PL86547B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL86547B1 PL86547B1 PL1973161371A PL16137173A PL86547B1 PL 86547 B1 PL86547 B1 PL 86547B1 PL 1973161371 A PL1973161371 A PL 1973161371A PL 16137173 A PL16137173 A PL 16137173A PL 86547 B1 PL86547 B1 PL 86547B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- aminobutanol
- amide
- isomeric
- esterification
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutan-1-ol Chemical compound CCC(N)CO JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CSWPOLMVXVBCSV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylaziridine Chemical compound CCC1CN1 CSWPOLMVXVBCSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 2-ethyl Chemical group 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 11
- OZHIYEINSCNALY-UHFFFAOYSA-N 1-aminobutan-1-ol Chemical class CCCC(N)O OZHIYEINSCNALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017912 NH2OH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KODLUXHSIZOKTG-UHFFFAOYSA-N 1-aminobutan-2-ol Chemical compound CCC(O)CN KODLUXHSIZOKTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXHGULXINZUGJX-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanol Chemical class OCCCCCl HXHGULXINZUGJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILPRUPKXFVBCSB-UHFFFAOYSA-N 1-(benzylamino)butan-1-ol Chemical compound CCCC(O)NCC1=CC=CC=C1 ILPRUPKXFVBCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJGVUACWGCQEAO-UHFFFAOYSA-N 1-ethylaziridine Chemical compound CCN1CC1 UJGVUACWGCQEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJAZNNWHWYOEO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylheptan-1-ol Chemical compound CCCCCC(CC)CO QNJAZNNWHWYOEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHIHRIPETCJEMQ-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobutan-1-ol Chemical compound CCC(CO)[N+]([O-])=O MHIHRIPETCJEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- IMDRJBNGGINRKY-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-3-nitroso-2-propyl-1,3-oxazolidine Chemical compound CCCC1OCC(CC)N1N=O IMDRJBNGGINRKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- VBJINWBNLPUWPL-UHFFFAOYSA-N n-(1-hydroxybutan-2-yl)benzamide Chemical compound CCC(CO)NC(=O)C1=CC=CC=C1 VBJINWBNLPUWPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Inorganic materials [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hypochlorite Chemical compound CC(C)(C)OCl IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D203/00—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D203/04—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D203/06—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D203/08—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-aminobutanolu, który jest pólproduktem do wytwarza¬ nia pochodnych butanolu o dzialaniu biologicznym.Znany sposób wytwarzania 2-aminobutanolu polega na kondensacji 1-nitropropanu z formaldehydem i redukcji otrzymanego 2-nitrobutanolu. Sposób ten jest latwy do wykonania na skale techniczna, jednak wymaga stosowania jako surowca 1-nitropropanu, którego produkcja na drodze nitrowania parafin jest uciazliwa i skomplikowana, ze wzgledu na otrzymywanie w tym procesie calej gamy nitroparafin, z trudem dajacych sie rozdzielac.Z innych znanych metod wytwarzania 2-aminobutanolu nalezy wymienic redukcje 2-propylo-3-nitrozo-4- etylooksazolidyny, redukcje estrów kwasu aminomaslowego or^z rozszczepianie hydrogenolityczne N-benzylo- amino-butanolu. Sposoby te nie moga znalezc zastosowania w skali technicznej ze wzgledu na trudnodostepne surowce i reagenty. Maja one jedynie znaczenie preparatywne.Celem wynalazku jest opracowanie metody wytwarzania 2-aminobutanolu z taniego i