karbaminiany owadobójcze, jak na przyklad N-metylokarbaminian naftylu, N-mety- lokarbaminian 3,4-dwumetylofenolu, N-metylo- karbaminian 3-metylofenylu itd. Oczywiscie moga byc stosowane, lacznie takze inne srodki owado¬ bójcze i powolne dodatki do preparatów rolni¬ czych itd. nie z 10 g kwasu kaprylowego. Bo dodaniu 970 g gliny w postaci proszku srodek miesza sie w mieszalniku tasmowym, a nastepnie naclal miesza w mieszalniku do fluszowania. Otrzymuje sie srodek w postaci pylu zawierajacego odpowiednio 2% wolnego zwiazku lub 2% chlorowodorku.Otrzymany srodek przechowywano w dokladnie uszczelnionej butelce szklanej i w okreslonych odstepach czasu mierzono stabilnosc skladnika aktywnego sposobem opisanym w przykladzie I.Uzyskano wyniki przedstawione w tabeli 1 Tabela 2 Zwiazek Chlorowodorek Wolny zwiazek Ilosc kwasu kaprylowego 1,0 Ibrak 1,0 Ibrak Pozostalosc w procentach | Wartosc poczatkowa ,100 UO0 (100 - iioo Po 2 dniach w tempera¬ turze 60°C ©8,5 63,2 21,5 12,3 Po 9 dniach w temperatu¬ rze 60°C 95,1 11,0 0 \ 1 Po 28 dniach w temperatu¬ rze 40°C | 98,2 63,3 3ft,7 ,3 Zgodnie z wynalazkiem, staly srodek zwieksza stabilnosc skladnika aktywnego i w zwiazku z tym mozna go korzystnie stosowac w celu ochrony przed szkodnikami, nawet po przechowywaniu w ciagu dlugiego okresu czasu.Ponizsze próby ilustruja wlasciwosci srodka wedlug wynalazku.Próba 1. Zmielony proszek chlorowodorku 1,3- -bis-karbamoilotio-2-dwumetyloamino-propanu przechowywano w ten sam sposób i w tych sa¬ mych warunkach jak w przykladzie IX. Procento¬ wa pozostalosc po uplywie 1 roku wynosila jak podano nizej: Badana próbka Po uplywie 1 roku 95% Próba 2. Roztwór wodny zawierajacy 12,5% wa¬ gowych chlorowodorku l,3-karbamoilotio-2-dwu- metyloamino-propanu zaprawiono 1% wagowym kwasu szczawiowego i 1% wagowym kwasu cy¬ trynowego. Roztwór przechowywano w ten sam sposób i w tych samych warunkach jak w przy¬ kladzie IX. Procentowa pozostalosc po uplywie 1 roku wynosila jak podano w nizszym zestawie¬ niu: kwas organiczny po uplywie 1 roku kwas szczawiowy kwas cytrynowy ; 12,1% 12,7% Uwaga: Poczatkowa procentowa pozostalosc próbki wynosila 100% Próba kontrolna 11,2% Próba 3. Po 20 g wolnego 1,3-bis-karbamoilotio- -2-dwumetyloaminopropanu (okreslanego ponizej terminem „wolny zwiazek") i chlorowodorku 1,3- -bis-karbamoilotio-2-metylopropanu (okreslanego ponizej jako „chlorowodorek") miesza sie doklad- 40 45 50 55 60 65 Ponizsze przyklady ilustruja przedmiot wyna¬ lazku nie ograniczajac jego zakresu. Oczywistym jest, ze przyklady te maja jedynie za zadanie wy¬ lacznie wyjasnienie wynalazku i moga byc w nich wprowadzane rózne modyfikacje nie wychodzace4 poza istote i zakres wynalazku.W nastepujacych przykladach jako substancje czynne wystepuja powyzsze pochodne karbamylo- we.Przyklad I. Przygotowuje sie 2% srodki w postaci pylu, w których substancje czynna stanowi l,3-dwukarbonylotio-2-dwumetyloaminopropan, przy czym kazdy z nich