PL83528B1

PL83528B1 -

Info

Publication number: PL83528B1
Application number: PL1972154565A
Authority: PL
Priority date: 1971-04-05
Filing date: 1972-04-05
Publication date: 1975-12-31
Also published as: AT328725B; GB1333025A; JPS559294B1; ATA293872A; CA990199A; BR7201942D0; NL7204557A; LU65105A1; PL88598B1; IT954602B; SE381270B; FR2132359B1; FR2132359A1; AU4085472A; AU460807B2; US3728192A; BE781480A; DE2215729A1

Description

Uprawniony z patentu: Uniroyal, Inc., Nowy Jork (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób wytwarzania dajacej sie wulkanizowac mieszanki gumowej zwiekszajacej adhezje miedzy guma a metalem Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia dajacej sie wulkanizowac mieszanki gumowej, zwiekszajacej adhezje miedzy guma a metalem.Znane jest zastosowanie gumy do wytwarzania wezy cisnieniowych, pasów napedowych i opon ogumienia pneumatycznego.Stosowana w ten sposób guma musi byc jednak wzmacniana elementem wzmacniajacym. Stosuje sie w tym celu materialy wlókiennicze, takie jak bawelna, jedwab sztuczny lub wlókno poliamido¬ we, stwierdzono jednak, ze bardziej pozadany w pewnych warunkach pracy, szczególnie w oponach ogumienia pneumatycznego, a zwlaszcza w opo¬ nach samochodów ciezarowych, oponach opasanych i oponach radialnych jest kord stalowy. Maksy¬ malne wzmocnienie osiaga sie wówczas, gdy wy¬ tworzy sie w laminacie maksymalna adhezje po¬ miedzy warstwa gumy z elementem wzmacniaja¬ cym w celu stworzenia jednolitej struktury.Eównie wazny jest wymóg, aby element wzmac¬ niajacy i guma w laminacie pozostawaly polaczo¬ ne ze soba w czasie uzytkowania wyrobu, w któ¬ rym taki laminat zastosowano. Najkorzystniej jest, gdy nie wystepuja rozdzielenia pomiedzy zwiaza¬ nymi powierzchniami drutu i gumy, jednak w ciezkich warunkach pracy, jakim podlegaja pneu¬ matyczne opony ciezarowe trudno jest zachowac wieksza czesc wiazan na powierzchni metalowej wzmacniajacego drutu, i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ lo 15 20 30 nia dajacej sie wulkanizowac mieszanki gumowej zwiekszajacej adhezje miedzy guma a metalem, co jest szczególnie wazne przy wytwarzaniu opon z kordem stalowym.Stwierdzono, ze polaczenie chlorowcochinonu i produktu kondensacji rezorcyny z aldehydami zapewnia wzrost adhezji pomiedzy guma a dru¬ tem lub innymi materialami o powierzchni metar lowej. W praktyce chlorowoochinon i produkt kon¬ densacji rezorcyny z aldehydem wprowadza sie do gumy w postaci stalego dodatku przed kalandro¬ waniem lub innym nakladaniem gumy na drut. Cho¬ ciaz mozna stosowac dowolny chlorowcochLnon, taki jak monochlorochinon, dwuchlorochinon, dwuchloronaftochinon, trójchlorochinon, brornanil i chloranil (cziterochloro-p-benzochinon), najko¬ rzystniej stosuje sie chloranil. Chlorowcem moze byc chlor, brom, fluor lub jod, podstawiony w je¬ dnej lub we wszystkich dostepnych pozycjach benzochinonu, naftochinonu i/td.Produkty kondensacji rezorcyny z aldehydem obejmuja kondensaty rezorcyny z alkiloaldehyda- mi zawierajacymi 1 — 4 atomów wegla lub z ben¬ zaldehydem. Przykladami takich alkiloaldehydów sa: formaldehyd, aldehyd octowy,, aldehyd propio- nowy, n-butyraldehyd i izobutyraldehyd.Rezorcyne i alkiloaldehyd lub benzaldehyd kon- deinsuje sie z latwoscia przy