PL83989B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest destylacyjny sposób oczyszczania pirogalolu wytworzonego przez dekarboksy- lacje kwasu galusowego.Surowy pirogalol zawiera ciemno zabarwione nielotne zanieczyszczenia, które najefektywniej oddziela sie na drodze destylacji prózniowej lub sublimacji, jednakze zwykla znana metoda destylacji pirogalolu posiada dwie niedogodnosci utrudniajace otrzymanie czystego, bezbarwnego produktu. Destylacji prózniowej towarzyszy równoczesna sublimacja pirogalolu powodujaca powstawanie krystalicznej mgly, która nie zatrzymuje sie w odbieralniku, lecz jest wciagana do przewodów prózniowych powodujac ich zatykanie, zwlaszcza zaworów, oraz straty produktu. Wrzacy pod próznia pirogalol ulega ponadto czesciowemu rozpylaniu i przegrzewaniu w wyniku czego do odbieralnika przedostaje sie troche nie przedestylowanej cieczy co powaznie utrudnia otrzymanie bezbarwnego produktu.Metoda sublimacyjna jest wprawdzie bardziej skuteczna niz destylacja, jednak proces sublimacji jest powolny i bardziej skomplikowany pod wzgledem technologicznym, i aparaturowym.Celem wynalazku jest znalezienie sposobu destylacji prózniowej surowego pirogalolu, który zapobiegalby równoczesnej sublimacji i rozpylaniu wrzacej cieczy, umozliwiajac otrzymanie bezbarwnego produktu w wyniku jednorazowej destylacji.Stwierdzono nieoczekiwanie ze dodatek do destylowanego pirogalolu estrów dwualkilowych kwasu o-ftalowego z alkoholami alifatycznymi Ci-C4 eliminuje niedogodnosci wystepujace przy zwyklej destylacji prózniowej, a mianowicie uniemozliwia sublimacje pirogalolu i rozpylanie wrzacej cieczy, zapobiega przegrzewa¬ niu a ponadto zapewnia równomierne wrzenie. Stwierdzono równiez, ze ftalany dwualkilowe w szczególnosci ftalan dwumetylowy, ftalan dwuetylowy, i ftalan dwubutylowy wykazuja w stosunku do pirogalolu szczególna wlasciwosc, a mianowicie mieszaja sie ze stopionym pirogalolem w kazdym stosunku i w bardzo niewielkim stopniu, liniowo obnizaja temperature jego krzepniecia. Przykladowo dodanie do pirogalolu 50% wagowych ftalanu dwumetylowego obniza jego temperature krzepniecia do 106°C, ftalanu dwuetylowego do 110°C, zas • ftalanu dwubutylowego do 115°C, natomiast temperatura krzepniecia pirogalolu ze 100% dodatkiem ftalanu wynosi dla ftalanu dwumetylowego 85°C, ftalanu dwuetylowego 90°C, zas dla ftalanu dwubutylowego 103°C.1 83 989 Dzieki tym wlasnosciom ftalany dwualkilowe, posiadajace zblizone do pirogalolu temperatury wrzenia dntyluja razem z nim, umozliwiajac wydzielenie z wysoka wydajnoscia pirogalolu z destylatu przez krystalizacje oraz calkowite usuniecie ftalanów przez przemycie krysztalów niepolarnym rozpuszczalnikiem, nie rozpuszczaja¬ cym pirogalolu, takim jak benzen, chlorek etylenu lub czterochloroetan.Istota wynalazku polega na prózniowej destylacji mieszaniny pirogalolu zdwualkilowymi estrami kwasu o-ftalowego z alkoholami alifatycznymi Ct —C4, korzystnie z ftalanami: dwumetylowym, dwuetylowym i dwubu- iylowym lub z ich dowolnymi mieszaninami dodanymi w ilosci od 5% do 150% wagowych w stosunku do ilosci destylowanego pirogalolu, oraz krystalizacji pirogalolu z destylatu i nastepnym przemyciu go czterochloroetanem lub innym rozpuszczalnikiem o podobnych wlasnosciach. Korzystne jest stosowanie dodatku 20-30% ftalanów a zwlaszcza mieszaniny ftalanu dwumetylowego lub/i dwuetylowego zftalanem dwubutylowym, bowiem ten ottatni jako wyzej wrzacy od pirogalolu ulatwia calkowite jego wydestylowanie z surowca.Destylacje prowadzi sie w temperaturze ponizej 200°C