PL88598B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL88598B1
PL88598B1 PL1972168524A PL16852472A PL88598B1 PL 88598 B1 PL88598 B1 PL 88598B1 PL 1972168524 A PL1972168524 A PL 1972168524A PL 16852472 A PL16852472 A PL 16852472A PL 88598 B1 PL88598 B1 PL 88598B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
rubber
resorcinol
parts
mixture
wire
Prior art date
Application number
PL1972168524A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL88598B1 publication Critical patent/PL88598B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/06Sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/16Addition or condensation polymers of aldehydes or ketones according to C08L59/00 - C08L61/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S156/00Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10S156/91Bonding tire cord and elastomer: improved adhesive system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest laminat guniowo- -metalowy.Znane jest dobrze zastosowanie gumy do wy¬ twarzania wezy cisnieniowych, pasów napedowych i opon ogumienia pneumatycznego. Stosowana w ten, sposób guma musi byc jednak wzmacniana elementem wzmacniajacym. Stosuje sie w tym ce¬ lu materialy wlókiennicze, takie jak bawelna, sztu¬ czne wlókno celulozowe lub nylon, stwierdzono jednak, ze bardziej pozadany w pewnych warun¬ kach pracy, szczególnie w oponach ogumienia pne¬ umatycznego a zwlaszcza w oponach ciezarowych, oponach dwuopasanych i oponach radialnych jest kord druciany. Maksymalne wzmocnienie osiaga sie wówczas, gdy wytworzy sie w laminacie maksy¬ malna adhezje pomiedzy warstwa gumy a elemen¬ tem wzmacniajacym w celu stworzenia jednolitej struktury. Równie wazny jest wymóg, aby element wzmacniajacy i guma w laminacie poizostawaly polaczone ze soba w czasie uzytkowania wyrobu, w którym taki laminat zastosowano. Najkorzyst¬ niej jest, gdy nie wystepuje rozdzielenie pomie¬ dzy zwiazanymi powierzchniami drutu i gumy, jed¬ nak w ciezkich warunkach pracy, jakim podlega¬ ja pneumatyczne opony ciezarowe trudno jest za¬ chowac wieksza czesc Wiazan na powierzchni me¬ talowej wzmacniajacego drutu.Niedogodnosci te likwiduje laminat wedlug wy¬ nalazku, w którym laczenie gumy z metalem odby¬ wa sie przez powiekszenie adhezji pomiedzy gu- ma a metalem w Celu laminowania elementów wzmacniajacych posiadajacych powierzchnie meta¬ liczna i gumy przez nakladanie na te powierzchnie stalej, dajacej sie wulkanizowac mieszanki gumo¬ wej i ogrzewanie polaczenia az do zwulkanizowa- nia gumy. Wynalazek ma szczególne znaczenie przy wytwarzaniu opon z kordem metalowym.Stwierdzono, ze kombinacja chlonowcochinonu i produktu kondensacji rezorcyny z aldehydami za¬ pewnia wzrost adhezji pomiedzy guma a drutem lub innymi materialami o powierzchni metalowej.W praktyce chlorowcochinon i produkt kondensacji rezorcyny z aldehydem wprowadza sie do gumy w postaci stalego dodatku przed kalendrowaniem. lub innym nakladaniem gumy na drut. Chociaz mozna stosowac dowolny chlorowcochinon, taki jak mono- chlorochinon, dwuchlorochinon, dwuchloronaftochi- non, trójchlorochinon, bromanil