zastosowaniu jako ka¬ talizatora kwasu octowego, szczawiowego lub sol¬ nego w latwej do prowadzenia reakcji w srodo- 83 5283 83 528 4 wisku wodnym lub przez ogrzewanie pod chlodni¬ ca zwrotna. Stosunek uzytego aldehydu do rezor¬ cyny wynosi zazwyczaj 1 — 2 mole aldehydu, ko¬ rzystnie 1,2 — 1,3 mole na 2 mole rezorcyny.Po; zakonczeniu reakcji usuwa sie wode, zwykle pccf zmniejszonym cisnieniem, w celu otrzymywa¬ nia zywicy. Formaldehyd i aldehyd octowy daja zywice, która mozna sproszkowac, natomiast wyz¬ sze aldehydy daja zywice miekkie. Otrzymane zy¬ wice sa rozpuszczalne w acetonie, topliwe, nie- usieciowane i zawieraja okolo 15% nieprzereago- wanej rezorcyny, która dziala jako zmiekczacz.(Dokladne dane podano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3.256.157 i nr 3.266.970).Gume, rozdzielajaca warstwy drutu naklada sie w zwykly sposób przez kalandrowanie powloki stalej, dajacej sie wulkanizowac mieszanki kau¬ czukowej, zawierajacej chlorowcochinon i produkt kondensacji rezorcyny z aldehydem na drucie, za¬ zwyczaj obustronnie — np. jak przy konwencjonal¬ nym pokrywaniu oponowego kordu metalowego mieszanka karkasowa. Oba srodki chemiczne, be¬ dace promotorami adhezji, tzn. chlorowcochinon i produkt kondensacji rezorcyny z aldehydem mo¬ zna mieszac z konwencjonalnymi skladnikami mie¬ szanki w stalym kauczuku w mieszalniku typu Banbury a nastepnie nakladac mieszanke gumo¬ wa przez kalandrowanie na materiale' drucianym.Po wbudowaniu pokrytego guma drutu do go¬ towego wyrobu, np. opony, calosc ogrzewa sie w celu zwulkanizowania gumy. Praktycznie stosuje sie 0,1 — 5,0 czesci chlorowcochinonu i produktu kondensacji rezorcyny z aldehydem na 100 czesci kauczuku, a korzystnie 1 — 2 czesci ma 100 czesci kauczuku.Do wytwarzania sposobem wedlug wynalazku laminatów gumowo-metalowych uzywanych w przemysle oponiarskim i do innych' celów, stosuje sie kauczuki stale, takie jak kauczuk naturalny (Hevea), kauczuk syntetyczny bedacy polimerem sprzezonych dwuolefin lub ich mieszaniny, lacznie z regeneratem. Kauczukami syntetycznymi, beda¬ cymi polimerami sprzezonych dwuolefin sa poli¬ mery butadienów-1,3, takich jak butadien-1,3, izo- pren, 2,3-dwumetylobutadien-d,3, kopolimery ich mieszaniny i kopolimery mieszanin jednego lub wiecej takich butadienów, 1,3-stanowiace np. do 75% wagowych mieszaniny z jednym lub wiecej zwiazkiem monoetylenowym, zawierajacym grupe CH2 = C< w której co najmniej jedna wolna wartosciowosc znajduje sie przy grupie elektro- ujemnej, tzn. grupie, która zasadniczo zwieksza asymetrie elektryczna czasteczki lub jej charakter polarny. Przykladami zwiazków, zawierajacych grupe CH2 = C< sa dajace sie kopolimeryzo- wac butadienami-1,3 aryloolefiny, takie jak sty¬ ren, winylotoluen, a-metylostyren, chlorostyren, dwuchlorostyren, winylonaftalen kwasy a-metylo- karboksylowe i ich estry, nitryle i amidy, takie jak akrylan metylu, akrylan etylu, metakrylan metylu, akrylonitryl, nitryl kwasu metakrylowego, amid kwasu metakrylowego, winylopirydyny takie jak 2-winylopirydyna, 2-mietylo-5-winylopirydy- metylowinyloketony takie jak keton metyloizopro- penylowy.Przykladami kauczuków syntetycznych, beda- , cych polimerami sprzezonych olefin sa polibuta- s dien, poliizopren, kopolimer butadienowo-styreno¬ wy Kauczuki te otrzymuje sie metodami polimeryza¬ cji w rozpuszczalniku, polimeryzacji emulsyjnej, polimeryzacji stereoregularnej i innymi. Stosuje io sie tez inne kauczuki nienasycone, dajace sie wul¬ kanizowac siarka, takie jak EPDM (kauczukopo- dobny terpolimer etylenu, propylenu i polimeryzu¬ jacego, niesprzezonego dienu takiego jak heksa- dien, dwucyklopentadien, dwucyklooktadiencmety- 15 lenonorboren, etylidencinorboren, czterowodóroin- den itp.).Kauczuk rozdzielajacy warstwy zawiera równiez konwencjonalne skladniki i srodki wulkanizujace, takie jak sadza, oleje przerobowe i zmiekczajace, 20 dodawane jako takie lub wprowadzane w postaci kauczuków modyfikowanych olejami, antyutlenia¬ cze, siarka, tlenek cynku i przyspieszacze.Srodki laczace dodaje sie przed wulkanizacja, co najmniej do tej czesci wulkanizujacej mieszanki 25 gumowej wulkanizowanej siarka, która przylega do powierzchni elementu metalowego i warstwy gumowej. Dajaca sie wulkanizowac mieszanka gu¬ mowa zawierajaca srodki klejace sluzy jako „gu¬ ma wiazaca" element metalowy z pozostala cze- 30 scia gumy, która niekoniecznie musi zawierac srod¬ ki laczace.Chcc zazwyczaj uzywa sie mosiadzowany drut stalowy, wynalazek stosuje sie równiez do innych metali takich jak nikiel i chrom. Mozna stosowac 35 tez nie pokrywane druty stalowe. Szczególy doty¬ czace praktycznego zastosowania metali podano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3.517.722.Tak wiec, oprócz drutu pokrytego warstwa mo- 40 siadzu lub brazu wspomniane elementy wzmacnia¬ jace moga miec powierzchnie pokryta metalami lub stopami metali takimi jak olów, cynk,, cyna, miedz, glin, stop, Wooda, stop Rosa i róznymi in¬ nymi stopami cynku z tytanem, olowiu z miedzia, 45 clowiu z cyna, glinu z miedzia, glinu ze zlotem, glinu z cynkiem, glinu z cyna, olowiu z antymo¬ nem, kadmu z cynkiem, miedzi z kadmem, cyny z indem, srebra z cyna, srebra z cynkiem, miedzi z cynkiem, antymonu z cyna, antymonu z cynkiem, 50 miedzi z glinem, elektronu, twardymi i miekkimi stopami lutowniczymi itp.Ponizsze przyklady ilustruja sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. W mieszalniku typu Banbury 55 sporzadza sie przedmieszke o skladzie podanym w tablicy 1.Tablica 1 Przedmieszka Kauczuk naturalny Kauczuk butadienowy — BR SBR modyfikowany olejem Sadza Tlenek cynku Kwas stearynowy 1 Lekki olej aromatyczny 30 25 67,50 60,00 5,00 1—50 10,00 f83 528 5 6 Adhezje drutu do kazdej z mieszanek A, B, C i D okreslano wedlug A.S.T.M., D22I29—68, mierzac ob¬ ciazenie w (kg) potrzebne do usuniecia kawalka mosiadzowanego kordu stalowego (kord oponowy National Standard 7X4X0,007) o dlugosci 5,08 cm, umieszczonego w gumie przed wulkanizacja, przy czym pomiaru dokonywano po zwulkanizowaniu.Otrzymane wyniki podano w tablicy 3.Inne kryterium oceny skutecznosci adhezji sta¬ nowi wizualna ocena ilosci- mieszanki, pozostalej na kordzie stalowym, jak pokazano w tablicy 4.Przyklad II. Przyklad ten przedstawia wyz¬ szosc kompozycji chlorowcochinonu i zywicy re- zorcynowo-aldehydowej nad kompozycja kleju che¬ micznego, bedacego donorem grup metylenowych (5-metylolo-l-aza-3,7-dioksabicyklo[3,3,0] oktan) i zy¬ wicy rezorcynowo-aldehydowej. Jako mieszanke testowa stosuje sie mieszanke karkaisowa na opony, podana w przykladzie I. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie I z ta róznica, ze uzywa sie promotorów adhezji, jak podano w tablicy 5, w ilosciach wy¬ razonych w czesciach na 100 czesci kauczuku.Mosiadzowany kord metalowy, opisany w przykla¬ dzie I laminuje sie i wulkanizuje w ciagu 60 minut w temperaturze 160°C, okreslajac adhezje w tem¬ peraturze 1121°C jak poprzednio. Otrzymane wyniki podano w tablicy 6.Przyklad III. Przyklad ten jest podobny do przykladu II, lecz przedstawia wyzszosc kompo¬ zycji otrzymanej sposobem wedlug wynalazku, skla¬ dajacej sie z zywicy rezorcynowo-aldehydowej z chlorowcochinonem nad kompozycja innego kleju chemicznego bedacego donorem grup metyleno- Modul 300p/» kG/cm2 Wytrzymalosc na rozciaganie kg/cm2 Wydluzenie °/o Czas wul¬ kanizacji w tempe¬ raturze 160°C (minut) 15 30 15 30 15 30 A 153 119,5 168,5 147,7 320 290 B 112,5 127.5 175,8 168,7 450 380 C 70 117,5 146,9 158,2 570 380 D 112,5 154,7 179,3 168,5 450 1 330 Tablica 3 Wyniki badania adhezji Adhezja badana w temperaturze 121°C kg Przed starzeniem Czas wul¬ kanizacji w tempe¬ raturze 160°C (minut) 15' 30' 60' A 38,14 38,94 29,87 B 39,50 36,77 39,50 C 50,39 62,20 50,85 D 50,8 50,3 37,2 cd. tablicy 1 Oktylodwufenyloamima- antyutleniacz N-t-Butylobenzotiazylo- sulfenamid Dwufenyloguanidyna Siarka 1„00. 1,00 0,20 3,00 | 204,20 1 10 Jako BR stosuje sie cis-polibutadien „Philips Cis 4" (zawierajacy okolo 95°/o wiazan cis), jako SBR modyfikowany olejem ¦— SBR 1715, zawierajacy 45 czesci kopolimeru butadienowo-styrenowego (23,5% styrenu) i 22,,5 czesci modyfikujacego oleju 15 naftenowego, zas jako lekki olej aromatyczny Sun Oil 4240.Czesc przedinieszki nastepnie miesza sie ze sklad¬ nikami, podanymi w tablicy 2. Zywice rezorcy- nowo-acetaldehydowa wytwarza sie tak jak podano 20 w przykladzie I opisu patentowego Stanów Zje¬ dnoczonych Ameryki nr 3.266.970. Wlasnosci fi¬ zyczne otrzymanych czterech* mieszanek A, B, C i D po zwulkanizowaniu podano w tablicy 2. 25 Tablica 2 Mieszanina klejaca: wlasnosci wulkanizatów Przedmieszka Zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloranil Lepkosc wg Mconeya w 100°C A 37 B 2,0 40 C 2,0 1,0 49 D 1.0 4483 528 7 8 Tablica 4 Adhezja i °/a mieszanki, pozostalej ma kordzie I Adhezja w tem- | peraturze 121°C Starzenie w ciagu 24 godzin w temperaturze 1'21°C w kg °/o mieszanki po¬ zostalej na kor¬ dzie % mieszanki po¬ zostalej na kor- - dzie % mieszanki po¬ zostalej na kor¬ dzie Po przechowa¬ niu mieszanki w ciagu 7 ty¬ godni Adhezja w tem¬ peraturze 121°C w* kg Przed starze¬ niem %a mieszanki po¬ zostalej na kor¬ dzie . Po starzeniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 121°C % mieszanki po¬ zostalej na kor¬ dzie Czas wul¬ kanizacji w tempe¬ raturze 160°C min.Ii5' 30' 60' 60' 60' A 29,06 75 24,52 25 19,52 0 20,88 10 17,25 0 B 35,87 90 39,50 80 41,77 100 44,95 90 32,90 75 C 48,58 100 50,39 100 49,94 100 45,40 100 51,76 100 D 29,87 100 36,77 100 29,87 75 43,13 100 45,85 75 Tablica 5 Mieszanka II Zywica rezorcynowoacetal- dehydowa 3,7-dioksabicyklo- [3,3,0]-oktan Chloranil A kontrolna — B porównawcza 2 1 C wedlug wynalazku 2 1 Tablica 6 Mieszanka II Obciazenie w kg (a) przed starzeniem (b) po starzeniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 121°C A 15,9 10,4 B 28,6 22,3 C 49,x+ 49,9x + wych, 2-metylolo-2-nitropropanu, z zywica rezor- cymowo-aldehydowa. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie II a otrzymane wyniki podano w tablicy 7.Przyklad IV. Przyklad ten przedstawia spo¬ sób wedlug wynalazku przy zastosowaniu mieszanki karkasowej opartej na kauczuku EPDM. Mieszan¬ ka ta moze stanowic mieszanine 100 czesci terpo- 55 60 65 T, Mieszanka III chemiczne srodki klejace — czesci Zywica rezorcyno- woacetaldehydowa 2-metylolo-2-nitro- propan Chloranil (Adhezja w tempe¬ raturze 121°C) obciazenie w kg (a) Przed starze- 1 niem (b) Po starzeniu w ciagu 24 go¬ dzin, w tempe¬ raturze 121°C ablica 7 A kontrolna — — — 28,2 22,5 B porów¬ nawcza 2 1 — 45,4 36,8 C wedlug wyna¬ lazku 2 — 1 53,6 48,683 528 9 10 limeru etylenowo-propylenowo-korbomenowego (stosunek wagowej EtfP równy ©0/40, liczba jodowa JO), 80 czesci sadzy, 5 czesci ZnO, 25 czesci lek¬ kiego oleju przerobowego, 20 czesci srodka po¬ prawiajacego kleistosc, 0,5 czesci MBTS (dwusiar¬ czek benzotiazylu), 0,5 caesci Tuexu (dwusiarczek czterometylotiouramu), 1,0 czesci Buzate (dwubu- tylodwutiokarbaminian cynku) i S czesci siarki.Z porcji mieszanki nie zawierajacej dodatków klejacych oraz z iirmej porcji zawierajacej zywice rezojncynowo-acetaldehydowa i chloranil sporzadza sie próbne laminaty z mosiadzowanym stalowym kordem oponowym i wulkanizuje je w ciagu 60 minut w temperaturze 160PC. Wyniki badania ad¬ hezji podano w tablicy 8.Tablica 8 Mieszanka IV chemiczne srodki kle- jace-czesci Zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloramil (Adhezja w tempera¬ turze 121°C Obciaze¬ nie w kg) (a) Przed starzeniem (b) Po starzeniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 121°C A kontrolna — i— 18,2 24,1 B wedlug wynalazku 2 1 25,4 33,2 Przyklad V. Przyklad ten ilustruje zastoso¬ wanie mieszanki z kauczuku NBR, przeznaczonej do wyrobu wezy. Dajaca sie wulkanizowac mie¬ szanka gumowa zawiera 100 czesci kauczuku be¬ dacego kopolimerem butadienowo-akryloniitrylo- wym (27°/o akrylonitrylu), 143 czesci sadzy, 12 cze¬ sci lekkiego oleju przerobowego, 10 czesci srodka poprawiajacego kleistosc, 5 czesci tlenku cynku, 1,5 czesci MBTS, 1 czesc antyutleniacza dwufeny- loaminaacetenowego, 2 czesci kwasu stearynowe¬ go i 1 czesc bezwodnika ftalowego.Z mieszanki i drutu sporzadza sie laminat, któ¬ ry wulkanizuje sie w ciagu 60 minut w tempera¬ turze 160°C. Wyniki badania adhezji dla próbek, wykonanych z mieszanek z dodatkiem chemicz¬ nych srodków klejacych lub bez nich podano w ta¬ blicy 9.Tablica 9 Mieszanka V (domieszane srodki | klejace — czesci) Zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloranil (Adhezja — obciaze¬ nie w kg) (a) w tem¬ peraturze pokojowej (b) w temperaturze 121°C A Kontrolna li ii B Wedlug wynalazku 2 1 87,2 40,4 Przyklad VI. Sporzadza sie mieszanke gu^ mowa o skladzie: 100 czesci kauczuku naturalne¬ go, 45 czesci sadzy, 2,5 czesci kwasu stearynowego, 5 czesci tlenku cynku, 5 czesci smoly z drzew igla¬ stych, 1,5 czesci antyutteniacza dwufenyloamino- acetonowego, 0,45 czesci N^-dwuizopropylobenz6- tiazylo-2-sulfenamidu, i 3 czesci siarki. Stosuje sie kord jak w przykladzie I. Próbki do badania ad- 5 hezji sporzadza sie przez laminowanie mieszanki (zawierajacej lub nie zawierajacej dodatku che¬ micznych srodków klejacych) z kordem i wulkanie zuje sie w ciagu 60 minut w temperaturze 160°C.Wyniki podano w tablicy 10. 