PL86402B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL86402B1 PL86402B1 PL1973164530A PL16453073A PL86402B1 PL 86402 B1 PL86402 B1 PL 86402B1 PL 1973164530 A PL1973164530 A PL 1973164530A PL 16453073 A PL16453073 A PL 16453073A PL 86402 B1 PL86402 B1 PL 86402B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- condensation
- mixture
- water
- solvent
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 33
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 29
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 O-toluidine Chemical compound 0.000 claims description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTNMPUFESIRPQP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N UTNMPUFESIRPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXPGCTYMKCLTR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-9,9-diethylfluorene Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(CC)(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 HJXPGCTYMKCLTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001428016 Glaucosciadium clade Species 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UXWNJCNODBVATH-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl.ClC1=CC=CC=C1 UXWNJCNODBVATH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- CDZOGLJOFWFVOZ-UHFFFAOYSA-N n-propylaniline Chemical compound CCCNC1=CC=CC=C1 CDZOGLJOFWFVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Przedmiotemwynalazkujestsposób wytwarzania polia¬
min szeregu dwuaminodwufenylometanu.
Sposób wytwarzania poliamin szeregu dwuaminodwu¬
fenylometanu przez kondensacje amin z formaldehydem
wobec kwasnych katalizatorów jest juz znany, przy czym 5
w zaleznosci od sposobu postepowania daje on produkt
o róznym skladzie. Na przyklad prowadzac kondensacje
wobec*slabych lub sladów mocno kwasnych katalizatorów
otrzymuje sie mieszaniny poliamin o wysokiej zawartosci
2,4-dwuaminodwuarylometanów, natomiast poliaminy 10
o wysokiej zawartosci 4,4'-dwuaminodwuarylometanów
i jednoczesnie nieznacznej zawartosci 2,4-izomerówotrzy¬
muje sie tylko wobec wiekszych ilosci mocno kwasnych
katalizatorów.Jako mocno kwasnekatalizatory stosuje sie
najlepiej mocne kwasy mineralne, zwlaszcza kwas solny. 15
Zaleta sposobu polegajacego na wysokiej selektywnosci
mocno kwasnych kwasów mineralnych przy tworzeniu
4,4'-izomerów jest w znanych sposobach niwelowana stra¬
ta katalizatora, który po zakonczeniu reakcji neutralizuje
sie zasadami i usuwa z mieszaniny reakcyjnej. Wada zna- 20
nego sposobu jest równiez brak sensownego technicznie
wykorzystania roztworów soli otrzymanychwreakcjineu¬
tralizacji, co stwarza problem dla otaczajacego srodo¬
wiska.
Celem wynalazku jest za tym opracowanie sposobu wy- 25
twarzania wielopierscieniowych aromatycznychpoliamin,
przez kondensacje aryloamin z formaldehydem wobec
kwasnych katalizatorów, nie majacego wyzej podanych
wad.
Wedlug wynalazku zadanie to rozwiazano w sposób 30
polegajacy na tym, ze wolne nieprotonowane poliaminy
znajdujace sie w przereagowanej wodnej mieszaninie kon¬
densacyjnej ekstrahuje sie hydrofobowymi rozpuszczalni¬
kami i poddaje sie destylacji, a faze wodna zawierajaca
cala ilosc kwasnego katalizatora w postaci soli amonio¬
wych po dodaniu aromatycznej aminy i formaldehydu,
stosowanych jako zwiazki wyjsciowe, zawraca sie w obie¬
gu zamknietym do procesu.
Przedmiotem wynalazku jest wiec sposób wytwarzania
wielopierscieniowych aromatycznych poliamin przezkon¬
densacje aromatycznych amin z formaldehydem wobec
wody i kwasnych katalizatorów, charakteryzujacy sietym,
ze przereagowana wodna mieszanine pokondensacyjna
ekstrahuje sie hydrofobowym'rozpuszczalnikiem ewentu¬
alnie z dodatkiem aromatycznej aminystosowanej równiez
przy kondensacji i z otrzymanej fazy rozpuszczalnikowej
wydziela sie w znany sposób poliamine, a faze wodna
zawraca sie w obiegu zamknietym do procesu.
W sposobie wedlug wynalazku proces ciagly reakcji
kondensacji mozna przeprowadzic w zwykly sposób, przy
czym stosunek molowy aryloaminy do formaldehydu i ary-
loaminy do kwasnego katalizatora mozezawierac siew do¬
wolnie szerokich granicach.