i chloranil (cztero- chlorio-p-benzochinon), najkorzystniej stosuje • sie chloranil. Chlorowcem moze byc chlor, brom, fluor, lub jod, podstawiony w jednej lub we wszystkich dostepnych pozycjach benzochinonu, naftochinonu itd.Produkty kondensacji rezorcyny z aldehydem obejmuja kondensaty rezorcyny z alkiloaldehydami zawierajacymi 1—4 atomów wegla lub z benzalde¬ hydem. Przykladami takich alkiloaldehydów sa: formaldehyd, aldehyd octowy, aldehyd propionowy, n-butyraldehyd i» izobutyraldehyd.Rezorcyne i alkiloaldehyd lub benzaldehyd 88598SsSds kondensuje sie z latwoscia przy zastosowaniu jako katalizatora kwasu octowego, szczawiowego lub solnego w latwej do prowadzenia reakcji w srodo¬ wisku wodnym lub przez ogrzewanie pod chlod¬ nica zwrotna. Stosunek uzytego aldehydu do rezor- 3 cyny wynosi zazwyczaj 1—2 mole aldehydu, ko¬ rzystnie 1,2—1,3 mola na 2 mole rezorcyny. Po zakonczeniu reakcji usuwa sie wode, -zwykle pod zmniejszonym cisnieniem, w celu otrzymania zywi¬ cy. Formaldehyd i aldehyd octowy daja zywice, io która mozna sproszkowac, natomiast wyzsze alde¬ hydy daja zywice miekkie. Otrzymane zywice sa rozpuszczalne w acetonie, topliwe, nieusipciowione i zawieraja okolo 15°/o nieprzereagowanej rezor¬ cyny, która dziala jako zmiekczacz. (Dalsze szcze- 15 • goly podaja opisy patentowe Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 3&5iG15i7 i 3256970).Gume, rozdzielajaca warstwy drutu naklada sie w" zwykly sposób przez1 kalandrowanie powloki sta¬ lej, dajacej sie wulkanizowac mieszanki kauczuko- 20 wej, zawierajacej chlorowcochinon i produkt kon¬ densacji rezorcyny z aldehydem na drucie, zazwy¬ czaj obustronnie np. jak przy konwencjonalnym pokrywaniu oponowego kordu metalowego, mie¬ szanine stanowiaca osnowy opony. Oba srodki che- 25 miczne, bedace promotorami adhezji, tzn. chloro¬ wcochinon i produkt kondensacji rezorcyny z alde¬ hydem mozna mieszac z konwencjonalnymi sklad¬ nikami mieszanki w stalym kauczuku w mieszal¬ niku typu Benbury a nastepnie nakladac mieszan- 3» ke gumowa przez kalendrowanie na materiale dru¬ cianym. Po wbudowaniu pokrytego guma drutu do gotowego wyrobu, np. opony, calosc ogrzewa sie w celu zwulkanizowania gumy. Ilosc substancji, stosowanych jako promotory adhezji nie jest kry- 35 tyczna. Praktycznie stosuje sie 0,1—5,0 czesci chlo¬ rowcochinonu i produktu kondensacji rezorcyny z aldehydem na 100 czesci kauczuku, a korzystnie 1—2 czesci, na 100 czesci kauczuku.Do wytwarzania wedlug wynalazku laminatów 40 gumowo-metalowych uzywanych w przemysle opo¬ niarskim i do innych celów, stosuje sie kauczuki stale, takie jak kauczuk naturalny syntetyczny bedacy polimerem sprzezonych dwuo- lefin lub ich mieszaniny, lacznie z regeneratem. 