zawiera okreslone ste¬ zenie odpowiednich stabilizatorów podane w ta¬ beli 2, przy uzyciu gliny jako nosnika. Sporza¬ dzenie srodków prowadzi sie nastepujacym spo¬ sobem: Odpowiednie stabilizatory rozpuszcza sie w me¬ tanolu do uzyskania 10% stezen, nastepnie roz¬ twory miesza sie z rozdrobniona glina. Do wstep¬ nego mieszania stosuje sie mieszarke bebnowa, a do calkowitego wymieszania mieszalnik do fluszo¬ wania. Kazdy srodek w postaci pylu do badan przechowuje sie w szczelnie zamknietej butelce szklanej i oznacza sie procentowe wartosci po¬ zostalosci skladnika aktywnego.Metoda oznaczania. 5 g pylistego srodka ekstra¬ huje sie metanolem w celu oddzielenia oznaczone¬ go zwiazku czynnego i produktu jego rozpadu.Ilosc produktu rozpadu (Nereistoksyna) w roz¬ tworze metanolowym oznacza sie polarograficznie.Nastepnie do powyzszego ekstraktu dodaje sie lugu w celu zhydrolizowania zwiazku czynnego i w podobny sposób oznacza sie calkowita ilosc produktu rozpadu (Nereistoksyna). Procentowa wartosc pozostalosci badanego zwiazku czynnego oblicza sie z rojnicy.Wyniki zestawione sa w tabeli 2.88 883 Tabela 2.Wyniki badania stabilnosci 2°/o preparatów pylistych badanego l,3-dwukarbomylotio-2-dwumetyloaminopropanu Rodzage stabiliza¬ tora Kwas szczawiowy Kwas 1 cytrynowy i Kwa* winowy Kwas 1 urszytno- wy Bez dodatku | Dodatek % 1 0,1 0,3 0,5 0,1 0,3 0,5 0,1 0,3 0,5 ' 0,1 1 0.3 0,5 0 % pozosta¬ losci po 2 dniach w temperatu¬ rze 60°C 80,6 91,2 93,3 87,8 92,6 95,4 92,4 86,6 95,3 95,0 96,2 98,6 67,9 % pozostalosci po 17 dniach w temperaturze 60°€ 1 20,8 75,4 88,8 28,4 87,1 91,8 80,3 82,4 94,3 94,6 95,7 97,4 1,7 1 Przyklad II. Do 20 czesci wagowych chlo¬ rowodorku l,3-dwukarbamylotio-2-dwumetylo- aminopropanu dodaje sie 10 czesci wagowych kazdego ze stabilizatorów, podanych w tabeli 3, uprzednio rozdrobnionych za pomoca mlyna mlot¬ kowego, a mieszanine dokladnie miesza sie przy uzyciu blizniaczej mieszarki bebnowej. Nastepnie dodaje sie 970 czesci wagowych gliny poddanej klasyfikacji powietrznej i miesza z grubsza, po czym miesza sie w mieszalniku do fluszowania w celu dokladnego wymieszania. Otrzymuje sie 1000 czesci wagowych pylowego preparatu zawie¬ rajacego l,3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloamino- propanu.Zmiane stabilnosci skladnika aktywnego, zawar¬ tego w srodku ocenia sie w miare uplywu czasu przez pomiar procentowej pozostalosci, w taki sam sposób, jak podano w przykladzie I.Wyniki zestawiono w tabeli 3.Przyklad III. Sporzadza sie 2% w postaci pylu srodki zawierajace l,3-dwukarbamylotio-2- -dwumetyloaminopropan, przy czym kazdy zawie¬ ra okreslone stezenie odpowiednich stabilizatorów podane w tabeli 4, przy uzyciu gliny jako nosnika.Przygotowanie odbywa sie. w nastepujacy spo¬ sób: Do rozdrobnionego chlorowodorku dodaje sie odpowiednio kazdy ze stabilizatorów i dokladnie 45 50 8 Tabela 3.Wyniki badania stabilnosci *) 2tyo pylistych prepa¬ ratów