Na ogól stosunek molowy aryloaminy do formaldehydu
wynosi 20:1-1:1, korzystanie 10:1 - 1:1 i najkorzystniej
4:1 - 1,8:1, a stosunek molowy aryloaminy do katalizatora
wynosi 20:1 -1:1, korzystnie 5:1 -1:1, przy czym stosunek
ten odnosi sie do aryloaminy wprowadzonej na poczatku
procesu i kwasu w postaci soli amoniowych znajdujacego
sie w obiegu zamknietym.
8640286 402
3
W przypadku krancowym mozna calkowicie zrezygno¬
wac z dodawania dodatkowo wolnej aminy do zawracane¬
go do obiegu wodnego roztworu soli amoniowej.
Wsposobie wedlug wynalazku moznastosowac dowolne
aromatyczne aminy. Na przyklad stosuje sie aniline, o-to- 5
luidyne, m-toluidyne, N-metyloaniline, N-etyloaniline,
2,6-dwumetyloaniline, 2,0-dwuetyloaniline, 2,6-dwuizo-'
propyloaniline, 2,4-dwuaminotoluen oraz dowolne mie¬
szaniny podanych amin. Odpowiednimi aryloaminami sa
przykladowo estry alkilowe kwasu antranilowego o 1-4 10
atomachwegla w rodniku alkilowym. Korzystnie wsposo¬
bie wedlug wynalazku stosuje sie aniline jako aryloamine.
W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie zwlaszcza
kwasy rozpuszczalne w wodzie o wartosci pK ponizej 2,5
korzystnie ponizej 1,5. Na przyklad stosuje sie kwas solny, 15
bromowodorowy, siarkowy, trójfluorooctowy, metanosul-
fonowy, trójfluorometanosulfonowy, benzenosulfonowy
lub fosforowy.Korzystniejakokatalizatorstosujesie kwas
solny.
Wymienione kwasy mozna wprowadzic w mieszaninie 20
z kwasnymi lub obojetnymi solami tychkwasów, np. odpo¬
wiednimi solami amoniowymi lub solami metali alkalicz¬
nych.
Oczywiscie mozna stosowac jako katalizator wylacznie
soleamoniowe utworzone napoczatku procesuzpodanych 25
kwasów oraz aryloaminy wprowadzonej jako amina wyj¬
sciowa.
W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie jako hydrofo¬
bowe rozpuszczalniki dowolne riiemieszajace sie z woda
rozpuszczalniki, obojetne w stosunku do skladników reak- 30
cji, o temperaturze wrzenia 30-250°C, korzystnie 80-
200°C. Szczególnie korzystnymi rozpuszczalnikami sa np.
chlorobenzen, dwuchlorobenzeny, benzen, toluen, ksyleny,
dwuchloroetan, chloroform, czterochlorek wegla itp. Przy
ekstrakcji stosuje sierozpuszczalniki w ilosciachodpowia- 35
dajacych stosunkowi objetosciowemu kwasnej mieszaniny
kondensacyjnej do rozpuszczalnika wynoszacego 5:1 -
1:10, korzystnie 1:1 - 1:5. Kwasna mieszanine kondensa¬
cyjna otrzymuje sie w znany sposób przygotowujac mie¬
szanine aminy aromatycznej i kwasnego katalizatora z for- 40
maldehydem wzglednie substancjami oddajacymi formal¬
dehyd i nastepnie ogrzewajac do wyzszej temperatury
w celu przereagowania utworzonego prekondensatu. Moz¬
na tez postepowac odwrotnie i najpierw przereagowac
aromatyczna amine z formaldehydem i nastepnie dodac 45
katalizator. W obu przypadkach nie odgrywa roli czy
reakcja prowadzi sie w srodowisku wodnym czy bezwod¬
nym. Otrzymane mieszaniny kondensacyjne nadaja sie do
ekstrakcji rozpuszczalnikami, przy czym po kondensacji
bezwodnej do kwasnej mieszaniny dodaje sie wode przed 50
ekstrakcja rozpuszczalnikiem. Ilosc wody znajdujacej sie
w ukladzie przed ekstrakcja nie ma istotnego znaczenia.
. Przewaznie stosunek objetosciowy wody do aryloaminy
przed ekstrakcja wynosi 0,2:1-3:1.
