PL83023B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania srodka pomocniczego do drukowania metoda druku przenoszonego i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia srodka pomocniczego do drukowania metoda druku przenoszonego, przez wykonanie na nietek- sitylnych wyrobach plaskicH wzoru barwnego z za¬ stosowaniem barwnika antrachiinonowego. 5 Znane jest drukowanie malteriaiów wlókienni- czych wystepujacych w postaci wsteg, za pomoca drukarskich maszyn wlókienniczych, wyposazo¬ nych w grawerowane walce drukarskie. Ostatnio stosowany jeslt tez tak zwany druk przenosizony, io który polega na przenoszeniu barwników droga dydkuziji i sulblimacjii z zadrukowanych nosników posrednich lub srodków pomoioniczyich, a zwlasz¬ cza z tasm papierowych, na podloze wlókiennicze.Sposób wyltwarzania srodka pomocniczego do *5 drukowania metoda druku przenoszonego, przez wykonanie na nietekstylnyich wyrobach plaskich wzoru barwinego z zastosowaniem barwnika antra- chinonowego, polega wedlug wynalazku na tym, ze jako barwnik stosuje sie co najmniej jeden bar- 20 wnik o ogólnym wzorze 1, w kjtóryfm pierscien A oznacza pierscien aromatyczny iulb nasycony, Rx oznacza atom wodoru lub rodnik aflkilowy o 1—6 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lulb ro¬ dnik alkilowy o l-^6 atomach wegla, Y oznacza 25 atom wodoru, bromu, .chloru lub grupe meltoksylo- wa, R'i oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R'2 oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1—6 atomach wegla, a n oznacza liczbe 1 liulb 2, przy czym jesli Y oznacza atom wodoru, to 30 . obecne w barwniku rodniki alkilowe musza wyka¬ zywac co najmniej 3 atomy wegla, albo mieszani¬ ne tyich barwników z ewentualnym dodatkiem ta¬ kich barwników sulblimuijacyich i/lub wyfWeiLaczy optycznych, -które na podstawie siwych wlaisawosci sublimacyjnych i dyfuzyjnych nadafia sie do dru¬ ku przenoszonego.Sltasoiwane w sposobie wedlug wyn^fladkiu barw¬ niki anitrachinonowe w przeciwienstwie do wielu innyich bartwnikóiw anJtrachinonowych wykazuja znakomilte wlasciwosci jpirzenioszenia sullpiliimia-cyjine- go. Nalezy pod tym okresleniem rozumiec odpo¬ wiednio wysoka zdolnosc przenoszenia w zalezno¬ sci od temperatury w zadanym zakresie. Jest to nieoczekiwane i bylo nie do przew&tizenaja, ponie¬ waz takie same barwniki z osrodka wodnego wy¬ kazuja niedostalteczna trwalosc a tym samym nie sa odpowiednie do banwienia. Stosowane w spo¬ sobie wedlug wynalazku barwnM an/traiahliinonoiwe daja na poliamidowym materiale dywanowym na¬ druki o intensywnie niebieskim zabarwieniu i o bardzo dobrych wlasciwosciach penetracyj- nych.W przeciwienstwie do tejgo np. odpojwiednie barwniki arylolpoIdlsitalwLone nie nadaja sie do sto¬ sowania w metodzie druku przeinoszonelgo z powo¬ du niewystarczajacej zdolnosci do przanioszenlia sie.Dalsza zaleta barwników o wzorze 1 jest tez to, o ile pierscien antrachiinonowy zawiera grupe cy- 830233 jamowa, ze w metodzie druku przenoszonego otrzy¬ muje sie zielonkawe odcienie wybarwien niebie¬ skich. Odcien taki jest ,w