l,3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloaminopro- panu Stabiliza¬ tor Kwas szczawiowy Kwas cytrynowy Kwas winowy Kwas (fumarowy Bez dodatku Doda¬ tek 0/ /o 1 1 1 • 1 0 ' °/o pozostalosci po 2 dniach w temperaturze 60°C 94,5 94,7 95,7 92,5 88,8 •/o pozostalosci po 27 dniach w ' temperaturze 60°C 88,5 88,1 90,1 90,6 17,3 | * Zawartosc poczatkowa 100% miesza. Po dodaniu sproszkowanej gliny mieszani¬ ne miesza sie wstepnie przy uzyciu mieszalnika tasmowego, a nastepnie" miesza dokladnie przy uzyciu mieszalnika do fluszowania.Zmiane stabilnosci skladnika aktywnego zawar¬ tego w srodku w miare uplywu czasu ocenia sie przez pomiar procentowej pozostalosci, w podany sposób w przykladzie I.Wyniki sa zestawione w tabeli 4.Tabela 4.Wyniki "badania stabilnosci *) 2% srodków pylistych zawierajacych l,3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloaminopropan Stabilizator (ciekly w temperaturze ipokojowej) Ester dwuizo- propylowy kwasu fosforowego Kwasy tluszczowe oleju • talowego Kwas kaprylowyi \ Bez dodatku Doda¬ tek % 1 0,5 0,2 0,1 1 0,2 0,1 1 0,5 0,2 0,1 0 % pozostalosc po 2 dniach w tempera¬ turze 60°C 97,,6 96,0 96,4 97,0 99,5 96,8 72,6 98,5 95,4 i 94,2 70,5 63,2 | po 9 dniach w tempera¬ turze 60^ 93,7 91,0 81,2 46,5 95,2 94,7 63,4 95.1 94,8 83,8 — • 0 po 28 dniach w tempera¬ turze 40°C ; 89,0 — — 93,3 — — 0 93,4 — 83,3 1 65 * Zawartosc poczaitkowa 100°/o Przyklad IV. Sporzadza sie 50% srodki w postaci zwilzalnego proszku zawierajace jako sub¬ stancje czynna l,3-dwukarbomylotio-2-dwumetylo- aminopropan przy czym kazdy zawiera okreslone stezenie odpowiednich stabilizatorów podane w tablicy 5 i tablicy 6, przy uzyciu gliny poddanej9 klasyfikacji wodnej lub ziemi okrzemkowej jako nosnika.Przygotowana w gniotowniku mieszanine kazde¬ go ze stabilizatorów i nosnika dodaje sie do roz¬ drobnionego chlorowodorku 1,3-dwukarbometylo- tio-2-dwumetyloaminopropan a otrzymana miesza¬ nine dokladnie miesza sie w blizniaczej mieszarce bebnowej. Nastepnie mieszanine miesza sie z nos¬ nikiem w celu otrzymania zwilzalnego proszku 1,3-dwukarbamylotio- 88 883 zawierajacego wymieniony -2-dwumetyloaminopropan.Kazdy zwilzalny proszek do badan przechowuje sie w butelce szklanej, a zmiane stabilnosci skladnika aktywnego zawartego w proszku ocenia sie przez pomiar procentowej pozostalosci, w taki sam sposób, jak podano w przykladzie I.Wyniki zestawiono w tabelach 5 i 6.W przypadku uzycia jako nosnika gliny, pod- w danej klasyfikacji wodnej.Tabela Wyniki badania stabilnosci*) 50tye zwilzalnych proszków Stabilizator Ester dwuizopropylowy kwasu fosforowego Kwasy tluszczowe oleju talowe¬ go Mieszanina estru dwuizopropy- lowego kwasu fosforowego z kwasami tluszczowymi oleju talowego w stosunku 1:1 Ester dwuizopropylowy kwasu fosforowego Bez dodatku Dodatek % 1 1 1 2 0 po 5 dniach w tempera¬ turze 60°C 100,2. 