45 Kauczukami syntetycznymi, bedacymi polimerami sprzezonych dwuolefin sa polimery butadienów, 1,3, takich jak butadien-1,3, izopren, 2,3-dwumety- lobutadien-1,3, kopolimery ich mieszaniny i kopo¬ limery mieszanin jednego lub wiecej takich buta- 50 dienów-1,3-, stanowiace np. do 75 °/o wagowych mieszaniny z jednym lub wiecej zwiazkiem mono- etylenowym, zawierajacym grupe CH2 = C <, w której co najmniej jedna wolna wartosciowosc znajduje sie przy grupie elektroujemnej, tzn, gru- 55 pie, która zasadniczo zwieksza asymetrie elektrycz¬ na czasteczki lub jej charakter polarny. Przykla¬ dami zwiazków, zawierajacych grupe CH2=C < sa dajace sie kopolimeryzowac z butadienami-1,3 aryloolefiny, takie jak styren, winylotoluen, a-me- 60 tylostyren, chlorostyren, dwuchlorostyren, winylo- naftalen kwasy a-metylokarbóksylowe i ich estry, nitryle i amidy, takie jak akrylan metylu, akrylan etylu, metakrylan metylu, akrylonitryl, nitryl kwa¬ su metakrylowego, amid kwasu metakrylowego; 65 winylopirydyny takie jak 2-winylopirydyna< z-m0- tylo-5-wInylopirydyna, metylowinyloketony takie jak keton metylo-izopropenylowy.Przykladami kauczuków syntetycznych, bedacych polimerami sprzezonych olefin sa polibutadien, po- liizopren, kopolimer butadienowo-styrenowy (SBR) i kopolimer butadienu z akrylonitrylem. Kauczuki te otrzymuje sie metodami polimeryzacji w rozpu¬ szczalniku, polimeryzacjd emulsyjnej, polimeryzacji stereoregularnej i innymi. Stosuje sie tez inne kau¬ czuki nienasycone, dajace sie wulkanizowac siarka, takie jak EPDM (kauczukopodobny terpolimer ety¬ lenu, propylenu i polimeryzujacego, niesprzezone- go dienu takiego jak heksadien, dwucyklopenta- dien, dwucyklooktadienometylenonorboreri, etylide- nonorboran, czterowodoroinden itp.). Kauczuk roz¬ dzielajacy warstwy zawiera równiez konwencjonal¬ ne skladniki i srodki wulkanizujace, takie jak sa¬ dza, oleje przerobowe i zmiekczajace, dodawane ja¬ ko takie lub wprowadzane w postaci kauczuków modyfikowanych olejami, antyutleniaoze, siarka tle¬ nek cynku i przyspieszacze.Srodki laczace dodaje sie przed wulkanizacja, co najmniej do tej czesci wulkanizujacej mieszan¬ ki gumpwej wulkanizowanej siarka, która przyle¬ ga "do powierzchni elementu metalowego i war¬ stwy gumowej. Dajaca sie wulkanizowac mieszan¬ ka gumowa zawierajaca srodki klejace sluzy jako „guma wiazaca" element metalowy z pozostala czescia gumy, która niekoniecznie musi zawierac srodki laczace.Zazwyczaj uzywa sie mosiadzowany drut stalo¬ wy, mozna jednak w wynalazku stosowac równiez inne metale takie jak nikiel i chrom. Mozna sto¬ sowac tez niepokrywane druty stalowe. Dalsze szczególy dotyczace praktycznego zastosowania me¬ tali w wynalazku, podaje opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3517722, zwlaszcza szpal¬ ta 5, wiersz 17, do szpalty 6 wiersz 23. Tak wiec . oprócz drutu pokrytego warstwa mosiadzu lub brazu wspomniane elementy wzmacniajace moga miec powierzchnie pokryta metalami lub stopami metali takimi jak olów, cynk, cyna, miedz, glin, srebro, stop Wooda, stop Rosa i róznymi innymi stopami cynku z tytanem, olowiu z miedzia, olo¬ wiu z cyna, glinu z miedzia, glinu ze zlotem, glinu z cynkiem, glinu z cyna, olowiu z antymonem, kadmu z cynkiem, miedzi z kadmem, cyny z indem, srebra z cyna, srebra z cynkiem, miedzi z cynkiem, antymonu z cyna, antymonu z cynkiem, miedzi z glinem, elektronu, twardymi i miekkimi stopami lutowniczymi itd.Wynalazek jest bardziej szczególowo wyjasniony w ponizszych przykladach.Przyklad I. W mikserze typu Banbury spo¬ rzadza' sie przedmieszke o skladzie podanym w tabeli 1.Tabela 1 Przedmieszka Kauczuk naturalny BR SBR modyfikowany olejem Sadza Tlenek cynku 67,50 60,00 ,0088.