powszechnie dostep¬ nego surowca przy stosowaniu prostych operacji technologicznych. Stwierdzono, ze cel ten osiaoa sie, jezeli na 1,2-epoksy-butan, badz izomeryczne halogenohydryny butylenowe otrzymane w znany sposób z 1-butenu, dziala sie amoniakiem, a uzyskana mieszanine izomerycznych aminobutanoli przeprowadza sie w 2-etyloazyry- dyne przez estryfikacje kwasem siarkowym i nastepne dzialanie wodorotlenkiem metalu alkalicznego, poczym 2-etyloazyrydyne poddaje sie reakcji z aromatycznym kwasem karboksylowym lub bezwodnikiem aromatyczne¬ go kwasu ortodwukarboksylowego w celu wytworzenia amidu lub polimerycznego amidu 2-aminobutanolu, który nastepnie poddaje sie hydrolizie kwasem mineralnym.Sposób wedlug wynalazku jest przedstawiony na zalaczonym schemacie reakcji, gdzie X oznacza chlorowiec a Ar — rodnik arylowy.2 86 547 Wedlug wynalazku reakcje 1,2-epoksybutanu lub halogenohydryn butylenowych tj.1-hydroksy-2-haloge- nobutanu i 1-halogeno-2-hydroksybutanu z amoniakiem, prowadzi sie korzystnie w roztworze wodnym przy uzyciu nadmiaru amoniaku. W przypadku stosowania jako surowca halogeno-hydryn butylenowych, jak wiadomo z prac nad mechanizmem tego typu reakcji, powstaje zwiazek posredni 1,2-epoksybutan, który z nadmiarem reagenta w dalszym etapie procesu daje mieszanine izomerycznych aminobutanoli, z duzym nadmiarem 1-amino- 2-butanolu w stosunku do 2-aminobutanolu. Mieszanina taka nie daje sie rozdzielac sposobami stosowanymi powszechnie jak np. frakcjonowana destylacja lub krystalizacja prostych soli. Sklad ilosciowy mieszaniny izomerycznych aminobutanoli nie ma wplywu na dalszy przebieg procesu wytwarzania, tak wiec mieszanine te przeprowadza sie nastepnie w 2-etyloazyrydyne w znany sposób, na przyklad na drodze estryfikacji grup wodorotlenowych kwasem siarkowym z nastepnym wewnatrzczasteczkowym alkilowaniem grup aminowych w srodowisku alkalicznym, korzystnie w srodowisku wodorotlenku metalu alkalicznego.Wytworzona 2-etyloazyrydyne poddaje ile z kolei kwasnej hydrolizie do odpowiedniego amidu 2-amlnobu- tanolu, przy czym w zaleznosci od uzytego czynnika kwasowego amid Jett pollmeryczny lub monomeryczny.Wedlug wynalazku jako czynnik kwasowy stosuje sie aromatyczny kwas karboksyIowy taki jak kwas benzoesowy lub bezwodnik aromatycznego kwasu ortodwukarboksylowego, taki jak bezwodnik kwasu ftalowego.Ostatnim etapem procesu wedlug wynalazku jest hydroliza otrzymanego amidu 2-aminobutanolu, która prowadzi sie przy uzyciu kwasu mineralnego, zwlaszcza kwasu solnego. Uwalniany w trakcie reakcji aromatyczny kwas karboksylowy usuwa sie ze srodowiska reakcji, korzystnie za pomoca destylacji lub przez saczenie.Sposób wedlug wynalazku jest wieloetapowy, lecz mimo to charakteryzuje sie duza prostota operacji, prowadzony jest w roztworach wodnych lub organicznych, takich jak chloroform lub benzen, które latwo daja sie regenerowac. Proces prowadzony jest w orostych aparatach, nie wymaga bowiem wysokich temperatur ani cisnien. Surowce do tego procesu sa latwo dostepne i moga byc otrzymane wedlug znanych sposobów. Takwiec halogeno-hydryny butylenowe otrzymuje sie z 1-butenu dzialaniem badz podchlorynów metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, badz bromu w roztworze wodnym bromku sodowego lub potasowego, badz bromoimidu kwasu bursztynowego, badz tez dzialaniem N-halogenoamin jak N-chloroaminy lub N-chloroamidu lub dziala¬ niem podchlorynów organicznych takich jak podchloryn t-butylowy.Otrzymywanie 1,2-epoksybutanu równiez nie nastrecza trudnosci i polega na dzialaniu wodorotlenków metali alkalicznych na wspomniane halogenohydryny butylenowe, badz na katalitycznym utlenieniu butenu —1.Ponizsze przyklady objasniaja sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. 