99,6 ,100,0 99,8 98,0 1,3-dwukarbamylotk-2-dwumetyloaminopropanu po 15 dniach w tempera¬ turze 60°C 99,7 99,5 100,4 100,4 95,0 % pozostalosc po 30 dniach w tempera¬ turze 60°C • 99.2 95,3 97,3 99,1 82,3 po 60 dniach w tempera¬ turze 60°C 83,8 80,4 85,6 90,2 62,7 po 40 dniach w tempera-. turze 40°C aoi,5 1011 101,9 101,1 79,3 * Zawartosc poczatkowa l<00°/o W przypadku uzycia jako nosnika ziemi okrzem¬ kowej.Tabela 6.Wyniki badania stabilnosci*) 50tyo zwilzalnych proszków l,3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloamino propanu Stabilizator Ester dwuizo¬ propylowy kwasu jfosforowego Kwasy tluszczowe oleju talowego Mieszanina estru dwuizopropy- lowego kwa¬ su fosforano¬ wego z kwa¬ sami tluszczo¬ wymi oleju talowego w stosunku 1:1 JBez dodatku Doda¬ tek % 1 1 1 0 %_v po 6 dniach w tempera¬ turze 60°C 100,2 99,4 100,0 95,0 ozostalosc po 15 dniach w tempera¬ turze 60°C 97,5 * 96,1 97,3 87,4 i po 30 dniach w tempera¬ turze 60°C 94,3 87,7 82,2 68,2 Przyklad V. Do 20 czesci wagowych chlo¬ rowodorku l,3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloami- nopropanu rozdrobnionego przy pohiocy mlyna mlotkowego dodaje sie 5 czesci wagowych kwa¬ sów tluszczowych oleju talowego i mieszanine miesza sie dokladnie. Po dodaniu 5 czesci wago¬ wych estru dwuizopropylowego kwasu fosforowe¬ go, mieszanine miesza sie ponownie. Mieszanine przenosi sie do blizniaczej mieszarki bebnowej, w której miesza sie ja dokladnie z 15 czesciami wa¬ gowymi karbaminianu N-metylo-1-naftylowego i 955 czesciami wagowymi talku. Nastepnie cala mieszanine miesza sie przy uzyciu mieszalnika do 40 45 Tabela 7.Wyniki badania stabilnosci *) w mieszanym srodku pylistym zawierajacym l,3-dwukarbamylotio-2- 50 -dwumetyloaminopropanu zwiazek w ilosci 2§/§ i N-metylokarbaminian 1-naftylu w ilosci l,5a/o 55 Stabilizator Mieszanina estru dwu¬ izopropylowego kwasu fosforowego i kwasów tluszczowych oleju ta¬ lowego w stosunku 1:1 | Bez dodatku Doda¬ tek % 1 0 % pozostalosc po 5 dniach w tempera¬ turze 60°C 95,0 23,2 po 30 dniach w tempera¬ turze 60°C 83,8 o * Zawartosc poczatkowa 100°/o 65 * Zawartosc poczatkofwa 100Vt88 883 11 fluszowania, aby otrzymac 1000 czesci wagowych srodka w postaci pylu.Zmiane stabilnosci skladnika aktywnego ocenia sie przez pomiar procentowej pozostalosci, w taki sam sposób, jak podano w przykladzie I.Wyniki zestawiono w tabeli 7.P rz y k l a d VI. Do 20 czesci wagowych roz¬ drobnionego chlorowodorku 1,3-dwukarbamylotio- -2-dwumetyloaminopropanu dodaje sie 5 czesci wagowych kwasów tluszczowych oleju talowego i 5 czesci wagowych estru dwuizopropylowego kwasu fosforowego i mieszanine dokladnie miesza przy uzyciu mieszarki rozdrabniajacej.Po dodaniu 15 czesci wagowych karbaminianu N-metylonaftylowego, który uprzednio rozdrobnio¬ no w mlynie mlotkowym, oraz 955 czesci wago¬ wych sproszkowanej gliny poddanej klasyfikacji wodnej, cala mieszanine miesza sie wstepnie przy uzyciu bebnowej mieszarki blizniaczej, a nastepnie miesza dokladnie przy uzyciu mieszalnika do flu¬ szowania. W ten sposób