PL85036B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych cyklopropanokarboksylanu benzylu.

Nowe pochodne cyklopropanokarboksylanu ben¬ zylu otrzymane sposobem wedlug wynalazku maja 5 wzór ogólny 1, w którym Hal oznacza atom chlo¬ rowca, Rj oznacza grupe alkilowa lub fenylowa, R2 i R3 — kazdy oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa a Xi—X5, które moga byc takie same lub rózne — oznaczaja kazda atom wodoru lub chlo- 10 rowca, grupe alkilowa, alkenylowa, alkoksylowa, alkoksyalkilowa, alkenylooksylowa, alkinyloksylo- wa, alkinyloksyalkilowa, aryloalkilowa, aroilowa, aryloalkiloksylowa lub tionylowa, lub grupe arylo- ksylowa ewentualnie podstawiona alkilem, lub dwie 15 sasiednie grupy sposród Xx—X5 lacznie oznaczaja grupe alkilenodwuoksylowa, przy zalozeniu, ze zad¬ na z grup Xx—X5 jednoczesnie nie oznacza atomu wodoru. Do opisanych zwiazków korzystnie naleza pochodne o ogólnym wzorze 1, w którym Hal ozna- 20 cza atom chloru, Ri oznacza grupe alkilowa zawie¬ rajaca 1—6 atomów wegla, np. grupe metylowa, lub grupe fenylowa; R2, R3 i ,X4 oznaczaja kazdy atom wodoru lub grupe .alkilowa zawierajaca 1— —6 atomów wegla, np. grupe metylowa; Xx ozna- 25 cza atom wodoru lub atom chloru, grupe alkilowa lub alkoksylowa, zawierajaca 1—6 atomów wegla, np. grupe metylowa lub metoksylowa, lub grupe fenylowa; X2 oznacza atom wodoru, grupe alkilo¬ wa, alkoksylowa, alkoksyalkilowa, alkenylooksylo- 30 wa lub alkinylooksylowa, zawierajace do 6 ato¬ mów wegla, np. grupe metylowa, metoksylowa, izopropoksylowa, butoksylowa, metoksymetylowa, propenyloksylowa lufo propynyloksylowa, grupe benzylowa, grupe benzoilowa, grupe benzyloksylo- wa, grupe fenoksylowa lub grupe alkilofenoksylo- wa, w której grupa alkilowa zawiera 1—6 atomów wegla, np. grupe toliloksylowa; X3 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, alkoksyalkilowa, grupe alkenylowa lub grupe alkynyloksyalkilowa zawie¬ rajace do 6 tomów wegla, np. grupe metylowa, metoksymetylowa, propenylowa lub propynyloksy- metylowa, grupe benzylowa, grupe fenoksylowa lub grupe ticfenylowa, lub X2 i X3 lacznie ozna¬ czaja grupe metylenodwuoksylowa; a X5 oznacza atom wodoru, chloru lub bromu lub grupe alkilo¬ wa lub alkoksylowa, zawierajace 1—6 atomów wegla, np. grupe metylowa lub metoksylowa.

Szczególnie korzystne sa pochodne o ogólnym wzorze 1, w którym Rx i R2 oznaczaja kazdy gru¬ pe metylowa, a R3 oznacza atom wodoru, zwlasz¬ cza karboksylan 3-fenoksybenzylo-2,2-dwuchloro- -3,3-dwumetylocyklopropanu.

Zwiazki o ogólnym wzorze 1 otrzymuje sie, pod¬ dajac reakcji kwas cyklopropanokarboksylowy o ogólnym wzorze 2 z halidkiem benzylowym o ogól¬ nym wzorze 3, w którym Y oznacza atom chlo¬ rowca, odpowiednio atom chloru lub bromu. Alter¬ natywnie zwiazki o ogólnym wzorze 1 otrzymuje sie, poddajac reakcji chlorek kwasowy o ogólnym 85 03685 036 wzorze 4, w którym Z oznacza atom chlorowca, zwlaszcza atom chloru, z pochodna alkoholu ben¬ zylowego o ogólnym wzorze 5.