74 g 1,2-epoksybutanu rozpuszcza sie w temperaturze pokojowej w 2,0 I 25% wodnego roztworu amoniaku i pozostawia przez 3 doby w temperaturze pokojowej Po tym czasie oddestylowuje sie pod zwyklym cisnieniem nadmiar wodnego roztworu amoniaku stosujac krótka (30 cm) kolumne. Destylacje prowadzi sie az do osiagniecia temperatury 100—102°. Po tym czasie destylacje prowadzi sie pod zmniejszonym cisnieniem i po odrzuceniu niewielkiego przedgonu zbiera sie frakcje 74—78° (12 mm Hg). Otrzymany produkt zawiera wode, która usuwa sie przez osuszenie nad stalym KOH i redestylacje. Wydajnosc okolo 65—70%.Produkt jest mieszanina 1-amino-2-butanolu i 2-aminobutanolu z duza przewaga tego pierwszego. 89 g mieszaniny izomerycznych aminobutanoli, wytworzonych jak podano wyzej rozpuszcza sie w 400 ml toluenu, dodaje przy chlodzeniu 98 g stezonego kwasu siarkowego, po czym przenosi calosc do aparatu destylacyjnego z nasadka azeotropowa i oddestylowuje wytworzona w reakcji wode w postaci azeotropu z tolue¬ nem. Reakcje prowadzi sie az do uzyskania w odbieralniku nasadki azeotropowej okolo 17 ml wody. Nastepnie odparowuje sie toluen na wyparce obrotowej, dodaje do pozostalosci 400 ml wody oraz przy chlodzeniu roztwór 50% KOH sporzadzony z 230 g KOH, przenosi calosc do aparatu destylacyjnego z kolumna 40 cm i destyluje az do uzyskania temperatury 100°. Do destylatu dodaje sie stalego KOH az do wyraznego rozdzielenia warstw, oddziela warstwe organiczna, destyluje, suszy ponownie i redestyluje. Otrzymuje sie okolo 40 g 2-etyloazyrydyny, co stanowi wydajnosc 56%. 7,1 g 2-etyloazyrydyny wytworzonej jak podano wyzej rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu, dodaje przy chlodzeniu 14,8 g drobno mielonego bezwodnika kwasu ftalowego, ogrzewa calosc 3 godziny, odparowuje do sucha na wyparce obrotowej. Pozostalosc jest bezpostaciowym poliamidem. Produkt ten zadaje sie 100 ml 20% kwasu solnego i ogrzewa do wrzenia 4 godziny. Po ochlodzeniu odsacza sie ponownie kwas ftalowy (razem okolo 16 g) a pozostaly prresacz alkalizuje silnie 30% wodorotlenkiem sodowym i wyciaga kilkakrotnie benzenem. Polaczone wyciagi benzenowe suszy sie nad stalym KOH, odparowuje benzen, a pozostalosc destyluje pod zmniejszonym cisnieniem. Wydajnosc 2-aminobutanolu okolo 4,5 g co stanowi 50% wydajnosci.Przyklad II. 58 g kwasu benzoesowego rozpuszcza sie w 500 ml chloroformu, dodaje mieszajac w temperaturze pokojowej 10,6 g etyloazyrydyny, otrzymanej wedlug przykladu I, ogrzewa calosc pod chlodnica zwrotna 2 godziny, pozostawia na 2 doby w temperaturze pokojowej. Po tym czasie wylewa sie86 547 3 mieszanine poreakcyjna na nasycony wodny roztwór kwasnego weglanu sodowego, miesza, rozdziela warstwy, wytrzasa warstwe organiczna dwukrotnie z wodnym roztworem kwasnego weglanu sodowego, suszy, odparowuje rozpuszczalnik, dodaje do pozostalosci 100 ml benzenu, miesza, pozostawia pare godzin i odsacza wydzielone krysztaly amidu, przemywa niewielka iloscia benzenu. Polaczone przesacze benzenowe zateza sie do polowy objetosci, pozostawia do krystalizacji i wydziela dalsza porcje amidu. Do przesaczu dodaje sie eteru naftowego az do pierwszego zmetnienia, pozostawia do krystalizacji i wydziela jeszcze niewielka porcje amidu. Lacznie otrzymuje sie okolo 20 g N-benzoilo-2-aminobutanolu.Czystosc amidu okreslano metoda chromatografii cienkowarstwowej stosujac zel krzemionkowy z dodat¬ kiem luminoforu. Chromatogram rozwijano mieszanine benzen: eter = 1:4 i kontrolowano w swietle UV.Calosc amidu otrzymanego jak wyzej zadaje sie 150 ml 30% kwasu solnego i ogrzewa 4 godziny pod chlodnica zwrotna. Wydzielony kwas benzoesowy oddestylowuje sie z para wodna. Do ochlodzonej