otrzymuje sie 1000 czesci wagowych mieszanego srodka pylowego zawiera¬ jacego l,3-dwukarbamylotip-2-dwumetyloaminopro- pan i i^-metylokarbaminian naftylu.Zmiane stabilnosci skladnika aktywnego zawar¬ tego w srodku w miare uplywu czasu ocenia sie przez pomiar procentowej pozostalosci 1,3-dwu- 12 metylokarbamylotio-2-dwumetyloaminopropanu, w taki sposób, jaki podano w przykladzie I.Wyniki zestawiono w tabeli 8.Przyklad VII. Do 20 czesci wagowych roz¬ drobnionego chlorowodorku 1,3-dwukarbamylotio- -2-dwumetyloaminopropanu dodaje sie mieszanine 3 czesci wagowych kwasów tluszczowych oleju ta¬ lowego i 7 czesci wagowych estru dwuizopropylo¬ wego kwasu fosforowego i mieszanine miesza sie dokladnie przy uzyciu mieszarki rozdrabniajacej.Nastepnie po dodaniu 20 czesci wagowych roz¬ drobnionego N-metylokarbaminianu 3,4-dwumety- lofenylu mieszanine miesza sie dalej w mieszarce bebnowej. Nastepnie dodaje sie 980 czesci wago¬ wych gliny poddanej klasyfikacji wodnej, otrzy¬ mana mieszanine miesza sie wstepnie a nastepnie dokladnie przy uzyciu mieszarki do fluszowania.W ten sposób otrzymuje sie 1000 czesci wagowych mieszanego srodka pylistego zawierajacego zarów¬ no l,3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloaminopropa- nu jak i N-metylokarbaminian 3,4-dwumetylofe- nylu. Podobnie jak w przykladzie I, powyzszy mie¬ szany srodek pylisty przechowuje sie w butelce szklanej, a zmiane stabilnosci skladnika aktywne¬ go ocenia sie przez pomiar procentowej pozosta¬ losci w pewnych odstepach czasu. Wyniki zesta¬ wiono w tabeli 9.Tabela 8.Wyniki badania stabilnosci*) l3-dwukarbamylotio-2-dwumetyloa'mlinopropanu w mieszanym srodku pylistym zawierajacym 2% l,3-dwukarbamylotio-2-dwunietyloaminopropanu i 1,5% N-metylokarbami¬ nianu 1-naftylu Stabilizator Mieszanina estru dwuizopro¬ pylowego kwasu fosforowego i kwasów tluszczowych oleju talowego w stosunku 1:1 Bez dodatku Dodatek % 1 '0 % pozostalosc po 5 dniach w tempera - raturze 60°O 90,0 £8,7 po 15 dniach w tempera¬ turze j60°C f42,7 46,6 jpo 30 dniach w tempera¬ turze l60°C 92,1 8,8 po 20 Idniach w tempera¬ turze 40°C 97,7 69,2 . ,po 30 idniach w tempera- fturze 40°C 08,4 50,5 Zawartosc poczatkowa 100% Tabela 9 Wyniki badania stabilnosci *) l,3-dwukarbamylotio-i2-/dwumetyloaminoprop(anu w mieszanym preparacie pylistym zawieraljacym 2% l,3-dwulkarlbamylotio-2-dwumetyloaminolpropanu i 2% N-metylokaitbami- nianu 3,4-dwumetyflofenylu .Stabilizator Mieszanina estru dwu¬ izopropylowego kwasu fosforowego i kwasów tluszczowych oleju ta¬ lowego w stosunku 7:3 Bez dodatku Dodatek % 1 0 % pozostalosc | )po 5 dniach w tempe¬ raturze 60°C 99,5 75,5 po 15 Idniach w tempe¬ raturze 60°C 95,6 46,8 ipo 30 (dniach w tempe¬ raturze ' 60°C 93,3 ,0 po 20 dniach w tempe¬ raturze 40°C 102,3 93,8 JPO 40 dniach w tempe¬ raturze 40°C | 98,7, 88,7' Zawartosc poczatkowa 100%88 881] 13 Przyklad VIII. Do 30 czesci wagowych bar¬ dzo drobno sproszkowanego szczawianu 