Obie reakcje korzystnie prowadzi sie w obec¬ nosci akceptora chlorowcowodoru — odpowiedniej 5 trzeciorzedowej aminy, takiej jak trójetyloamina i ewentualnie w rozpuszczalniku organicznym, np. w benzenie lub toluenie.

Pochodne cyklopropanokarboksylanów benzylu, otrzymane sposobem wedlug wynalazku sa intere- 10 sujace jako srodki szkodnikobójcze, zwlaszcza srodki owadobójcze i roztoczobójcze dla rolnictwa i gospodarstwa domowego. Srodki szkodnikobójcze, zawieraja nosnik i/lub srodek powierzchniowo- -ezynriy oraz jako substancje czynna, pochodna 15 cyklopropanokarboksylanu benzylu o ogólnym *' Spo&gb miejscowego zwalczania szkodliwych *"" owadów i/lub roztoczy, polega na miejscowym stosowaniu dzialajacej szkodnikobójczo ilosci po¬ chodnej cyklopropanokarboksylanu benzylu.

Stosowane w opisie okreslenie „nosnik" ozna¬ cza material staly lub plynny, nieorganiczny lub organiczny, pochodzenia syntetycznego lub natu- 25 ralnego, z którym miesza sie lub komponuje substancje czynna w celu ulatwienia jej stosowa¬ nia na roslinach, ziarnie siewnym, gruncie lub innych obiektach lub ulatwienia jej skladowania i transportu. Srodek powierzchniowo-czynny moze 3Q stanowic jonowy lub niejonowy srodek emulgu¬ jacy, dyspergujacy lub zwilzajacy. Przy kompono¬ waniu srodków szkodnikobójczych mozna stosowac dowolne nosniki lub srodki powierzchniowo-czyn- ne, a odpowiednie ich przyklady podaje np. pa- 35 tent brytyjski nr 1.232.930. Srodki szkodnikobójcze wytwarza sie w postaci zwilzanych proszków do opylania, pylów, granulatów, roztworów, koncen¬ tratów do emulgowania, emulsji, stezonych zawie¬ sin i aerozoli. Zwilzalne proszki sa na ogól mie- 40 szanina zawierajaca 25, 50 lub 751% substancji czyn¬ nej, oraz zazwyczaj oprócz stalego nosnika 3— —10% wagowych stabilizatorów i/lub innych do¬ datków, takich jak srodki przenikajace lub kle- jace. Proszki do opylania wytwarza sie zazwyczaj 45 w postaci koncentratu proszkowego o skladzie po¬ dobnym do zwilzanego proszku, lecz bez srodków dyspergujacych, i rozciencza sie je na polu sta¬ lym nosnikiem do kompozycji zawierajacej zazwy¬ czaj 0,5—10% wagowych substancji czynnej. Gra- 50 nulaty wytwarza sie zazwyczaj o wymiarach 10— 100 mesh (1,676—0,152 mm) wedlug British Stan- darts, metoda aglomeracji lub impregnacji. Na- ogól granule zawieraja 0,5—25% wagowych sub¬ stancji czynnej i 0—10% wagowych dodatków, ta- 55 kich jak stabilizatory, trudno uwalniane modyfika¬ tory i srodki wiazace. Koncentraty do emulgowa¬ nia zawieraja zazwyczaj, oprócz rozpuszczalnika, a gdy potrzeba wspólrozpuszczalnika, równiez 10— 50% wagowych substancji czynnej, 2—20% wa- 60 gowych emulgatorów i 0—20% wagowych odpo¬ wiednich dodatków, takich jak stabilizatory, srod¬ ki impregnujace i inhibitory korozji. Stezone za¬ wiesiny miesza sie tak, aby uzyskac stabilny, nie osadzajacy sie, plynny produkt, zawierajacy zwyk- 65 le 10—75% wagowych substancji czynnej, 0,5^ % wagowych srodków dyspergujacych, 0,1—10%. wagowych srodków suspendujacych, takich jak koloidy ochronne i srodki tiksotropowe, 0—10% wagowych dodatków, takich jak srodki przeciwpie- niace, inhibitory korozji, stabilizatory, srodki im¬ pregnujace i klejace, a jako nosnik — wode lub ciecz, organiczna, w której substancja czynna w zasadzie nie rozpuszcza sie. W nosniku moga byc rozpuszczone pewne organiczne ciala stale lub sole nieorganiczne, w celu zapobiegania osadzeniu sie* lub jako srodki zapobiegajace zamarzaniu wody.