przypadku zwiazków an- trachinonowych stosunkowo trudny do zrealizowa¬ nia i dlatego w praktyce bandizo poszukiwany, za^ równo jako barwniki samodzielne jiak i barwniki chromowane.Do korzystnych barwników zaliczaja sie zwiazki o wzorach 2—4, zwiazek o wzorze 5 i jego analog chlorowy oraz zwiazek o wzorze 6.W przypadku ewentualnego wspólnego stosowa¬ nia jeszcze iminyich barwników, uzywa sie takich bairwników i/lulb wybielaczy optycznych, które dzieki swyni wlasnosciom sublimacyjnym i dyfu¬ zyjnym sa odpowiednie do druku przenoszonego, na przyklad barwników dyspersyjnych z nastepu¬ jacych klas chemicznyeh: barwniki antrachinoido- we, takie jak hydroksy i/lub amfimoantrachinony, barwniki azowe, barwniki chinoftalonowe, barw¬ niki styrylowe lub nitrodwuairyloaminy.Szczególnie adipowiednimi jako dodatkowe barw¬ niki sa barwniki monoazowe, styrylowe, antrachi- rionowe i chinafltalonowe, takie jak barwniki o wzorach 7—18.Wsród wspóistosowanyioh dodatkowych barwni- kó!w antrachimoiidowych wyrózniaja sie pochodne ljS-ldw^hydrctey^jS^wuamanoairjItrachinoniu, przy czym stosuje sie równiez niepodstawione hydroksy- aminioanitrachimony, "takie jak l,8Hdwuhydiroksy-4,5- Hdwu:am!moairj|tracOiinon i/lub l,«5-idiwuhydiroksy-4,8- -idwuaminoainitrachinon. v Jako wybielacze optyczne stosuje sie zwlaszcza pochodne mono- i bisazolu oraz beinzoksazolu, na przyklad zwiazek o wzorze 10, w którym R ozna¬ cza atom wodoru, rodnik izopropylowy, metylowy lub Ill-rz.-butyloiwy.Sposród wspólstosowanych dodatkowych barwni¬ ków i/lub wybielaczy korzystne sa takie, które podczas ogrzewania zachowuja sie analogicznie jak chlorowane dwuhydroksydwuaminoantrachinony, zawarte we wzorach barwnych srodka pomocnicze¬ go wedlug wynalazku, a zwlaszcza takie, które wykazuja podobne wlasnosci sublimacyjne.Jako podloza wlókiennicze odpowiednie do dru¬ kowania metoda druku przenoszonego stosuje sie zwlaszcza .tkaniny, dzianiny lub runo wlókniste (materialy nietkane o nazwie non-wovens), w po¬ staci wstegi, w postaci cietej lub konfekcjonowa¬ nej, a takze folie, przy czyim podane podloza sa wyitlwanzaine na osnowie substancji syntetycznych, na przyklad otrzymanych z akrylonitrylu, takich jak poliakrylon!ijtryl i kopolimery akrylonitrylu z innymi zwiazkami winylowymi, jak esitry akry¬ lowe, akryloamidy, wimylopirydyna, chlorek winy¬ lu lufo chlorek winylidenu, oraz takich jak kopo¬ limery dwucyjanoetylenu z oataniem winylu, kopo¬ limery blokowe akrylonitrylu, ponadto na osnowie polichlorku winylu, trój- i 2,5-octanu celulozy, po¬ liestrów aromatycznych, na przyklad otrzymanych z kwasu terfalowego i glikolu etylenowego lub l,4^wumetylocyMoheksaniu, oraz kopolimerów wy¬ tworzonych z kwasu tere- i izoftalowego i glikolu etylenowego, a zwlaszcza na osnowie poliamidów, takich jak poliamid-6, poliamiidH6,6 lub poliamid- -12. Do specjalnych przypadków zastosowania na- 4 lezy zaliczyc mozliwosc przedruku na podloze utle¬ nianego anodowo glinu.Do druku przenoszonego stosowac mozna równiez tkaniny lub dzianiny z wspólnie zmieszanych wisipomnianych tworzyw i to zarówno