-9S Kwas stearynowy Lekki olej aromatyczny Oktylodwufenyloamina- antyurtleniacz N-t-Butylobenzotiazylo- sulfenamid Dwufenyloguanidyna Siarka 1,50 ,00 1,00 1,00 0,20 3,00 204,20 Jako BR stosuje sie cis-polibutadien „Philips Cis 4" (zawierajacy okolo 95% wiazan cis), jako SBR modyfikowany olejem — SBR 1715, zawierajacy 45 czesci kopolimeru butadienowo-styrenowego (23,5% styrenu) i 22,5 czesci modyfikujacego oleju naftenowego, zas jako lekki olej aromatyczny Sun Oil 4240. Czesc przedmieszki nastepnie miesza sie ze skladnikami, podanymi w tablicy 2. Zywice re- zorcynowo-acetaldehydowa wytwarza sie jak poda¬ no w przykladzie I opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3266970. Wlasnosci fi¬ zyczne otrzymanych czterech mieszanek A, B, C i D po zwulkanizowaniu podano w tabeli 2.Tabela 2 Mieszanka klejaca: wlasnosci wulkanizatorów — | 35 Przedmaeszka zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloranil Lepkosc wg Mooneya | w 100°C A — — 37 B 2,0 — 40 1 C 2,0 1,0 49 D — 1,0 44 Czas wulkanizacji w temperaturze 160°C (minut) Modul 300 % KG/cm2 Wytrzymalosc na rozciaganie KG/cm2 Wydluzenie °/o ' ' ' ' ' ' i 153 119,5 168,5 147,7 320 290 112,5 127,5 175,8 168,7 450 380 70 117,5 146,0 158,2 570 380 112,5 154,7 179,3 168,5 450 330 Adhezje drutu do kazdej z mieszanek A, B, C i D okreslano wedlug A.S.T.M. — D2229 — 68, mie¬ rzac obciazenie w funtach (kg) potrzebne do usu¬ niecia kawalka mosiadzowanego kordu stalowego (kord oponowy, National Standard 7X4X0,007) o dlugosci 5,08 cm, umieszczonego w gumie przed wulkanizacja, przy czym pomiaru dokonywano po zwulkanizowaniu. Otrzymane wyniki podano w ta¬ beli 3.Inne kryterium oceny skutecznosci adhezji jest wizualna ocena ilosci mieszanki, pozostalej na kor¬ dzie stalowym, jak pokazano w tabeli 4. 50 55 6 Tabela 3 Wyniki badania adhezji Adhezja bada¬ na w tempe¬ raturze 121°C Przed starze¬ niem Czas wul¬ kanizacji w tempe¬ raturze 160° C (minut) ' ' 60' A B C D kg , 38,14 38,94 29,87 39,50 50,39 50,85 36,77 32,20 50,39 39,50 50,85 37,23 Tabela 4 Adhezja i °/o mieszanki, pozostalej na kordzie Adhezja w temperaturze 121°C Starzenie w ciagu ,24 godzin w temperatu¬ rze 121°Cwkg % mieszanki pozostalej na kordzie °/o mieszanki pozostalej na kordzie % mieszanki pozostalej na, kordzie Po przechowa niu mieszanki w ciagu 7 ty¬ godni Adhezja w temperaturze 121°C w kg Przed starze¬ niem % mie¬ szanki pozo¬ stalej na kordzie Po starzeniu w ciagu 24 godz, w tem¬ peraturze 1-21°C °/o mieszanki pozostalej na | kordzie Czas wul¬ kanizacji w tempe¬ raturze 160°C min. ' ' 60' 60' * 60' A 29,06 75 24,52 19,52 0 ,88 17,25 0 B ,87 90 39,50 80 44,77 100 44,95 90 82,9i0 75 C 48,58 100 50,39 lt)0 49,94 100 45,40 100 51,76 100 D ,87 100 36,77 100 29,87 75 43,13 100 45,85 75 65 