Srodki szkodnikobójcze moga byc w postaci dyspersji wodnych i emulsji, np. moga zawierac kompozycje otrzymane przez rozcienczenie zwil- zalnych proszków lub koncentratów woda.

Moga to byc emulsje typu woda w oleju lub olej w wodzie o gestej konsystencji, przypominaja¬ cej majonez. Srodki te moga zawierac tez inne- skladniki, np. inne zwiazki o dzialaniu szkodniko- bójczym, np. owadobójczym, roztoczobójczym, chwastobójczym i grzybobójczym.

Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady.

Przyklad I. 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylo- cyklopropanokarboksylan 2,6-dwuchlorobenzylu. W ciagu 2 godzin ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna roztwór kwasu 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylowego (3,05 g) w chlorku tionylu..

Nadmiar chlorku tionylu usuwa sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem a pozostaly chlorek kwasowy rozpuszcza sie w suchym benzenie (10 mililitrów).

Roztwór ten dodaje sie w temperaturze 0—10°C przy stalym mieszaniu do roztworu alkoholu 2-6- -dwuchlorobenzylowego (2,95 g) i trójetyloaminy (5 mililitrów) w suchym benzenie (30 mililitrów).

Mieszanine miesza sie w ciagu 16 godzin w tem¬ peraturze pokojowej a nastepnie saczy. Z przesa¬ czu usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem roz¬ puszczalnik a oleista pozostalosc oczyszcza sie przez chromatografie na silikazelu przy uzyciu benzenu jako srodka eluujacego, otrzymujac za¬ dany produkt o temperaturze topnienia 68—70°C.

Analiza elementarna. Dla C13H1202C14 Obliczono: C^l5,6; H — 3,5; Cl — 41,5% Znaleziono: C^5,2; H — 3,5; Cl — 40,5% ^ Przyklad II. 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylo- cyklopropanokarboksylan 3-fenoksybenzylu. W tem¬ peraturze 0—10°C rozpuszcza sie w 30 mililitrach benzenu 2,02 g chlorku 2,2-dwuchloro-3,3-dwume- tylocyklopropanoilu, 2,0 g alkoholu 3-fenoksyben- zylowego i 2,02 g trójetyloaminy, po czym roztwór miesza sie w ciagu 16 godzin w temperaturze po¬ kojowej. Z przesaczonego roztworu usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem rozpuszczalnik a pozo" stalosc oczyszcza przez chromatografie na silika*- zelu, stosujac benzen jako srodek eluujacy, co da¬ je zadany produkt w postaci oleju o nD20 1,5638.

Analiza elementarna. Dla C19H1803C12 Obliczono: C — 62,5; H — 5,0% Znaleziono: C — 62,6; H — 5,1%.

Przyklad III. 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylo- cyklopropanokarboksylan 2-metylobenzylu. 1,83 g kwasu 2,2-dwuchloro - 3,3 - dwumetylocyklopropa-85 036 nokarboksylowego, 1,85 g bromku 2-metylobenzylu i 1,1 g trójetyloaminy ogrzewa sie razem w ciagu 2 godzin w temperaturze 100°C. Ochlodzona mie¬ szanine ekstrahuje sie nastepnie eterem, ekstrakt przemywa sie kolejno 10% kwasem siarkowym, nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodu i nasyconym roztworem chlorku sodu, suszy nad bezwodnym siarczanem sodu i usuwa eter pod umniejszonym cisnieniem w celu otrzymania za- 6 postaci zóltego oleju nD20 danego produktu w 1,5320).