1,3-dwu- karbamylotio-2-metyloetyloaminopropanu dodaje sie '10 czesci wagowych kwasu olejowego i mie¬ szanine miesza sie dokladnie przy uzyciu mie¬ szarki rozdrabniajacej. Po dodaniu 960 czesci wa¬ gowych kaolinu mieszanine miesza sie dalej przy uzyciu mieszalnika tasmowego. Po dalszym wy¬ mieszaniu przy uzyciu mieszalnika do fluszowania otrzymuje sie 1000 czesci wagowych srodka pylo¬ wego zawierajacego wymieniony 1,3-dwukarbamy- lotio^2-metyloetyloaminopropan. Zmiane stabilnosci skladnika aktywnego z uplywem czasu ocenia sie przez pomiar procentowej pozostalosci sposobem podanym w przykladzie I.Wyniki zestawiono w tabeli 10.Tabela 10 •Wyniki badania stabilnosci*) 3% preparatu pylo¬ wego zawierajacego szczawian 1,3-dwukarbamylo- tio-2-metyloetyloaminopropanu 14 Stabili¬ zator Kwas olejowy | Bez do- 1 datku Doda¬ tek 0/ /o 1,0 0 % pozostalosc por 15 dniach w tempe¬ raturze ,60°C 96,8 (63,8 po 30 dniach w tempe¬ raturze )60°C 94,3 32,6 po 40 dniach w tempera¬ turze 40°C | 98,2 89,0 * Zawartosc poczatkowa 100% Przyklad IX. Mieszanine 2 czesci wagowych rozdrobnionego chlorowodorku 1,3-dwukarbamylo- tio-2-dwumetyloaminopropanu, 1 czesci wagowej kwasów tluszczowych oleju plowego i 97 czesci wagowych gliny przygotowanej sposobem poda¬ nym w przykladzie III, pakuje sie w worki z pa¬ pieru natronowego i przechowuje w magazynie bez stosowania specjalnych srodków' regulowania warunków magazynowania. Pozostalosci procento¬ we mierzone po uplywie jednego i dwu lat sa nastepujace: Próbka (badana Próbka kontrolna Po jednym roku , 95,9% 70,2 Po dwu latach 95,1% 56,1 PL PL

Claims (12)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Stabilizowany srodek szkodnikobójczy w po¬ staci stalej znamienny tym, ze zawiera przynaj¬ mniej jedna kwasna sól pochodnej karbamylowej 10 15 20 35 40 45 50 0 podartym na rysunku wzorze ogólnym, w któ¬ rym Rt i R2 oznaczaja nizsze rodniki alkilowe zawierajace do 6 atomów wegla lub w którym H± i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien heterocykliczny; kwas organiczny, lub wodoro- fosforan dwuizopropylowy oraz rozdrobniony no¬ snik mineralny odpowiedni do stosowania w srod¬ kach szkodnikobójczych.
2. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera przynajmniej od okolo 1 do okolo 80% wagowych kwasnej soli pochodnej karbamylowej o podanym wzorze ogólnym, w którym Rt i R2 maja wyzej podane znaczenie, od okolo 0,01 do okolo 10% wagowych kwasu orga¬ nicznego lub wodorofosforanu dwuizopropylowego i od okolo 40 do okolo 98% wagowych rozdrobnio¬ nego nosnika mineralnego odpowiedniego do sto¬ sowania w srodkach szkodnikobójczych.
3. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze Jako kwasna sól pochodnej karba¬ mylowej zawiera chlorowodorek 1,3-dwukarbamy- lotio-2^dwumetyloaminopropanu.
4. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako kwasna sól pochodnej karba¬ mylowej zawiera chlorowodorek 1,3-dwukarbamy- lotio-2-metyloetyloaminopropanu.
5. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako kwas organiczny zawiera kwas szczawiowy.
6. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako kwas organiczny zawiera kwas cytrynowy.
7. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako kwas organiczny zawiera kwas winowy..
8. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako kwas organiczny zawiera kwas bursztynowy.
9. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako kwas organiczny zawiera kwas kaprylowy.
10. Stablizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako kwas organiczny zawiera kwasy tluszczowe oleju talowego.
11. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako wodórofosforan dwuizopro¬ pylowy zawiera ester dwuizopropylowy kwasu fos¬ forowego.
12. Stabilizowany srodek wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny, tym, ze jako kwas organiczny lub wodo- rofosforan dwuizopropylowy zawiera mieszanine estru dwuizopropylowego kwasu fosforowego i kwasów tluszczowych oleju talowego w stosunku 1:1.88 883 *i R2 CH2SCONH2 N-C-H CH2SCONH2 WZÓR Bltk 2115/76 r. 100 egz. A4 Cena 10 zl PL PL
PL1970139255A 1969-03-08 1970-03-07 PL88883B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP44017662A JPS491532B1 (pl) 1969-03-08 1969-03-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL88883B1 true PL88883B1 (pl) 1976-10-30

Family

ID=11950048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1970139255A PL88883B1 (pl) 1969-03-08 1970-03-07

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3755596A (pl)
JP (1) JPS491532B1 (pl)
BG (1) BG25057A3 (pl)
DE (1) DE2010885A1 (pl)
FR (1) FR2034753B1 (pl)
GB (1) GB1295962A (pl)
NL (1) NL7003047A (pl)
PL (1) PL88883B1 (pl)
RO (1) RO56664A (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110461817B (zh) * 2017-03-30 2021-11-23 住友化学株式会社 稳定的1,3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n,n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2034753A1 (pl) 1970-12-11
US3755596A (en) 1973-08-28
JPS491532B1 (pl) 1974-01-14
DE2010885A1 (de) 1970-11-19
BG25057A3 (en) 1978-07-12
GB1295962A (pl) 1972-11-08
FR2034753B1 (pl) 1974-05-24
NL7003047A (pl) 1970-09-10
RO56664A (pl) 1974-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU678251B2 (en) Stable aqueous formulation of benzisothiazolin-3-one and xanthangum
AU2016206451B2 (en) Flowable mixture including elemental sulfur and hydrated clay and method for producing the same
US4129538A (en) Peptizing agent for natural rubber and synthetic butadiene-styrene rubber
PL88883B1 (pl)
DE69002362T2 (de) Zusammensetzungen zur Verhinderung des Zusammenbackens von Düngemitteln.
DE2534993A1 (de) 1-thiadiazolylimidazolidinone
PL103799B1 (pl) Srodek do zwalczania szkodnikow
DE1542190A1 (de) Zusatzstoffe fuer Mineralien
US2844506A (en) Fungicidal compositions
US4772308A (en) Anti-caking composition
JPH0660084B2 (ja) 除草粒剤組成物
US3268526A (en) Heterocyclic polyhalobenzamide derivatives
US3168437A (en) Stabilized granular gypsum-pesticidal composition and method of preparation
EP0053286B1 (de) Verwendung von Alkylenoxidadditionsprodukten als Antibackmittel für Dünger
US3736121A (en) Agent for stunting the growth of plants
CA1166436A (en) Anticaking agent composition for potassium salt
PL149348B1 (en) Nematocides and insecticides
EP1618784B1 (en) Aqueous agricultural-chemical suspension composition
US3433619A (en) Method of defoliating plants with organomercurials
US3433618A (en) Method of defoliating plants with organomercurials
US3185621A (en) Method for control of nematodes with dithiocarbamic acid derivatives
US4025643A (en) Rodent repellent powders and preparation thereof
DE1181487B (de) Fungizides Mittel
JPH068242B2 (ja) 改良された水田用除草粒剤組成物
CH482394A (de) Herbizides Mittel