Ilosc skladnika dajacego sie ekstrahowac z kwasnej 55
mieszar iny kondensacyjnej zalezy od stosunku molowego
skladników wyjsciowych aryloaminy i katalizatora i jest
tym* wieksza im wiekszy jest ten stosunek. Ponadto ilosc
dajacego sie ekstrahowac skladnika przy stalym stosunku
aryloamina/katalizator we wsadzie mozna zwiekszyc 60
i pózniej przez dodanie aromatycznej aminy po zakoncze¬
niu kondensacji. Zaleca sie to zwlaszcza przy malym sto¬
sunku amina/katalizator. Ilosc wprowadzonej pózniej
aminy wynosi na ogól 0-600%, korzystnie 0-300%, najko¬
rzystniej 50-300% wagowych w stosunku do ogólnej za-
4
wartosci zwiazków organicznych w bezrozpuszczalniko-
wej mieszaninie poddawanej ekstrakcji. Wode kondensa¬
cyjna i nadmiar wody wprowadzonej do ukladu z substan¬
cjami wyjsciowymi oraz produkty uboczne np. (metanol
i formaline) mozna odprowadzic z ukladu w odpowiednim
miejscu. Takimimiejscami sa na przyklad: operacjaogrze¬
wania, w której reakcje kondensacji doprowadza sie do
konca, operacja wstepnej kondensacji lub w odparowalni-
ku umieszczonym przed kondensacja wstepna.
Ekstrakcje prowadzi sie w temperaturze pokojowej lub
w temperaturze wyzszej, lub korzystnie w temperaturze
bliskiej temperaturze wrzenia mieszaniny.
Sposób wedlug wynalazkumaszereg zalet, amianowicie
scieki poreakcyjne nie zawieraja soli, brak zuzycia kwas¬
nego katalizatora, eliminuje stosowanie srodków alkalizu-
jacych i zwiazana z tym aparature do neutralizacji.
Nizej podany rysunek sluzy do przykladowego objasnie¬
nia aparatury odpowiedniej do przeprowadzania sposobu
wedlug wynalazku.
Mierzony i regulowany strumien aromatycznej aminy
z pojemnika 1 laczy sie w mieszalniku 3 z kwasna wodna
faza z ektraktora 7 i otrzymana mieszanine traktuje sie
w miejscu A regulowanym i mieszonym strumieniem for¬
maldehydu z pojemnika 4. Mieszanina przechodzi do reak¬
tora 5, w którym przebiega reakcja wstepna i nastepnie do
reaktora 6, w którym kondensacje doprowadza sie do
konca.
Kwasna wodna mieszanina kondensacyjna przechodzi
nastepnie do ekstraktora 7, w którym ekstrahuje sie ja
rozpuszczalnikiem bedacym w obiegu zamknietym, które¬
go stratyuzupelnia siez pojemnika 10. Faze rozpuszczalni¬
kowa, zawierajaca rozpuszczone wolnepoliaminy, traktu¬
je sie w celu przemycia w miejscu B woda otrzymana
z odparowania w reaktorach 5 lub 6 lub z mieszalnika 3,
nastepnie wode stosowana do przemywania oddziela sie
w rozdzielaczu 8 i doprowadza do wyparki 9, w której
produkt stanowi poliamina. Otrzymywana jako destylat
w wyparce 9 mieszanine rozpuszczalnik/aryloamina roz¬
dziela sie destylacyjnie w kolumnie 11.
Aryloamina otrzymywana w kolumnie splywa z powro¬
tem do pojemnika 1, a oddestylowany rozpuszczalnik
wprowadza sie w obiegu zamknietym do ekstraktora 7 jak
równiez wody z przemycia oddzielone w rozdzielaczu 8.
Druga fazepowstajaca w ekstraktorze 7, zawierajacakata¬
lizator w postaci soli aminowych i wode, doprowadza sie
do mieszalnika 3. Straty katalizatora uzupelnia sie z po¬
jemnika 2. W celu regulowania zasadowosci i równowagi
rozpuszczalnosci mozna doprowadzic dodatkowo do eks¬
traktora 7 aryloamine z pojemnika 1. Wode wprowadzona
z formaldehydem w postaci formaliny i utworzona wode
kondensacyjna usuwa sie przez odparowanie pod zmniej¬
szonym cisnieniem w mieszalniku 3 lub reaktorze 5, lub
przez odparowanie pod normalnym cisnieniem w reakto¬
rze 6.