wykonane z calkowicie syntetycznych wlókien, hydrofobowych jok i wykonane z wlókien syntetycznych i natu¬ ralnych.Zadrukowytwac metoda druku przenoszonego mozna dowolne malterialy, na przyklad welne lub bawelne, zaimpregnowane, apreturowane lub po¬ wleczone odpowiednim polimerem syntetycznym, dajacym sie zadrukowac metoda druku przenoszo¬ nego.W przenoszonym druku wielobarwnym za pomo¬ ca srodka pomocniczego wytworzonego sposobem wedlug wynalazku stosuje sie chlorowane dwuami- nodwiuhydroksyanitrachinony lacznie z innymi bar¬ wnikami, sublimujacymi w tym samym przedziale temperaturowym.Nosniki srodka pomocniczego, tj. niezbedne do druku przenoszonego posrednie, lub pomocnicze nosniki drukarskie moga stanowic nietekistylne wy-% twory plaskie, nie wykazujace powinowactwa do 25 barwników dyspersyjnych, a zwlaszcza wytwory plaskie na osnowie celulozy, przede wszystkim pa¬ pier, a takze folie z regenerowanej celulozy, które zadrukowuje sie zadanymi wzorami za pomoca wodnych lub zwlaszcza stanowiacych mieszanine 30 wody oraz rozpuszczalnika organicznego, korzyst¬ nie praktycznie bezwodnych oflganicznych atra¬ mentów drukarskich. Jako nosniki drukarskie sto¬ sowac mozna tez folie metalowe, ale przede wszy¬ stkim stosuje sie papier. 35 Barwniki nanosi sie technika drukarska lub przez impregnacje lub barwienie posredniego no¬ snika w roztworze, lub zawiesinie barwnika, na przyklad kapieli farbiarsfciej, a nastepnie suszy.Posrednie nosniki moga byc równiez zadruko- *o wywane obustronnie, 'przy czym po obu stronach moga znajdowac sie niejednakowe kolory i/lub wzory. W celu unikniecia stosowania maszyny dru¬ karskiej mozna na nosnik pomocniczy natryskiwac atramenty drukarskie, na przyklad przy pomocy 45 pistoletu natryskowego. Szczególnie ciekawe efek¬ ty uzyskuje sie nadrutoowuijac lub natryskujac rów¬ noczesnie wiecej niz jeden odcieni. Otrzymywac mozna przy tym okreslone wzory, na przyklad przy uzyciu szablonów, badz tez wzory artysltyczne przy so pomocy pedzili. Przy zadrukowywaniiu nastników pamooniiczych stosowac mozna najróznoioidniejsze techniki drukarskie, na przyklad druk emulsyjny, druk plaski (np. offset), druk wypukly (np. druk typograficzny, druk anilinowy), wkleslodruk (np. 55 druk na walcach, maszyny rotacyjne wkleslodru¬ kowe, druk ilustracyjny), druk sitowy (np. druk sitowy, druk filmolwy) lub druk metodami elektro¬ statycznymi.W przyipadfcu stosowania zawiesin, wielkosc cza- 60 stek barwników zawartych w farbie drukarskiej nie powinna przekraczac 1(0 mikronów, a zwlasz¬ cza 2 mikronów. Stosowac mozna wode i prak¬ tycznie wszystkie rozpuszczalniki organiczne wrza¬ ce pod cisnieniem atmosferycznym w temperatu- 65 rze nie przekraczajacej 220°C, a korzystnie w niz-5 83023 6 szej od temperatury 150°C i wykazujace wystar¬ czaliaca zdolnosc rozpuszczania luJb emulgowania (dyspergowania) stosowanych barwników i srod¬ ków wiazacych. Przykladowo mozna wymienic na¬ stepujace, nadajace sie do stasowania rozpuszczal¬ niki origamiiozne: alifatyczne i aioimaltyczne weglo¬ wodory, na przyklad n-hepitan, benzen, ksylen, lub