pozostalosci dodaje sie 20% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego az do zobojetnienia, wyciaga kilkakrotnie eterem, suszy warstwe eterowa i odparowuje. Pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem zbierajac frakcje 76-77° (10-12 mm Hg). Wydajnosc 7,6 g 2-amlnobutanolu, co stanowi 86% w stosunku do uzytego amidu, 61% w stosunku do uzytej 2-etyloazyrydyny.Uzyta do reakcji 2-etyloazyrydyne otrzymuje sie sposobem jak w przykladzie I lub w sposób nastepujacy: 89 g izomerycznych aminobutanoli o dowolnym skladzie izomerów 2-aminobutanolu i 1-amino-2-butanolu zadaje sie chlodzac 50% wodnym roztworem kwasu siarkowego (okolo 75 ml) az do punktu obojetnego na metylooranz i dodaje nastepnie dokladnie jeszcze jedna taka sama porcje rozcienczonego 50% kwasu siarkowego.Calosc odparowuje sie na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym cisnieniem, az do uzyskania stalego osadu. Osad ten po rozdrobnieniu suszy sie do stalej wagi.Do ochlodzonego roztworu wodnego wytworzonego siarczanu w 400 ml wody dodaje sie wolno, mieszajac, chlodzac toztwór 200 g KOH w 200 ml wody, przenosi calosc do aparatu destylacyjnego i ogrzewa wolno. Po pewnym czasie wydziela sie krystaliczny osad siarczanu potasowego. W temperaturze okolo 85° zaczyna destylowac produkt. Destylacje (kolumna 40 cm) prowadzi sie az do uzyskania temperatury par okolo 100°. Do zebranego destylatu dodaje sie staly KOH az do wyraznego rozdzielenia warstw, oddziela warstwe organiczna, suszy powtórnie nad stalym KOH i redystyluje. Wydajnosc okolo 60 g (85%), temperatura wrzenia 89-91°.Uzyta do dalszych reakcji mieszanine izomerycznych aminobutanoli (2-aminobutanol oraz 1-amino-2-buta¬ nol z przewazajaca iloscia tego drugiego) wytwarza sie alternatywnie w sposób nastepujacy: 400 ml 26% wodnego roztworu amoniaku (okolo 5,6 mola) miesza sie z 21,6 g mieszaniny chlorohydryn butylenowych (okolo 15% 2-chloro-butanolu-1 oraz 85% 1-chloro-butanolu-2) i pozostawia w temperaturze pokojowej 3—4 dni. Po tym czasie calosc odparowuje sie do sucha i otrzymuje surowy 1-amino-2-butanol w postaci chlorowodorku w mieszaninie z chlorkiem amonu. Pozostalosc te zadaje sie chlodzac 50 ml 40% roztworu NaOH. Uwolniony aminobutanol oddziela sie czesciowo od warstwy wodnej i po dodaniu dodatkowej ilosci stalego NaOH moze byc wyekstrahowany trzykrotnie eterem lub benzenem, osuszony nad stalym NaOH i poddany rektyfikacji. Zbiera sie frakcje 79-81° (25 mm Hg). Wydajnosc okolo 50-55%w przeliczeniu na uzyta mieszanine chlorohydryn butylenowych. PL PL
Claims (7)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-aminobutanolu, znamienny tym, ze na 1,2-epoksybutan dziala sie amoniakiem, a otrzymana mieszanine izomerycznych aminobutanoli przeprowadza sie w 2-etyloazyrydyne przez estryfikacje kwasem siarkowym i nastepne dzialanie wodorotlenkiem metalu alkalicznego, po czym 2-etyloazy- dyryne poddaje sie reakcji z aromatycznym kwasem karboksylowym, w celu wytworzenia amidu, który nastepnie poddaje sie hydrolizie kwasem mineralnym.
2. Sposób wytwarzania 2-aminobutanolu, znamienny tym, ze na izomeryczne halogenohydryny butylenowe, otrzymane w znany sposób z 1-butenu, dziala sie amoniakiem, a otrzymana mieszanine izomerycz¬ nych aminobutanoli przeprowadza sie w 2-etyloazyrydyne przez estryfikacje kwasem siarkowym i nastepne dzialanie wodorotlenkiem metalu alkalicznego, po czym 2-etyloazyrydyne poddaje sie reakcji z aromatycznym kwasem karboksylowym, w celu utworzenia amidu, który nastepnie poddaje sie hydrolizie kwasem mineralnym.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, z n a m i e n n y t y m , ze jako aromatyczny kwas karboksylowy stosuje sie korzystnie kwas benzoesowy.