Analiza elementarna. Dla C14H16Cl202 Obliczono: C — 58,5; H — 5,G% Znaleziono: C — 58,1; H — 5,6%>.

Przyklad IV. Postepujac podobnie jak w po¬ przednich przykladach otrzymuje sie dalsze zwiaz¬ ki o wlasnosciach fizycznych podanych w ta¬ blicy I.

Zwiazek I 1 j 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylo- cyklopropano^arboksylan 2-bromo- 1 -4,5-metylenodwuoksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3,4-metylenodwuoksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,3,6-trójmetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- j propanokarboksylan J 3,4-dwumetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 4-allilo-2,6-dwu- J metylobenzylu J J 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,3,4-trójmetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,4,6-trójmetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 4-allilobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3-fenylocyklo- propano-l-karboksylan 4-allilobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 4-metoksymetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,4-dwumetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 4-benzylobenzylu 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 4-tiofenylobenzylu | Tablica I Temperatura topnie¬ nia w °C lub wspól¬ czynnik refrakcji 1 2 92—93 n^l,5443 n^l,532 n^l,5308 n^l,5341 tt 70 || 72 n^l,5318 n^°l,5308 n^Jl,5042 no°l,5285- n2D°l,5291 n^l,5652 n^Jl,5901 Analiza elementarna 3 Dla C14H1304BrCl2 Obliczono: C — 42,4; H — 3,3Vo Znaleziono: C — 42,0; H — 3,5% | Dla C^H^O^lz Obliczono: C — 53,0; H — 4,4% Znaleziono: C — 53,0; H — 4,3% dla C16H2o02Cl2 Obliczono: C — 60,9; H — 6,4% Znaleziono: C — 61,2; H — 6,5% Dla C15H1802C12 Obliczono: C — 59,8; H — 6,0% Znaleziono: C — 59,4; H — 6,1% Dla C18H2202C12 Obliczono: C — 63,3; H — 6,5 Cl — 20,8% Znaleziono: C — 63,5; H — 6,5 Cl — 21,2% | Dla C16H20O2Cl2 Obliczono: C — 60,9; H — 6,4% Znaleziono: C — 61,3; H — 6,5% Dla 16H.2o02Cl2 Obliczono: C — 60,9; H — 6,4% Znaleziono: C — 61,5; H — 6,6% Dla C16H1802C12 Obliczono: C — 61,4; H — 5,8% Cl — 22,6% Znaleziono: C — 60,4; H — 5,9% Cl — 22,4% | Dla C20H18O2Cl2 Obliczono: C — 66,5; H — 5,0% Znaleziono: C — 66,9; H — 5,0% Dla C15H1803C12 Obliczano: C — 56,8; H — 5,7% Znaleziono: C — 56,4; H — 5,7% | Dla C15H1802C12 Obliczono: C — 59,8; H — 6,0% Znaleziono: C — 60,2; H — 6,2% Dla C20H2o02Cl2 Obliczono: C — 66,1; H — 5,6; Cl — 19,5% Znaleziono: C — 66,3; H — 5,6; Cl — 19,7% | Dla C19H18S02C12 Obliczono: C — 59,8; H — 4,8% Znaleziono: C — 60,2; H — 4,9% |85 036 7 8 c.d. tablicy r 1 | 2 | 3 | 2,2-dwuchloro-3-fenylocyklo- 1 propano-1-karboksylan 2,4,6-trójmetylobenzylu 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 4-fenoksybenzylu 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,3,4,5,6-pentametylóbenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-benzylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,6-dwuchloro-3-fenoksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,6-dwumetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2,6-dwumetoksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-l,3-dwumetylocyklo- propano-1-karboksylan 4-allilo-2,6-dwumetylo 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 4-(propargiloksymetylo)benzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-metoksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-metoksymetylobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-alliloksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-proparyloksybenzylu 