bdluen, cMorowcowane weglowodory, na przylklaid chlorek meljylemi, IrójcMaroeltylen albo chlioraben- zen, nitrowane wejglowodory alifatyczne, na przy¬ klad nirtropropany, alifatyczne amidy, na przyklad dwirnietylctformaimid, lub ich mieszaniny, a ponad¬ to glikiolei na przyklad ettanodiol, eter monoetylo- wy lub dwaietylowy poliiglikolu etylenowego, weL glan ckwueltylowy, lub. esltry na przyklad ocltan ety¬ lu, octan propylu, ocltan bultylu, ocltan ^-etoksy- etylowy, lub alifatyczne i cyktoliffialtyczne ketony, na przyklad keton metyloetylowy, kefoon mdtyloizo- bultyGawy, cyMohefcsanon, izoforon, tlenek mezy- tylu lub alkohiol dwuacejtonowy, mieszaniny alifa¬ tycznego ketonu, na przyklad kejtonu meltyloetylo- welgo z aromatycznym wejgflowodoreim, zwlaszcza toluenem oraz alkohole, na przyklad meltanol, eta¬ nol i zwlaszcza nHproipanol, izojpropanoil, n-butanol, Ill-rz.-butanol, Il-rz.-butanpl, albo alkohol ben¬ zylowy, ponadto mieszaniny kilku rozpuszczalni¬ ków, zawierajace co najmniej jeden rozpuszczal¬ nik sposród podanych klas zwiiazkólw. Korzystne jest stosowanie w praktyce bezwodnych aitramen- tów drukarskich.Szczeigólnie korzysitnymi rozpuiszczalniikami sa esltry, ketony lub aflkohole, takie jak octan bu¬ tylu, aceton, kejton metyloetylowy, etanol, izopro- panol lub buJtanol.Korzystnie jest, gdy stosowane do wytwarzanego sposobem wedlug wynalazku srodka pomocnicze¬ go farby (ajtramenty) drukarskie zawieraja oprócz barwnika, wz^lejdnie wyibieflacza optycznego i roz¬ puszczalnika (rozcienczalnika) co najmniej jeden srodek wiazacy, dzialajacy jako srodek zageszcza¬ jacy dla zetsltawiu dmikiadiskiego i przynajmniej jako przekazywane lepiszcze, wiazace barwnik z bar¬ wionym lub zafdrufcowywanyim materialem nosni¬ kowym. Jako odpowieidnie lepiszcza stosuje sie synlteltyiczne, pólsyntetyczne i naturalne zywice i to zarówno produkty polilmeryiczne, jak i polikonden- sacyjne oraz poilialddiukcyjne. W zasadzie stosowane byc moga wszystkie zywice i srodki wiazace sto¬ sowane w przemysle lakieirniiczyfrn i drukiarskim [na przyklad opisane w IV wydaniu Lackrohsto- Htabellen Karztena (Hannower, 1067), jak i w IV wydaniu „Werk uber Ladkkunstharze" Wagnera i SaraV (Monachiiuim, 1959)]. Korzylsitaiie sltosiuje sie zywice schnace w czysito fizyczny sposób, to zna¬ czy tafcie, kjtóre w czasie schniecia ani nie reaguja chemicznie z powietrzem, and nie ulegaja reak¬ cjom zachodzacym miiejdzy swymi skladnikami, czy tez nie ulegaja sieciowaniu, a które po usunieciu rozpuszczalnika pozostawiaja sucha falonke. Ko- rzysitnie stosuje sie zywice rozpuszczalne w stoso¬ wanych rozpuszczalnikach.Odipowiedniimi zywicami sa np.: kalafonia i jej pochodne, uwodorniona kalafonia, dimeryzowana lub polimeryzowana kalafonia, kalalfonia w postaci soli wapniowej lub cynkowej, kalafonia zestryfi- koiwanS" alkoholami jedno- lub wieflowatrto£ciowy- mi, zywica kaHafoniiowa modyfikowana sailbstrata- mi zywic syntetycznych, jak kwas akrylowy i bu- tandiol, albo kwas maleinowy i pentaerytryt, roz¬ puszczalne, modyfikowane kalafonia