Przyklad II. Przyklad ten przedstawia wyz¬ szosc kompozycji chlorowcochinonu i zywicy rezor- cynowo-aldehydowej nad kompozycja kleju chemi¬ cznego, bedacego donorem grup metylenowych (5- -etylo-l-aza-3,7-dioksabicyklo [3,3,0] oktan) i zywicy rezorcynowo-aldehydowej. Jako mieszanke testowa88598 stosuje sie mieszanke-karkasowa na opony pasa¬ zerskie, podana w przykladzie I. Postepuje sie jak w przykladzie I z ta róznica, ze uzywa sie pro¬ motorów adhezji, jak podano ponizej w tabeli 5, w ilosciach wyrazonych w czesciach na iOO czesci kauczuku.Tabela 5 Tabela 7 Mieszanka II Zywicy rezorcyno- wo-aeetaldehydowa 3,7-dioksabicy- -kio[3,3,0]-oktan Ohloranil i A ' fkon- /trolna) — B (porów¬ nawcza) , 2 1 C ,(wedlug wyna¬ lazku) 2 1 Mieszanka II Obciazenie w kg (a) Przed starze¬ niem (b) Po starzeniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 121°C A ,9 ,4 B 28,6 22,3 C 49,9+ 49,9 + Przyklad III. Przyklad ten jest podobny do przykladu II, lecz przedstawia wyzszosc kompozy¬ cji w laminacie wedlug wynalazku, skladajacej sie z zywicy rezoreynowo-aldehydowej z chlorowcochi- nonem nad kompozycja innego kleju chemicznego bedacego donorem grup metylenowych, 2Hmetylolo- -2Hnitiropropanu, z zywica rezorcynowo^aldehydowa.Postepuje sie jak w przykladzie II a otrzymane wyniki podano w tabeli 7.Przyklad IV. Przyklad ten przedstawia lami¬ nat wedlug wynalazku przy zastosowaniu mieszan¬ ki karbasowej opartej na kauczuku EPDM. Mie¬ szanka ta moze stanowic mieszanine 100 czesci ter- polimeru etylenowo^propylenowo-norbornenowego (stosunek wagowej E/P równy 60/40, liczba jodo¬ wa 10), 80 czesci sadzy, 5 czesci ZnO, 25 czesci lekkiego olej-u przerobowego, 20 czesci srodka po¬ prawiajacego kleistosc, 0,5 czesci MBTS (dwusiar¬ czek benzotiazylu), 0,5 czesci Tuexu (dwusiarczek czterometylothiuramu), .1,0 czesci Butazatu (dwu- butylodwutiokarbaminian cynku) i 2 czesci siarki.Z porcji mieszanki nie zawierajacej dodatków klejacych oraz z innej porcji zawierajacej zywice rezorcynowo-acetaldehydowa i ehloranil sporzadza Mosiadzowany kord metalowy, opisany w przy¬ kladzie I laminuje sie i wulkanizuje w ciagu 60 minut w temperaturze 160°C, okreslajac adhezje w temperaturze 121°C Jak poprzednio. Otrzymane 25 wyniki podano w tabeli 6.Tabela 6 40 45 50 Mieszanka III che¬ micznych srodków klejacych — czesci Zywica rezorcy- nowo-aeetalde- hydowa 2-rnetylolo-2-ni- tropropan Chloranil (Adhezja w tem¬ peraturze 121°C) obciazenie w kg (a) Przed starze¬ niem (b) Po starzeniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 121°C A (kon¬ trolna) — —» i 28,2 2g,5 B (porów¬ nawcza) 2 1 — 45,4 36,8 C (wedlug wyna¬ lazku) 2 ' —* 1 53,6 48,6 sie próbne laminaty z mosiadzowanym drucianym kordem oporowym i wulkanizuje je w ciagu 60 mi¬ nut w temperaturze 160°C. Wyniki badania adhezji podano w tabeli 8, Tabela 8 Mieszanka^IV che¬ micznych srodków klejacych — czesci Zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloranil (Adhezja w tempera¬ turze 121°C. Obciaze¬ nie w kg) a) Przed starzeniem b) Po starzeniu w ciagu 24 godzin w tem¬ peraturze 121°C