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-benzoilobenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokatboksylan 3-benzyloksybenzylu 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-izopropoksybenzy^lu 78=80 njjl,5678 85—87 n^l,5648 n^Jl,5771 n^l,5320 77 n}?l,5278 no°l,5380 m n^l,5333 ngl,B241 n^°l,5337 , n^l,5394 n^Jl,6465 64—65 n^l,5210 Dla C2oH2o02Cl2 1 Obliczono: C — 66,1; H — 5,5°/o Znaleziono: C — 66,5; H — 5,7°/© Dla C19H1803C12 Obliczono: C — 62,5; H — 5,0; Cl — 19,4% Znaleziono: C — 63,7; H — 5,0; Cl — 19,0% I Dla C18H2402C12 1 Obliczono: C — 63,0; H — 7,0°/o Znaleziono: C — 64,0; H — 7,l°/o Dla C2oH2o02Cl2 Obliczono: C — 66,1; H — 5,6°/o Znaleziono: C — 65,9; H — 5,8Vo Dla C19H1603C14 Obliczono: C — 52,6; H — 3,7°/o Znaleziono: C — 52,1; H — 3,8°/o Dla C15H1802Cl2 Obliczono: C — 59,8; H — 6,0% Znaleziono: C — 60,2; H — 6,0% Dla C15H1804Cl2 Obliczono: C — 54,1; H — 5,4% Znaleziono: C — 54,2; H — 5,7% Dla C18H2202C12 Obliczono: C — 63,3; H — 6,5% Znaleziono: C — 63,5; H — 6,4% Dla C17H1803C12 Obliczono: C — 59,8; H — 5,3% Znaleziono: C — 59,8; H — 5,3% Dla C14H1603C12 Obliczono: C — 55,5; H — 5,3% Znaleziono: C — 55,1; H — 5,3% Dla C15H1603C12 Obliczono: C — 56,8; H — 5,7% Znaleziono: C — 57,2; H — 6,0% Dla C16H1803C12 Obliczono: C — 58,4; H — 5,5; Cl — 21,5% Znaleziono: C — 58,7; H — 5,5; Cl — 21,4% 1 Dla C16H1603C12 X Obliczono: C — 58,8; H — 4,9; Cl — 21,7% Znaleziono: C — 59,1; H — 4,9; Cl — 21,6% | Dla C20H18O3Cl2 Obliczono: C — 63,7; H — 4,8; Cl — 18,8% Znaleziono: C — 64,2; H — 4,9; Cl — 18,7% 1 i Dla C2oH2003Cl2 Obliczono: C — 63,3; H — 5,3; Cl — 18,7% Znaleziono: C — 63,7; H — 5,5; 1 Cl — 18,7% [ ~Dla C16H20O3Cl2 Obliczono: C — 58,0; H — 6,1; Cl — 21,4% Znaleziono: C — 58,3; H — 6,2; [ | Cl — 21,0% [9 85 036 c.d. tablicy I 1 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-butoksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2-fenoksybenzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 3-(0-toliloksy)benzylu 1 2,2-dwuchloro-3,3-dwumetylocyklo- propanokarboksylan 2-chloro-5-fenoksybenzylu 2 n*Jl,5182 ngl,5630 n*Jl,5600 njjl,5712 Dla CjyH^OaC^ Obliczono: C — Znaleziono: C — Dla C19H1803C12 Obliczono: C — Znaleziono: C — Dla C2oH1903Cl2 Obliczono: C — Znaleziono: C — Dla C19H1703C13 Obliczono: C — Znaleziono: C — 3 59,1; 59,5; 62,5; 62,6; 63,5; 63,1; 57,1; 57,4; H — 6,4; Cl — 20,5% H — 6,6; Cl* — 20,2% | H — 5,0; Cl — 19,4% H — 5,1; Cl — 19,2% | H — 5,1% H — 5,4% | H — 4,3; Cl — 26,6% H — 4,4; Cl — 26,9% | Przyklad V. Dzialanie owadobójcze i rozto- czobójcze. Dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze zwiazków otrzymanych sposobem wedlug wyna¬ lazku badano nastepujaco: Przygotowuje sie roztwór o stezeniu 1% wago¬ wych badanego zwiazku w acetonie i napelnia nim mikrobiurete ze sruba mikrometryczna. 20- -dwu lub trzydniowych samic muchy domowej (Musca domestica) poddaje sie narkozie dwutlen¬ kiem wegla i na czesci brzusznej odwloka kazdej z nich rozciera sie krople roztworu testowego o objetosci 1 mikrolitra. Muchy przechowuje sie na¬ stepnie w ciagu 24 godzin w szklanych slojach, z których kazdy zawiera nieco granulowanego cukru, stanowiacego pozywienie, i notuje sie pro¬ centowa ilosc osobników padlych i umierajacych. 0,1 mililitra roztworu badanego zwiazku w ace¬ tonie o stezeniu 1% wagowych miesza sie w zlew¬ ce ze 100 mililitrami wody. Do zlewki dodaje sie . piecio- do szesciodniowych larw moskita (Aedes aegypti) w czwartym stadium rozwoju miedzy wylinkami i przechowuje w ciagu 24 go¬ dzin, notujac procentowa ilosc larw padlych i u- mierajacych.