Korzystny uklad temperatur jest nastepujacy: w mie¬
szalniku 3: 20-60°C, w reaktorze 5:20-50°C, wreaktorze 6:
80-105°C, w ekstraktorze 7: 70-100°C i w rozdzielaczu 8:
60-100°C.
Sposób wedlug wynalazku mozna oczywiscie prowadzic
w calkowicie innej aparaturze odpodanej tylkoprzyklado¬
wo na rysunku. Naprzyklad mozna prowadzickatalizowa¬
na kwasem kondensacje aryloaminy z formaldehydem
równiez jednostopniowo (bez etapu kondensacji wstepnej)
zarówno w sposób ciagly jak i periodyczny.
Istota wynalazku polega na ekstrakcji nieprotonowanej86402
poliaminy hydrofobowym rozpuszczalnikiem i ponownym
uzyciu fazy wodnej zawierajacej katalizator w postaci soli
amoniowych. Zasadniczo mozna wprowadzic aryloamine,
stosowana jako substancje wyjsciowa, w dowolnym miej¬
scu obiegu zamknietego. Na przyklad mozna wprowadzic
aryloamine razem z formaldehydem w poczatku obiegu
zamknietego, lub tez w toku reakcji kondensacji, na przy¬
klad miedzy operacja kondensacji wstepnej i operacja
zakonczenia kondensacji w przypadku gdy proces prowa¬
dzi sie w dwóch etapach lub prosciej przez wprowadzenie
stosunkowo wiekszych ilosci aryloaminy do rozpuszczal¬
nika, który jest stosowany do ekstrakcji. Wtymprzypadku
wolna amina przechodzi do fazy wodnej, poniewaz rozpu¬
szczone w niej sole amoniowe ulatwiaja rozpuszczenie
wolnej aminy w wodzie. Ekstrakcjemozna równiez prowa¬
dzic w kilku etapach, przy czym przykladowo w ostatnim
etapie stosuje sie czysty rozpuszczalnik, wskutek czego
otrzymuje sie nastepnie praktycznie czyste roztwory soli
amoniowych (stosunek molowy aryloamina: HC1 = 1:1).
Pierwszorzedowe aminy otrzymane sposobem wedlug
wynalazku mozna w znany sposób przez reakcje z fosge-
nem przeksztalcic w izocyjaniany.Nizej podaneprzyklady
blizej objasniaja sposób wedlug wynalazku.
Przyklad I. Do mieszalnika 3 znajdujacego sie pod
nadcisnieniem 50 torów i utrzymanego w temperaturze
40°C wprowadza sie 4 czesci objetosciowe anilinyz pojem¬
nika 1 i zakwaszony kwasem solnym wodny roztwóraminy
z ekstraktora 7. Wode odparowana wmieszalniku 3 dopro¬
wadza sie w miejscu B do rozdzielacza 8. W miejscu A do
mieszaniny anilina /HCL/ woda wprowadza sie 2 czesci
objetosciowe 30% wodnej formaliny z pojemnika 4, przy
czym otrzymuje sie mieszanine o stosunku molowym anili¬
na /HCL wynoszacym 4:1 i stosunku molowym anilina/
formaldehyd wynoszacym 2:1. Kwas solny znajdujacy sie
w ukladzie wprowadza sie poczatkowo z pojemnika 2
w miejscu D skad dostaje sie do ukladu zamknietego.
Mieszanina utworzona w miejscuA przechodzido reaktora
utrzymanego pod zmniejszonym cisnieniem 50 torów,
z którego destylat laczy sie z destylatem mieszalnika 3.
Mieszanina reakcyjna o temperaturze 40°C opuszczajaca
reaktor 5 przechodzi do ogrzewanego reaktora 6 i naste¬
pnie do ekstraktora 7, w którym ekstrahuje sie ja chloro-
benzenem w temperaturze 90°C. Wydzielajaca sie faze
wodna wprowadza sie ponownie do obiegu poprzez mie¬
szalnik 3, a faze organiczna przemywa sie woda doprowa¬
dzona w miejscu B z aparatów 3.i 5, i odprowadza sie do
rozdzielacza 8. Wydzielona tam faze wodna doprowadza
sie w miejscu Cponownie do ekstraktora 7, afaza organicz¬
na splywa do kolumny destylacyjnej 9, w której oddziela
sie chlorobenzen i aniline od poliaminy.Destylat z kolum¬
ny9 rozdziela siew kolumnie 11 na aniline i chlorobenzen.