10 Tablica 10 Mieszanka VI (chemiczne srodki klejace — czesci) Zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloranil (Adhezja, w tempera¬ turze U2110C — obcia¬ zenie kg) a) Przed starzeniem b) Po starzeniu w cia¬ gu 24 godzin w tem¬ peraturze 121°C A Kontrolna — 31,3 24,5 B Wedlug wynalazku 2 1 59,9 61,3 | 25 Przyklad VII. W przykladzie tym uzyto trzech róznych rodzajów plecionych drutów, sto¬ sowanych w konstrukcjach wezy i pasów (a) ze stali nierdzewnej, o srednicy 0,381 mim; b) stalo¬ wy mosiadzowany o srednicy 0,559 mm; c) mosia- 30 dzowany stalowy o srednicy 0,711 mm. Stosuje sie mieszanke gumowa jak w przykladzie II. Próbki do badania adhezji wulkanizuje sie w ciagu 60 minut w temperaturze 160°C, a otrzymane wyni¬ ki podano w tablicy 11. 35 Tablica 11 Mieszanka VII (chemiczne srodki klejace — czesci) Zywica rezorcynowo- acetaldehydowa Chloranil (Adhezja w tempera¬ turze pokojowej — 1 obciazenie w kg) 1 Drut (a) Drut (b) Drut A Kontrolna 1,4 1,4 1,8 B Wedlug wynalazku Z 1 4,5 1 15,9 ... 15,0 50 Przyklad VIII. Stosuje sie mieszanke gurno- wa i drut uzyte w przykladzie I, zmienia sie jednak ilosc chemicznych dodatków klejacych. Otrzymane wyniki podano w tablicy 12, w której mieszanka VIII — A stanowi kontrolna mieszankeL a mie- 55 szanki VIII -Bi VIII — C wskazuja poprawe adhezji osiagnieta dzieki zastosowaniu mieszanki wedlug wynalazku przy uzyciu dwóch róznych wskazanych chlorowcochincmów.Przyklad IX. Stosuje sie mieszanke i drut eo jak w przykladzie I, zmieniajac ilosc zywicy rezor- cytnowo-*aldehydowej jak wskazano w tablicy 13.Jako zywice rezorcynowo-formaldehydowa (mie¬ szanka IXB) stosuje sie zywice o nazwie handlo¬ wej Schenectady S 1587 Resin, opisana w opisie 65 patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr11 83 528 3.256.137, jako zywice rezorcynowobutyraldehydowa (mieszanka IXD) — zywice opisana w opisie pa¬ tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3.266.970 zas jako zywice rezorcynowo-benzalde- hydowa (mieszanka IX E) — zywice opisana w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych nr 3-266.970.Tablica 12 cd. tablicy 12 Mieszanka VIII Dodatki klejace — czesci Zywica rezorcynowo-acetal- dehydowa i Chloranil 1 2,3-dwuchloromaftochinon A - B 2 1 C 2 - 1 | 10.Wulkanizacje 60 minut w temperaturze 160°C Adhezja drutu w tempera¬ turze 121°C (a) Przed starzeniem (ob¬ ciazenie w kg) % mieszanki pozostalej na drucie (b) Po starzeniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 121QC (obciazenie w kg) % mieszanki pozostalej na drucie A 28,2 50 18,2 0 B 54,5 100 64,9 75 C 44,9 75 59,9 75 Tablica 13 Mieszanka IX i Dodatki klejace, czesci Zywica rezorcynowo-formaldehy- dowa 1 Zywica rezorcynowo^acetaldehy- dowa Zywica rezorcynowo-butyral- dehydowa Zywica rezorcynowo-benzalde- hydowa Chloranil (Wulkanizacja 60 minut w tempe¬ raturze 160°C) Adhezja drutu w temperaturze 121°C) (a) Przed starzeniem (obciazenie w kg) w temperaturze 121°C % mieszanki pozostalej na drucie A - 42,2 29,5 5 B 2 1 45,4 58,5 95 C 2 1 49,9 60,3 95 D 2 1 51,3 57,1 95 E 2 1 52,7 55,8 95 PL PL