zywice feno¬ lowe oraz zywice na bazie zwiazków akrylowych, zywice maleinianowe, nie zawierajace olejów zy¬ wice aflkidowe, styrenowane zytwice alfcidowe z syntetycznyfmi kwasami tluszczowymi, zywice al- kidowe modyfikowane olejem lnianym, zyiwlice al- kidoworycynemoiwe, zywice aflkidowe modyfikowa¬ ne olejeim rycynowym, sojowymi, kokosowym, talo¬ wym, ryibim, akrylowane zyiwiice aflflridoiwe, jak równiez oleje i pokosty alejowe. DaUszymi sub¬ stancjami tego rodzaju moga byc zytwice terpeno¬ we, zywice poliwinylowe, jak polioctan winylu, po¬ lichlorek winylu, polichlorek winylidenu, poliiwiny- loacefoale, poliaOkohol Winylowy, eter poliwinylowy, mieszane i szczepione polimery z róznymi mono¬ merami wmylowyimi, zywice na bazie poQikw«asów akrylowych, zywice akrylanowe, polistyreny, poli- izo/butyleny, poliestry na bazie kwasu»ftalowego, maleinowego, adypinowego, sebacynowego irtd., zy¬ wice natftalenoformaUdehyldowe, zywice furanowe, zywice ketonowe, zywice aldehydowe, poliuretany, a zwlaszcza, wstepne produkty kondensacji ureta- nu uitwardzajaice sie dopiero w podwyzszonej tem- peirataze, zytwice epoksydowe, a zwlaszcza mie^ szanki zywic z ultwardzaczami, utwardzajace sie dopiero w podwyzszonej .temperaturze oraz ich prekondensalty. Stosowac mozna prekondensaity nienasyconych zywic poliestrowych, propolimery dwualliflotfManowe, poliolefiny, jak wosk polietyle- nowy luib polipropylenowy, zywice indenowe i ku- maronojwoindienowe, zywice ureidowe i suiltBonami- dowe, zywice poliamidowe i poliestrowe, zywice silikonowe, kauczuk i jego pochodne, jak cyklo- ikauczuk i chlorokauczuk, a zwlaszcza pochodne ce¬ lulozy, jak estry celulozy, np. nitroceluloza, octan- celulozy itp., a zwlaszcza etery eeliuGozowe, jak metyloceluloza* hydroksyetyflocelfuloza, hydroksy-. propyloioelLufloza, cyljanoetyloceliufloza, etylocelulaza i benzyloceluloza. Stosowac mozna równiez odpo¬ wiednie pochodne innych polisacharydów. «..Farby drukarskie wytworzone zwyfclyimfi sposo¬ bami przy uzyciu wspomnianych zywic, barwni¬ ków, rozpuszczalników, luib pokosltów drukarskich, sftanowiace roztwory, zawiesiny, eniiujLsUe, nanosi sie omówionymi wyzej sposobami wprosft na no¬ snik pomocniczy.W celu poleipszenia stosowailnosci ajtoamen^tów drukarskich dodawac mozna dowolne skladniki, np. zmiekczacze, srodki speczniaj aice, rozpuszczal¬ niki o wysokiej temperaturze wrzenia, np. tetrali¬ na lub dekallina, jonowe luib ndejonowe zwiazki powi'erzchoiowo-czynne, np, produkt kondensaicji kwasu ^-natftalenosulfonpwego z formaldehydem, czejsciowo odsiulfonowany ligninosiuflifionian, lub pro- / daikt kondensacji 1 mola cfcftyiofenofliu z 8—^0 mo¬ lami tlenku etylenu.Ilosciowy sklad farb drukarskich zalezny jest pod wzglejdem proporcji mieszaniny zytwic oraz rozpuszczalników od dwóch podanych nizej wyma¬ gan. 10 19 20 25 30 35 40 45 50 55 60 JT W przypadku stosowania rozpuszczalników, mu¬ sza one wystepowac w ilosciach zapewniajacych rozpuszczenie i/tLulb zdyspergowanie zywicy, a nadto ilosc rozpuszczalnika musi byc zawarta w takich granicach, by farba