Sporzadza sie srodek w postaci roztworu lub zawiesiny w wodzie, zawierajacy 20% wagowych acetonu i 0,05% wagowych Tritonu x 100 jako 50 srodka zwilzajacego ¦ oraz 0,7% wagowych bada¬ nego zwiazku. Rosliny kapusty polnej i bobu, przyciete do jednego liscia kazda, natryskuje sie w spodniej czesci lisci srodkiem o podanym wy¬ zej skladzie. Natryskiwanie prowadzi sie przy 55 uzyciu urzadzenia spryskujacego z wydajnoscia 450 litrów na hektar, przy czym rosliny przesu¬ waja sie pod natryskiem na ruchomym pasie. Na spryskanym lisciu kazdej rosliny kapusty polnej umieszcza sie 10 osmiodniowych larw tantnisia eo krzyzowiaczka (Plutella maculipennis) w czwartym stadium rozwoju miedzy wylinkfmi lub 10-jedno: dwutygodniowych osobników zaczki warzuchówki (Phaeden cochleariae), a na kazdym spryskanym lisciu bobu 10 bezskrzydlych szesciodniowych 65 40 45 osobników mszyc wyki (Megoura viciae). Rosliny umieszcza sie nastepnie w szklanych cylindrach, zaopatrzonych na jednym koncu w przykrywke z muslinu. Po 24 godzinach oblicza sie smiertel¬ nosc.

W próbach dzialania na szklarniowe pajaki przedziorkowate (Tetramychus urticae) w opisany wyzej sposób spryskuje sie krazki, wyciete z lisci fasoli jadalnej. W godzine po spryskaniu krazki zaszczepia sie 10 doroslymi roztoczami. Okresla sie smiertelnosc w 24 godziny po zaszczepieniu.

W próbach dzialania na farwy bielinka kapust- nika (Pieris brassicae) spryskuje sie w wyzej po¬ dany sposób krazki wyciete z lisci kapusty. Na krazkach, ulozonych na plytkach Petrie'go umiesz¬ cza sie 10 osmio-dziesieciodniowych larw w trze¬ cim stadium rozwoju miedzy wylinkami, po czym po 24 godzinach oblicza sie ich smiertelnosc.

Wyniki tych prób podano w tablicy II, w której A oznacza calkowite dzialanie zabójcze, B — czes¬ ciowe dzialanie zabójcze a C — brak smiertelnosci wsród badanych gatunków.

Badane gatunki oznaczono nastepujaco: M.d — Musca domestica (mucha domowa) A.a — Aedes aegypti (moskit) P.c — Phaedon cochleariae (zaczka warzu- chówka) P.m — Plutella maculipennis (tantnis krzyzo¬ wiaczek) P.b — Pieris brassicae (bielinek kapustnik) M.v — Megoura viciae (mszyce wyki) T.u — Tetramychus urticae (pajaki przedzior¬ kowate)