Chlorobenzen zawraca sie do obiegu zamknietego w miej¬
scu 9, a anilina splywa z powrotem do pojemnika 1.
Poczatkowe zasilanie obiegowym chlorobenzenem prowa¬
dzi sie z pojemnika 10 w miejscu E. Do ekstraktora 7
doprowadza sie chlorobenzen i kwasna mieszanine kon¬
densacyjna w stosunku 1:1. W miejscu F oddziela sie wode
wprowadzona z formalina i woda powstala wkondensacji,
tak by zawartosc wody w urzadzeniu byla stala. Poliamina
wychodzaca z kolumny 9 ma nastepujacy sklad:
% 2,4-dwuaminodwufenylometanu,
53% 4,4'- dwuaminodwufenylometanu i 22% trójaminy.
Przykladu. Postepuje siewedlug przykladuI redukuje
sfe przy tym zawartosc formaliny o polowe. Otrzymuje sie
. # poliamine o nastepujacym skladzie: 14% 2,4' - dwuami¬
nodwufenylometanu, 70% 4,4'- dwuaminodwufenylome-
tanu i 22% trójaminy.
Przyklad UL Postepuje siewedlugprzykladu I, obniza
sie przy tym stosunek molowy anilina /HCL z 4:1 do 2:1
i jednoczesnie podaje sie do ekstraktora 7 poprzez G po¬
dwójna ilosc aniliny podawanej do mieszalnika 3 z pojem-
nika 1. Otrzymuje sie poliamine o nastepujacym skladzie:
3,0% 2,4* - dwuaminodwufenylometanu, 57% - 4,4' -
dwuaminodwufenylometanu i 19,0% trójaminy.
Przyklad IV. Postepuje sie wedlug przykladu I, przy
czym zastepuje aniline taka samamolowo iloscia N-mety-
loaniliny. Otrzymuje sie poliamine o nastepujacym skla¬
dzie: 77,3% dwuaminy, 20,7% trójaminy i 1,6% czteroa-
miny.
Przyklad V. Postepuje sie wedlug przykladu I, przy
czym zastepuje sie chlorobenzen 1,2 - dwuchloroetanem.
Otrzymuje sie poliamine o nastepujacym skladzie: 5,5%
2,4* - dwuaminodwufenylometanu, 52% 4,4' - dwuami¬
nodwufenylometanu i 24,5% trójaminy.
Przyklad VI. Postepuje sie wedlug przykladu I, przy
czym zastepuje sie chlorobenzen toluenem. Otrzymuje sie
poliamine o nastepujacym skladzie: 6,1% 2,4' - dwuami¬
nodwufenylometanu, 52,3% 4,4' - dwuaminodwufenylo¬
metanu, 21% trójaminy.
Claims (8)
1. Sposób wytwarzania poliamin szeregu dwuamino¬ dwufenylometanu przezkondensacjearomatycznychamin z formaldehydem wobec wody i kwasnych katalizatorów, znamienny tym, zeprzereagowanawodnamieszanine kon- 35 densacyjna ekstrahuje sie hydrofobowym rozpuszczalni¬ kiem ewentualnie z dodatkiem aminy aromatycznej stoso¬ wanej równiez do kondensacji, po czym z otrzymanej fazy wodnej wydziela sie w znany sposób poliamine, a faze wodna zawraca sie w obiegu zamknietym do procesu. 40v
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kwasna mieszanine kondensacyjna ekstrahuje sie rozpuszczalni¬ kiem w takiej ilosci, ze stosunek objetosciowy mieszaniny kondensacyjnej do rozpuszczalnika wynosi 5:1-1:10.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do prze- 45 reagowanej mieszaniny kondensacyjnej przed ekstrakcja dodaje sie 50-300% wagowych aminy aromatycznej w sto¬ sunku do ogólnej zawartosci zwiazków organicznych, w mieszaninie poddawanej ekstrakcji.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wydzie- 50 lona faze rozpuszczalnikowa przemywa sie woda.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako aromatyczne aminy wprowadza sie aniline, O-toluidyne, N-metyloaniline, N-etyloaniline lub ich mieszaniny.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 55 kwasny katalizator stosuje sie kwas solny.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie aromatyczna amine i formaldehyd w takiej ilosci, ze stosunek molowy aminy do formaldehydu wynosi 20:1 - 1:1. 60