pod cisnieniem nie przekraczajacym 25 mm Hg, korzystnie pod cisnieniem 5—10 mm Hg, w ukladzie zamknietym z zastosowaniem dodatku porowatej substan¬ cji, na przyklad zelu krzemionkowego waskoporowatego jako zarodnika wrzenia. Odbieralnik nalezy utrzymy¬ wac w temperaturze nieco wyzszej od temperatury krzepniecia destylowanej mieszaniny.Do przemywania pirogalolu otrzymanego metoda bezcisnieniowej dekarboksylacji stosuje sie czterochloro- atan z niewielkim dodatkiem kwasu octowego celem usuniecia malych ilosci amoniaku pochodzacych z czescio¬ wego rozkladu katalizatora.Sposób wedlug wynalazku umozliwia ekonomiczna produkcje czystego, bezbarwnego pirogalolu o nastepu¬ jacej jakosci: Zawartosc pirogalolu powyzej 99,5% Rozpuszczalnosc w wodzie bezbarwny, klarowny Pozostalosc po prazeniu 0,01 -0,02% Temperaturatopnienia 131 —133°C Zawartosc chlorków 0,00?% Zawartosc siarczanów 0,0005-0,002% Zawartosc wolnych kwasów 0—0,02% pH wodnego roztworu 4,5-5,0 Zawartosc azotu 0,002-0,01 % Wydajnosc czystego produktu wynosi 80—90% w stosunku do uzytego surowca. Rozpuszczalnik regeneruje sie przez destylacje z odcieku po pirogalolu, zas pozostalosc po regeneracji rozpuszczalnika zawierajaca ftalany dwualkilowe i resztki pirogalolu zawraca sie do do nastepnej szarzy. Jedynym produktem odpadowym jest prawie sucha pozostalosc po destylacji surowego pirogalolu, zawierajaca nielotne, ciemno zabarwione zanieczysz¬ czenia oraz male ilosci ftalanów alkilowych.Przyklad I. 100g technicznego pirogalolu ogrzewa sie do stopienia z dodatkiem mieszaniny 10g ftalanu dwumetylowego i 20 g dwubutylowego, dodaje sie 1 g waskoporowatego zelu krzemionkowego, po czym wlacza pompe prózniowa i destyluje przez chlodnice powietrzna do ogrzewanego do 110—120°C odbieralnika pod cisnieniem 10 mm Hg w temperaturze 170—190°C. Jasno zólty destylat w ilosci 120g miesza sie na goraco z120g bezbarwnego, czystego czterochloroetanu, chlodzi do temperatury pokojowej, oddziela krysztaly i przemywa je czterochloroetanem, po czym suszy przez 16 godz. w temperaturze pokojowej. Otrzymuje sie 85 g bezbarwnego pirogalolu o temperaturze topnienia 132-133°C. Z zóltego odcieku oddestylowuje sie pod próznia czterochloroetan, zas pozostalosc dolacza do nastepnej szarzy wzglednie regeneruje z niej ftalany przez mycie woda i destylacje.Przyklad II. 50 g technicznego pirogalolu destyluje sie z dodatkiem 75g ftalanu dwuetylowego i 1 g zelu krzemionkowego waskoporowatego pod cisnieniem 5 mm Hg otrzymujac 2g przedgonu do temperatury 158°C, 110 g prawie bezbarwnego oleju o odcieniu seledynowym w przedziale 158-172°C, oraz 7g czarnej pozostalosci. Destylat ochladza sie do temperatury pokojowej, a po wykrystalizowaniu pirogalolu miesza sie Z 100 g chlorku etylenu, oddziela krysztaly, przemywa chlorkiem etylenu i suszy. Otrzymuje sie 40 g bezbarwne¬ go pirogalolu o temperaturze topnienia 131 —132°C. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób oczyszczania pirogalolu wytworzonego na drodze dekarboksylacji kwasu galusowego przez destylacje prózniowa, znamienny tym, ze pirogalol destyluje sie z dodatkiem 5-150% wagowo, korzyst¬ nie 20—30% estrów dwualkilowych kwasu o-ftalowego i alkoholi alifatycznych o 1 do 4 atomach wegla pod cisnieniem nie przekraczajacym 25 mm slupa rteci w temperaturze ponizej 200°C.83 989 3
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako estry kwasu o-ftalowego korzystnie dodaje sie do zanieczyszczonego pirogalolu ftalan dwumetylowy lub ftalan dwuetylowy lub ftalan dwubutylowy lub mieszanine tych ftalanów. PL