4. Sposób wytwarzania 2-aminobutanolu, znamienny tym, ze na 1,2-epoksybutan dziala sie amoniakiem, a otrzymana mieszanine izomerycznych aminobutanoli przeprowadza sie w 2-etyloazyrydyne przez4 86 547 estryfikacje kwasem siarkowym i nastepnie dzialanie wodorotlenkiem metalu alkalicznego, po czym 2-etyloazy- rydyne poddaje sie reakcji z bezwodnikiem aromatycznego kwasu orto-dwukarboksylowego, w celu wytworzenia polimerycznego amidu 2-aminobutanolu, który nastepnie poddaje sie hydrolizie kwasem mineralnym.
5. Sposób wytwarzania 2-aminobutanolu, znamienny tym, ze na izomeryczne halogenohydryny butylenowe, otrzymane w znany sposób z 1-butenu, dziala sie amoniakiem, a otrzymana mieszanine izomerycz¬ nych aminobutanoli przeprowadza sie w 2-etyloazyrydyne przez estryfikacje kwasem siarkowym i nastepne dzialanie wodorotlenkiem metalu alkalicznego, po czym 2-etyloazyrydyne poddaje sie reakcji z bezwodnikiem aromatycznym kwasu orto-dwukarboksylowego, w celu wytworzenia polimerycznego amidu 2-aminobutanolu, który nastepnie poddaje sie hydrolizie kwasem mineralnym.
6. Sposób wedlug zastrz. 4 lub 5, z n a m i e n n y t y m , ze jako bezwodnik aromatycznego kwasu orto-dwukarboksylowego stosuje sie korzystnie bezwodnik kwasu ftalowego.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, lub 2, lub 4, lub 5, z n a m i e n n y t y m , ze estryfikacje kwasem siarkowym prowadzi sie w rozpuszczalniku azeotropujacym wode korzystnie w toluenie z jednoczesna destylacja azeotropo- wa. CHjCh^CH -CH2 V CH3CH2-CH-CjH^ OH X CHjCHrCH-CHjl X OH CHjCHj-CH -CHJ OH NhJ CH3CH2-CH-CH2| l l NH2OHJ [-CHjCHfCH-CH, NH CH3CH/CH-CH2 I I NH2OH CHjCHfCH-CH2 NH OH I CoAr Schemat Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1973161371A PL86547B1 (pl) | 1973-03-20 | 1973-03-20 | |
| DE19742410988 DE2410988C3 (de) | 1973-03-20 | 1974-03-07 | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobutanol |
| JP49028206A JPS49125312A (pl) | 1973-03-20 | 1974-03-13 | |
| RO7477999A RO72478A (ro) | 1973-03-20 | 1974-03-13 | Procedeu de obtinere a alcoolului diaminobutilic |
| GB1174474A GB1428872A (en) | 1973-03-20 | 1974-03-15 | Process for manufacturing 2-amino-butanol |
| FR7408958A FR2222354B3 (pl) | 1973-03-20 | 1974-03-15 | |
| DD177240A DD111901A5 (pl) | 1973-03-20 | 1974-03-18 | |
| US05/452,372 US3953512A (en) | 1973-03-20 | 1974-03-18 | Process for manufacturing 2-aminobutanol |
| NL7403599A NL7403599A (pl) | 1973-03-20 | 1974-03-18 | |
| SU2007300A SU496720A3 (ru) | 1973-03-20 | 1974-03-19 | Способ получени 2-аминобутанола |
| HUPO561A HU166143B (pl) | 1973-03-20 | 1974-03-19 | |
| IT20856/74A IT1007660B (it) | 1973-03-20 | 1974-04-08 | Procedimento di fabbricazione del 2 amminobutanolo |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1973161371A PL86547B1 (pl) | 1973-03-20 | 1973-03-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL86547B1 true PL86547B1 (pl) | 1976-06-30 |
Family
ID=19961947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1973161371A PL86547B1 (pl) | 1973-03-20 | 1973-03-20 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3953512A (pl) |
| JP (1) | JPS49125312A (pl) |
| DD (1) | DD111901A5 (pl) |
| FR (1) | FR2222354B3 (pl) |
| GB (1) | GB1428872A (pl) |
| HU (1) | HU166143B (pl) |
| IT (1) | IT1007660B (pl) |
| NL (1) | NL7403599A (pl) |
| PL (1) | PL86547B1 (pl) |
| RO (1) | RO72478A (pl) |
| SU (1) | SU496720A3 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4181624A (en) * | 1973-11-10 | 1980-01-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Aminoalkanols |