A ' (kontrolna) — — 18,2 24,1 *B -(wedlug wyna¬ lazku) 2 i - ,4 33,2 | 65 Przyklad V. Przyklad ten ilustruje laminat; otrzymywany przy zastosowaniu mieszanki z kau¬ czuku NBR, przeznaczonej do wyrobu wezy. Daja¬ ca sie wulkanizowac mieszanka gumowa zawiera 100 czesci kauczuku bedacego kopolimerem buta- dienowo-akrylorKitrylowym (27% akrylonitrylu), 143 czesci sadzy, 12 czesci lekkiego oleju, przero¬ bowego, 10 czesci srodka poprawiajacego kleistosc czesci tlenku cynku, 1,5 czesci MBTS, 1 czesc antyutleniiacza dwufenyloaminoacetonowego, 2 cze¬ sci kwasu stearynowego i 1 czesc bezwodnika fta¬ lowego. Z mieszanki i drutu sporzadza sie laminat, który wulkanizuje sie w ciagu 60 minut w tem¬ peraturze 160°C. Wyniki badania adhezji dla pró¬ bek, wykonanych z mieszanek z dodatkiem che¬ micznych srodków klejacych lub bez nich podano w tabeli 9.88598 ie Tabela 11 Mieszanka V do¬ mieszane srodki klajaee — czesci) Zywica rezorcynowo- ^acetaldehydowa Chloranil (Adhezja — obciazenie w kg) (a) w temperaturze pokojowej (b) w temperaturze 121°C A (kontrolna) — — 56,3 23,6 B ¦ (wedlug wyna¬ lazku) 2 1 87,2 40,4 | Przyklad VI. Sporzadza sie mieszanke gu- mowa w skladzie: 100 czesci kauczuku naturalne¬ go, 45 czesci sadzy, 2,5 czesci kwasu stearynowego, czesci tlenku cynku, 5 czesci smoly z drzew igla¬ stych, 1,5 czesci anjtyutleniacza dwufenyloamino- acetonowego, 0,45 czesci N,N-dwuizopropylobenzo- tiazylo-2-sulfenamidu i 3 czesci siarki. Stosuje sie kord jak w przykladzie I. Próbki do badania ad¬ hezji sporzadza sie przez laminowanie mieszanki (zawierajacej lub nie zawierajacej dodatku che¬ micznych srodków klejacych) z kordem i wulka¬ nizuje sie w oiagu 60 minut w temperaturze 160°C. Wyniki podano w tabeli 10.Tabe Mieszanka VI (chemiczne srodki klejace — czesci) Zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloranil (Adhezja, w temperatu¬ rze 121°C — obciazenie kg) (a) Przed starzeniem (b) Po starzeniu w cia¬ gu 24 godzin w tem¬ peraturze 121°C la 10 A (Kontrolna) — «— % 31,3 24,5 B (wedlug wynalazku) 2 1 59,9 61,3 Przyklad VII. W przykladzie tym uzyto trzech róznych rodzajów plecionych drutów, sto¬ sowanych w konstrukcjach wezy i pasów (a) ze stali nierdzewnej, o srednicy 0,381 mm; (b) stalo¬ wy mosiadzowany o srednicy 0,559 mm; (c) mo¬ siadzowany stalowy o srednicy 0,711 mm. Stosuje sie mieszanke gumowa jak w przykladzie II. Prób¬ ki do badania adhezji wulkanizuje sie w ciagu 60 minut w temperaturze 160°C a otrzymane wy¬ niki podano w tabeli 11.Przyklad VIII. Stosuje sie mieszanke gu¬ mowa i drut jak w przykladzie I, zmienia sie jed¬ nak ilosc chemicznych dodatków klejacych. Otrzy¬ mane wyniki podano w tabeli 12, w której mie- 40 C5 50 55 60 Mieszanka VII {chemiczne srodki klejace, — czesci) Zywica rezorcynowo- -acetaldehydowa Chloranil (Adhezja w tempera¬ turze pokojowej — obciazenie w kg) Drut (a) Drut (b) Drut (c) A (Kontrolna) —. — 1,4 1,4 1,8 B (Wedlug wynalazku) 2 1 4,5 ,9 ,0 szanka VIII — A stanowi kontrolna mieszanke, a mieszanki VIII — Bi VIII — C wskazuja po¬ prawe adhezji osiagnieta wedlug wynalazku