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania pochodnych cyklopropa- nokarboksylanu benzylu o ogólnym wzorze 1, w którym Hal oznacza atom chlorowca, Rx oznacza grupe alkilowa lub fenylowa, R2 i R3 — kazdy oznacza grupe wodoru lub grupe alkilowa, a11 85 036 Tabliea II 12 j Zwiazek 1 Ri CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 1 CH3 CH3 CH3 j C6H5 CH3 CH3 J CHa | CH3 CH3 CH3 1 CH3 1 CH3 J CH3 J CH3 2 R2 c% CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 3 R3 H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H H H 4 x± H Br H CH3 CH3 H CH3 CH3 H CH3 H H CH3 CH3 * H H CH3 | H H H . H 5 X2 H -OCH2G— —OCH20- CH3 H CH3 CH3 H H H H H H • H OC6H5 CH2C6Hji H H OCH2C=CH COC6H5 OiC3Hr 6 x3 H H CH2CH^CH2 CH3 H CH,CH=CH2 CH3. CH,CH=CH2 CH2OCHv H ( | H H | CH2CH^CH2 CH2OCH2C=CH H H H | 7 ' X4 H H H H H H H "iT H H H H H H H H h' H H H 8 ' x5 Br H H CH3 H CH3 H H H CH3 H H H CH3 H H CH3 H H H H 1 H I 1 Dzialanie szkodnikobójcze 9 M. d. A C "C" B C A B C ~®1 ~BJ ~b\ ~c ~c ~*M ~A ~B~\ A C c 10 A. a. A A A A B A B A A A B A A A 1 A A A A A A A 1 11 P. ' c. A C C B C A C c B A C \ C | c 1 c | A B C | C | C | A | c I 1 12 P. m. A C B B C | A C | C | B A 1 B c 1 c 1 A A c 1 B B C | A | c I 13 P. b. A — — A — A — — — A | — — — A A A A | — — A | — | 14 M. V. B' C B A B A C c B A | A c 1 A A B A B B A | B B | 15 T. u. A | C | B A | A A 1 A A 1 B B C | A A A B B A" B 1 c 1 c 1 A | symbole Xx—X5, takie same lub rózne, oznaczaja kazdy atom wodoru lub chlorowca lub grupe al¬ kilowa, alkenyIowa, alkoksylowa, alkoksyalkilowa, alkenylooksyIowa, alkinylooksylowa, alkinylooksy- loalkilowa, aryloalkilowa,, aroilowa, aryloalkilo- oksylowa lub tionylowa lub grupe arylooksylowa -ewentualnie podstawiona alkilem, lub dwie sasied¬ nie grupy sposród oznaczonych jako Xj—X5 lacznie -oznaczaja grupe alkilenodwuoksylowa, przy czym zadna z grup Xx—X5 nie oznacza jednoczesnie atomu wodoru, znamienny tym, ze poddaje sie re¬ akcji kwas cyklopropanokarboksylowy o ogólnym wzorze 2 z haloidkiem benzylu o ogólnym wzo¬ rze 3, w których Y oznacza atom chlorowca a Hal, !Ri, R2, R3 i Xi—X5 maja wyzej podane znaczenia. 35 40 45

2. Sposób wytwarzania pochodnych cyklopropa- nokarboksylanubenzylu o ogólnym wzorze 1 w którym podstawniki maja wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze haloidek kwasu cyklopropano- karboksylowego o ogólnym wzorze 4, w którym Z oznacza atom chlorowca a Hal, Ru R2 i R3 ma¬ ja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji z pochodna alkoholu benzylowego o ogólnym wzorze 5, w którym Xi—X5 maja wyzej podane znaczenia.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci srodka wiazacego chlorowcowodór.85 036 Hat Hal D \1 / ^2 K^a ) < z \c3OCH/v o V X5 X4 WZÓR 1 Hat Hal COOH WZÓR 2 YCH x, x2 5 4 WZÓR 385 036 Hal Hal COZ WZÓR 4 *1 ?S hoch2-/ y (5 \ WZÓR 5 Cl Cl /~ Voch/V \ / o >=< X5 *4 WZÓR 6 LZG Zakl. Nr 3 w Pab. Zam. Nr 1155-76. nakl. 110 + 20 egz. Cena 10 zl