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie amine aromatyczna w takiej ilosci, ze jej stosunek, molowy do kwasnego katalizatora wynosi 20:1 - 1:1.86 402 Sklad wykonano w DSP, zam. 3865 Druk w UPPRL, naklad 125+20 egz Cena zl 10,-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2238920A DE2238920C3 (de) | 1972-08-08 | 1972-08-08 | Verfahren zur Herstellung von Polyaminen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL86402B1 true PL86402B1 (pl) | 1976-05-31 |
Family
ID=5852969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1973164530A PL86402B1 (pl) | 1972-08-08 | 1973-08-06 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5720937B2 (pl) |
| AT (1) | AT329876B (pl) |
| AU (1) | AU473924B2 (pl) |
| BE (1) | BE803217A (pl) |
| BR (1) | BR7305886D0 (pl) |
| CH (1) | CH584182A5 (pl) |
| DD (1) | DD109009A5 (pl) |
| DE (1) | DE2238920C3 (pl) |
| ES (1) | ES417633A1 (pl) |
| FR (1) | FR2195620B1 (pl) |
| GB (1) | GB1404680A (pl) |
| IT (1) | IT990159B (pl) |
| PL (1) | PL86402B1 (pl) |
| SE (1) | SE403283B (pl) |
| SU (1) | SU497765A3 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2648982C2 (de) * | 1975-11-11 | 1985-07-11 | Efim Zürich Biller | Verfahren zur Herstellung von Methylenbrücken aufweisenden Polyarylaminen |
| DE2557501A1 (de) * | 1975-12-19 | 1977-06-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
| DE2557500A1 (de) * | 1975-12-19 | 1977-06-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
| US4201722A (en) * | 1976-06-04 | 1980-05-06 | The Upjohn Company | Process for separating 4,4'-diaminodiphenylmethane |
| DE2748968A1 (de) * | 1976-11-06 | 1978-05-11 | Elprochine Ag | Verfahren zur herstellung von methylenbruecken aufweisenden polyarylaminen |
| US4294987A (en) * | 1979-12-31 | 1981-10-13 | The Upjohn Company | Process for preparing methylene dianilines |
| EP2039676A1 (en) * | 2007-09-19 | 2009-03-25 | Huntsman International Llc | Process for the production of di-and polyamines of the diphenylmethane series |
| DE102008012037A1 (de) | 2008-03-01 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylen-diphenyl-diisocyanaten |
| DE102008015123A1 (de) * | 2008-03-20 | 2009-09-24 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Di- und Polyaminen der Diphenylmethanreihe |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1026322B (de) * | 1956-02-14 | 1958-03-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Bis-(dialkylamino)-diphenylmethanen |
| NL293671A (pl) * | 1962-06-06 | |||
| DE1179945B (de) * | 1962-12-11 | 1964-10-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Diaminodiphenylmethanen |
| FR1359549A (fr) * | 1963-06-06 | 1964-04-24 | Geigy Ag J R | Nouvelles méthylène-anilines à activité nématocide, leur préparation et leur application pour le traitement des plantes |
| FR1429551A (fr) * | 1964-02-28 | 1966-02-25 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Procédé de production de polyamines primaires |
| US3358025A (en) * | 1964-09-14 | 1967-12-12 | Upjohn Co | Process of recovering 4, 4'-methylenedi |
| JPS4516691Y1 (pl) * | 1966-09-29 | 1970-07-10 | ||
| ES356415A1 (es) * | 1967-08-07 | 1970-01-01 | Upjohn Co | Procedimiento para la preparacion de di (aminofenil) meta- no. |
| DE1800073A1 (de) * | 1968-10-01 | 1970-05-21 | Nii Chimikatov Dlja Polimernyc | Verfahren zur Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan |
| BE757094R (fr) * | 1969-10-06 | 1971-04-06 | Upjohn Co | Procede de preparation de di(aminophenyl)methane |
| HUH2984A (en) * | 1970-03-02 | 1970-03-02 | Magyar Tudomanyos Akademia | Process for producing diamino-diphenylmethane |
-
1972