przy uzyciu dwóch róznych wskazanych chlorowcochi- nonów.Ta Mieszanka VIII Dodatki klejace — czesci Zywica rezorcyno- wo-acetaldehydo- wa Chloranil 2,3-dwuchloronafto- chinon Wulkanizacja 60. minut w tempe¬ raturze 160°C Adhezja drutu w temperaturze 121°C (a) Przed starzeniem (obciazenie w kg) °/o mieszanki pozo¬ stalej na drucie (b) Po starzeniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 121°C (obciazenie w kg) °/o mieszanki pozo- | stalej na drucie ibela 12 A — — . — 28,2 50 18,2 0 B 2 1 — 54,5 100 64,9 75 r c 2 — i 44,9 75 59,9 75 - Przyklad IX. Stosuje sie mieszanke i drut jak w przykladzie I, zmieniajac ilosc zywicy rezorcy-, nowo-aldehydowej jak wskazano w tabeli 13. Jako zywice rezorcynowo-formaldehydowa (mieszanka IXB) stosuje sie zywice o nazwie handlowej Sche- nectady S 1587 Resin, cpisana w opisie patento¬ wym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3.256.137, szpalta 6 wiersz 8—12, jako zywice rezorcynowo- -butyraldehydowa (mieszanka IXD) — zywice opi¬ sana w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3.266.970. zas jako zywice rezoreynowo-88508 ^benzaldehydowa (mieszanka IX E) — zywice opi¬ sana w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych nr 3,266.970* — — 15 Tabela Mieszanka IX Dodatki klejace, czesci Zywica rezorcynowo-for- maldehydowa Zywica rezorcynowo-ace- taldehydowa Zywica xezorcynowo-bu- tyraldehydowa Zywica rezorcynowo- -banzaldehydowa Chloraniil (Wulkanizacja 60 minut w temperaturze 160°C) Adhezja drutu w tem¬ peraturze 121°C (a) Przed starzeniem (obciazenie w kg) (b) Po starzeniu w cia¬ gu 24 godzin w tempera¬ turze 121°C •% mieszanki pozostalej na drucie 13 A ' — — — — — 42,2 29,5 B 2 — — — 1 45,4 58,5 95 C — 2 — — 1 49,9 60,3 95 D — — 2 - — 1 51,3 57,1 95 E — — — 2 1 52,7 55,8 95 Xi PL

Claims (7)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Laminat gumowo-metalowy, znamienny tym, ze sklada sie z kordu drucianego jako elementu wzma¬ cniajacego, posiadajacego powierzchnie metaliczna i zwulkanizowanej mieszanki kauczukowej, która zawiera chlorowcochinon i produkt kondensacji re¬ zorcyny z aldehydem, wybranym 2 grupy obejmu¬ jacej alkiloaldehydy zawierajace 1—4 atomów we¬ gla w czasteczce i benzaldehyd.
  2. 2. Laminat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze elementem wzmacniajacym jest kord oponowy z mosiadzowanego drutu.
  3. 3. Laminat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako chlorowcochinon stosuje sie chloranil.
  4. 4. Laminat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze aldehydem jest acetaldehyd.
  5. 5. Laminat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chloirowcochinonem jest chloranil a aldehydem ace¬ taldehyd.
  6. 6. Laminat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mieszanka gumowa sklada sie z nienasyconego, dajacego sie wulkanizowac siarka kauczuku, siar¬ kowych srodków wulkanizujacych, chlorowcochi- nonu j produktu kondensacji rezorcyny z aldehy¬ dem wybranym z grupy, obejmujacej alkilodehy- dy, zawierajace 1—4, atomów wegla w czasteczce i benzaldehydu.