Claims

1. Zastrzezeniapatentowe 40 1. Sposób wytwarzania dajacej sie wulkanizo¬ wac mieszanki gumowej zwiekszajacej adhezje miedzy guma a metalem, znamienny tym, ze do mieszanki gumowej przed wulkanizacja wprowa- 45 dza sie chlorowcochinon i produkt kondensacji re¬ zorcyny z aldehydem, wybranym z grupy obejmu¬ jacej alkiloaldehydy zawierajace 1—4 atomów we¬ gla w czasteczce i benzaldehyd.

2. Sposób wedlug zastrz. 1„ znamienny tym, ze 50 jako element wzmacniajacy stosuje sie mosiadzo¬ wany stalowy kord oponowy.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako chlorowcochinon stosuje sie chloranil.

4. ; Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 jako aldehyd stosuje sie acetaldehyd.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kauczuk stosuje sie maturalny kauczuk Heves, kauczuki syntetyczne bedace polimerami sprzezo¬ nych dwuolefiri takich jak butadien-1,3, izopren, 60 2,3-drWumetylobutadien-l,3- i ich mieszanin, mie¬ szanin tych butadienów-1,3 ze zwiazkami zawie¬ rajacymi grupe CH2 =C< kopolimeryzujacymi z butadicnami-il,3 lub kauczuk bedacej terpolimerem etylenu, propylenu i niesprzezonego dienu. 65

6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako chlorowcochinon stosuje sie chloranil.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako aldehyd stosuje sie acetaldehyd.

8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przed wulkanizacja co najmniej do czesci mieszan¬ ki tworzacej polaczenie i przylegajacej do powierz¬ chni elementu wzmacniajacego i gumy wprowadza sie chloranil i produkt kondensacji rezorcyny z acetaldehydem.

9. Sposób wedlug zastrz. 1—8, znamienny tym, ze mieszanke gumowa zawierajaca nienasycony kau¬ czuk, siarkowe srodki wulkanizujace, chlorowco¬ chinon i produkt kondensacji rezorcyny z alde¬ hydem, wybranym z grupy obejmujacej alkiloal¬ dehydy zawierajace 1—4 atomów wegla w czastecz¬ ce i benzaldehyd laczy sie z elementem wzmac¬ niajacym i wulkanizuje sie.

10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako chlorowcochinon stosuje sie chlorobenzochi- ncn lub chloronaftochinon.

11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako element wzmacniajacy stosuje sie mosiadzo¬ wany drut stalowy a jako chlorowcochinon-chloro- benzochinon.

12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym,13 83 528 14 ze jako kauczuk stosuje sie jeden lub wiecej elas¬ tomerów wybranych z grupy obejmujacej kauczuk naturalny Hevea, kauczuki syntetyczne bedace po¬ limerami sprzezonych dwuolefin takich jak buta- dien-1,3, izopren, 2,3-dwumetylobutadien-il,3, ich mieszanin lub mieszanin tych butadienów-1,3 ze zwiazkami zawierajacymi grupe CH2=C< kopo¬ limeryzujacymi z butadienami-1,3.

13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako kauczuk stosuje sie terpolimer etylenu, pro¬ pylenu i niesprzezonego dienu. PL PL