- 1972-08-08 DE DE2238920A patent/DE2238920C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-08-02 BR BR5886/73A patent/BR7305886D0/pt unknown
- 1973-08-03 JP JP8691273A patent/JPS5720937B2/ja not_active Expired
- 1973-08-03 GB GB3696573A patent/GB1404680A/en not_active Expired
- 1973-08-03 FR FR7328533A patent/FR2195620B1/fr not_active Expired
- 1973-08-03 BE BE134238A patent/BE803217A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-06 PL PL1973164530A patent/PL86402B1/pl unknown
- 1973-08-06 AT AT687773A patent/AT329876B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-06 DD DD172731A patent/DD109009A5/xx unknown
- 1973-08-06 IT IT51867/73A patent/IT990159B/it active
- 1973-08-06 CH CH1136473A patent/CH584182A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-07 SU SU1957740A patent/SU497765A3/ru active
- 1973-08-07 SE SE7310821A patent/SE403283B/xx unknown
- 1973-08-07 ES ES417633A patent/ES417633A1/es not_active Expired
- 1973-08-07 AU AU58977/73A patent/AU473924B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH584182A5 (pl) | 1977-01-31 |
| AU473924B2 (en) | 1976-07-08 |
| JPS5720937B2 (pl) | 1982-05-04 |
| SE403283B (sv) | 1978-08-07 |
| JPS4953687A (pl) | 1974-05-24 |
| FR2195620B1 (pl) | 1976-11-12 |
| BE803217A (fr) | 1974-02-04 |
| SU497765A3 (ru) | 1975-12-30 |
| AT329876B (de) | 1976-06-10 |
| DE2238920C3 (de) | 1984-09-27 |
| DE2238920A1 (de) | 1974-03-07 |
| DD109009A5 (pl) | 1974-10-12 |
| ES417633A1 (es) | 1976-02-16 |
| ATA687773A (de) | 1975-08-15 |
| AU5897773A (en) | 1975-02-13 |
| DE2238920B2 (de) | 1979-05-03 |
| BR7305886D0 (pt) | 1974-05-16 |
| IT990159B (it) | 1975-06-20 |
| FR2195620A1 (pl) | 1974-03-08 |
| GB1404680A (en) | 1975-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101183761B1 (ko) | 저양성자화도에서의 디페닐메탄계 폴리아민의 제조 방법 | |
| CN107827756B (zh) | 一种低n-甲基杂质含量的二苯基甲烷系列二胺和多胺的制备方法及装置和催化剂 | |
| JP5419327B2 (ja) | アニリンの製造方法 | |
| CN1765875B (zh) | 二苯基甲烷系列的二胺和多胺的制备方法 | |
| US9260377B2 (en) | Method for producing nitrobenzene by adiabatic nitriding | |
| JP2007197449A (ja) | ジフェニルメタン系のジアミン及びポリアミンを製造する方法 | |
| PL86402B1 (pl) | ||
| EP2263997B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen | |
| KR100937088B1 (ko) | 감소된 색상 값을 갖는 디페닐 메탄 계열의폴리이소시아네이트의 제조 방법 | |
| CN108191669A (zh) | 一种1,2,4,5-四氨基苯的合成方法及应用 | |
| DE10245703A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe durch Phosgenierung von nichtneutralisiertem Polyamin der Diphenylmethanreihe | |
| DE10158661A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylketendimeren | |
| CN106800512A (zh) | 一种3,5‑二硝基邻甲基苯甲酸的制备方法及制备装置 | |
| JP2003119235A (ja) | 低い色度を有するジフェニルメタン系ポリイソシアネートの製造方法 | |
| CA1057308A (en) | Process for the preparation of aromatic polyamines | |
| US4259526A (en) | Process for the preparation of mixtures of polyamines of the polyamino-polyaryl-polymethylene type | |
| DE102005014244A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Di- und Polyaminen der Diphenylmethanreihe | |
| CN101245010B (zh) | 民用二硝基甲苯的制备工艺 | |
| US4094907A (en) | Process for the preparation of polyamines | |
| EP2028206A1 (en) | Polyaromatic polyisocyanate compositions | |
| WO2017125302A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines aromatischen polyamingemisches | |
| JPS6331454B2 (pl) | ||
| DE2343658C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaminen | |
| US4025557A (en) | Process for the production of polyamines | |
| DE10228734A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe mit vermindertem Farbwert |