  7. 7. Laminat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze elementem wzmacniajacym jest mosiadzowany drut stalowy a chlorowcochinonem — chloirobenzochi- non lub chloronaftochinon. Ltt-7, Zam. SfaOTfó Cena 10 zl PL
PL1972168524A 1971-04-05 1972-04-05 PL88598B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13147071A 1971-04-05 1971-04-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL88598B1 true PL88598B1 (pl) 1976-09-30

Family

ID=22449599

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972168524A PL88598B1 (pl) 1971-04-05 1972-04-05
PL1972154565A PL83528B1 (pl) 1971-04-05 1972-04-05

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972154565A PL83528B1 (pl) 1971-04-05 1972-04-05

Country Status (15)

Country Link
US (1) US3728192A (pl)
JP (1) JPS559294B1 (pl)
AT (1) AT328725B (pl)
AU (1) AU460807B2 (pl)
BE (1) BE781480A (pl)
BR (1) BR7201942D0 (pl)
CA (1) CA990199A (pl)
DE (1) DE2215729A1 (pl)
FR (1) FR2132359B1 (pl)
GB (1) GB1333025A (pl)
IT (1) IT954602B (pl)
LU (1) LU65105A1 (pl)
NL (1) NL7204557A (pl)
PL (2) PL88598B1 (pl)
SE (1) SE381270B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3894903A (en) * 1972-04-11 1975-07-15 Ici Ltd Process of bonding rubber to copper employing a triazine compound
US3926703A (en) * 1972-12-29 1975-12-16 Uniroyal Inc Metal-rubber adhesion system
US3862883A (en) * 1972-12-29 1975-01-28 Uniroyal Inc Metal-rubber adhesion system
US3857726A (en) * 1973-07-05 1974-12-31 Gen Tire & Rubber Co Adhesive dip for bonding rubber to bright steel wire
US4073776A (en) * 1975-01-28 1978-02-14 Schenectady Chemicals, Inc. Tackifiers for elastomers
JPS5228580A (en) * 1975-08-29 1977-03-03 Honny Chem Ind Co Ltd Method for adhering metals with rubbers
US4211824A (en) * 1975-08-29 1980-07-08 Honny Chemicals Company, Ltd. Bonding rubber to metal
NL7702643A (nl) * 1977-03-11 1978-09-13 Akzo Nv Voorwerp bekleed met een metaallegering, waaraan elastomeer materiaal is gehecht, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van dat voorwerp.
FR2642078B1 (fr) * 1989-01-25 1992-08-28 Ceca Sa Resines formophenoliques de type novolaque resultant de la condensation de phenols et d'aldehydes lourds. leur preparation. leur application au renforcement du caoutchouc
US7074861B2 (en) 2003-02-18 2006-07-11 Indspec Chemical Corporation Modified resorcinol resins and applications thereof

Also Published As

Publication number Publication date
FR2132359B1 (pl) 1974-09-13
SE381270B (sv) 1975-12-01
AU460807B2 (en) 1975-04-21
LU65105A1 (pl) 1973-10-15
US3728192A (en) 1973-04-17
GB1333025A (en) 1973-10-10
DE2215729A1 (de) 1972-10-19
AU4085472A (en) 1973-10-11
AT328725B (de) 1976-04-12
PL83528B1 (pl) 1975-12-31
CA990199A (en) 1976-06-01
JPS559294B1 (pl) 1980-03-08
IT954602B (it) 1973-09-15
ATA293872A (de) 1975-06-15
FR2132359A1 (pl) 1972-11-17
BE781480A (fr) 1972-10-02
BR7201942D0 (pt) 1973-05-24
NL7204557A (pl) 1972-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3897583A (en) Adhesion of metal to rubber
US2561215A (en) Laminated products and adhesive compositions of matter
US3258388A (en) Adhesive composition for bonding rubber to metal
US2128635A (en) Laminated structure and method for preparing same
US2900292A (en) Bonding rubber to metal
US2581926A (en) Friction elements
US3258389A (en) Adhesive composition for bonding rubber to metal
JPH08269212A (ja) ステンレス鋼製品を処理してゴム組成物への接着性を良くする方法
PL88598B1 (pl)
US4068041A (en) Method for rubberizing steel cords
US4076668A (en) Rubber composition
US2619445A (en) Rubber-to-metal adhesives and method of making same and use thereof
JPH06870B2 (ja) ゴム組成物
EP1984432B1 (en) Method. coating latex and reinforcing cord for forming a rubber article by extrusion or moulding
US4075159A (en) Rubber compositions with benzoic acid compounds
US5028654A (en) Composition and process for bonding rubber to metal
JPH0770373A (ja) ゴム混合物およびこれから製造された、補強支持体への改善された接着性を示す加硫したコンパウンド
US3847727A (en) Rubber-metal adhesion using halogenated quinone and resorcinol-aldehyde condensation product
US2960426A (en) Adhesion of butyl rubber cured with dimethylol phenols to cuprous metal
CA1243815A (en) Reinforced rubber composition
JPS61279537A (ja) 金属接着及び金属接着保持を改良する方法
JPS63221144A (ja) エチレン・プロピレンゴム組成物
JP7385442B2 (ja) スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
US4551391A (en) Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention
EP0039408B1 (en) Rubber skim stock with improved adhesion to a brass coated metal member