| DE2520275C2 (de) * | 1975-05-07 | 1986-03-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Aminoalkanolgemische, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US6207121B1 (en) * | 1998-09-30 | 2001-03-27 | The Dow Chemical Company | Composition and process for removal of acid gases |
| CN110818578A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-02-21 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 手性氨基丁醇的催化加氢合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3325476A (en) * | 1963-08-16 | 1967-06-13 | Pittsburgh Plate Glass Co | Reaction of amine with epoxides accompanied by simultaneous dehydrohalogenation |
| US3660488A (en) * | 1965-07-16 | 1972-05-02 | Phillips Petroleum Co | 2-halo-alkylene- and -cyclopentylene-2-amino-propane 1 3-diols |
| US3448153A (en) * | 1966-05-31 | 1969-06-03 | Jefferson Chem Co Inc | Method for the preparation of 2-amino-1-alkanols |
-
1973
- 1973-03-20 PL PL1973161371A patent/PL86547B1/pl unknown
-
1974
- 1974-03-13 RO RO7477999A patent/RO72478A/ro unknown
- 1974-03-13 JP JP49028206A patent/JPS49125312A/ja active Pending
- 1974-03-15 FR FR7408958A patent/FR2222354B3/fr not_active Expired
- 1974-03-15 GB GB1174474A patent/GB1428872A/en not_active Expired
- 1974-03-18 DD DD177240A patent/DD111901A5/xx unknown
- 1974-03-18 NL NL7403599A patent/NL7403599A/xx unknown
- 1974-03-18 US US05/452,372 patent/US3953512A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-03-19 SU SU2007300A patent/SU496720A3/ru active
- 1974-03-19 HU HUPO561A patent/HU166143B/hu unknown
- 1974-04-08 IT IT20856/74A patent/IT1007660B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1007660B (it) | 1976-10-30 |
| US3953512A (en) | 1976-04-27 |
| RO72478A (ro) | 1981-06-30 |
| HU166143B (pl) | 1975-01-28 |
| DE2410988B2 (de) | 1977-05-18 |
| DE2410988A1 (de) | 1974-10-17 |
| FR2222354A1 (pl) | 1974-10-18 |
| JPS49125312A (pl) | 1974-11-30 |
| GB1428872A (en) | 1976-03-17 |
| DD111901A5 (pl) | 1975-03-12 |
| SU496720A3 (ru) | 1975-12-25 |
| FR2222354B3 (pl) | 1976-12-31 |
| NL7403599A (pl) | 1974-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1200848A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического @ -циано-3-феноксибензилового спирта | |
| US3435074A (en) | Process for producing nitrodiarylamines | |
| PL86547B1 (pl) | ||
| US3996246A (en) | Resolution of racemic pantolactone | |
| US4020104A (en) | Process for isomerizing cis,cis- and cis,trans-isomers of di-(p-aminocyclohexyl)methane to the corresponding trans,trans-isomer | |
| JPS6155902B2 (pl) | ||
| SU910113A3 (ru) | Способ получени производных з-феноксибензальдегида | |
| US4808746A (en) | Preparation of trifluoromethylbenzonitrile from trifluoromethylbenzaldehyde | |
| JPH0859565A (ja) | ジニトロトルエンの製造方法 | |
| US4058563A (en) | Novel schiff bases | |
| DE2236040C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamiden | |
| US4275241A (en) | Process for the preparation of 3-phenoxy-benzaldehydes | |
| US3703546A (en) | Preparation of 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid | |
| KR19980081393A (ko) | 카바메이트를 사용하는 클로로케토아민 제조방법 | |
| US3585233A (en) | Process for the preparation of hydroxybenzonitriles | |
| SU1209025A3 (ru) | Способ получени @ -феноксибензилового спирта | |
| SU1313851A1 (ru) | Способ получени 1-аминоциклопропан-1-карбоновой кислоты | |
| US3567758A (en) | Preparation of hydroxybenzonitriles | |
| JP4519564B2 (ja) | １−アミノシクロプロパンカルボン酸の精製方法及び製造方法 | |
| JPS5849542B2 (ja) | 芳香族スルホン酸のニトロ化法 | |
| US4724268A (en) | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds | |
| US2963515A (en) | Process for preparing a | |
| SU548600A1 (ru) | Способ получени 3,4-ксилидина | |
| RU2059628C1 (ru) | Способ расщепления алкоксигруппы при синтезе 2-циано-6-гидроксибензотиазола | |
| SU1010054A1 (ru) | Способ получени бензоата натри |