wytoazywiala lepkosc o war¬ tosci odpowiednie} dla przeprowadzenia druku.Przy wkleslodruku dobre wyniftm uzyskuje sie sto- suBac np. z relguly proporcje ilosci zywicy i roz¬ puszczalnika w granicach 1: 0y5—II; :¦ 50, a zwlasz¬ cza D:!,lHll:20.W atramentach stanowiacych roztwory wodne stolsulje sie rozpuszczalne w wodzie zageszczacze, np. polialkohol winylowy, maczke z rdzenia chleba siwlejtojanskiego, metytlocelluJloze i rozpuszczalne w wodzie poM- 5 akrylany.W celu wyltwarizania atramentów drukairskich stosowac mozna preparaty barwnikowe, zawiera- jaee omawiane wyzelj barwniki antraichinonowe ofcaz zyiwiice, kltóra moze byc identyczna lub róz¬ nic sie od wyzej omiawiianych zagejszczaezy. Jezeli ona rózni sie od nich, to moze stanowic nisko- czasteczlkow^ zywice, nie wywolujaca efektu za¬ geszczajacego i spelniajaca role srodka zapobiega¬ jacego aiglomeryfcacja drobno zimieloneigio barwnika.W charakterze zywiilcy korzyisltniie jest uzywac otereisdone wyzej pochodne celulozowe.Druk przenoszony prowadzi sie w znany sposób.W tyim celu doprOwadtza sie pomocnicze srodki drukarskie do zetkniecia z materialami wilókien- niiczyimi i prz^trzyariijje tak dlugo w temperaturze sojflbffiilmaidjli wzglednie dyfuzji, az naniesione na no¬ snik pOmoKmniczy barwniki przeniosa sie na mate¬ rial wlókienniczy. Wystarcza w tym ceilu z reguly krótkie, 110—610 sekundowe ogrzewanie do tempe¬ ratury 150—220°t!. Druk przenosizony mozna reali¬ zowac jednak równiez w nizszej temperaturze, np. na poflóicMoirku winyflu w temperaturze lliO°C. Druk przenoszony mozna wykonywac równiez w sposób ciagly na ogrzewanym walcu, a takze przy pomocy Ogrzewanej] plyty (zelazko do prasowania luib go- rajca plyta), wzglednie przy uzyciu pary wodnej lub suchego goracego powietrza, pod cisnieniem atoosfeiryiciznyni, aUbo pod obnizonym cisnieniem.JezeHi do wykonywania druku przenoszonego sto¬ sowana jest para wodna, to strumien pary moze byc przesylany poprzez urzadzenie dociskajace no¬ snik drukarski do zadrufcowywanego podloza, albo poprzez zadrukowytwane podloze, z zastosowaniem w tym celu bebnów perforowanych.W nastejpujacych przykladach ilustrujacych spo¬ sób wedlug wynallaizku, czesci oznaczaja czesci wa¬ gowe, o ile nie jest zaznaczone inaczej, procenty oznaczaja procenty wagowe, a wantosci temperatur podane sa w stopniach Ceflsjuisza.Stosunek czeisici wagowej do czesici objetosciowej odlpowtiada sttosunkowi grama do mililitra.Przyklad I. 5 czejsioi niebieskiego barwnika o wzorzie 4/10 czesci etylocelulozy (Ethocel E7, Dow. Chelm.) i 85 czesci etanolu rozciera sie przez 24 godziny w mlynie kulowym, a otrzymanym tym sposobem atramentem drukarskim zadrukowuje sie papier, który stanowi nosnik pomocnijozy.W ten sposób sporzadza sie srodek pomocniczy z wzorem koloru niebieskiego. 8 P rz y k l a d II. 5 czesci barwnika stosowanego w przykladzie I, 15 czesci nitrocelulozy A 50 (za¬ wieraliajcej 180/© ftalanu dwubutylowego), 10 czesci • mionoejtylowego eteru glikolu etylenowego, 30 cze¬ sci metylioetyloketonu oraz 40 czesci etanolu miesza sie w ciagu 15 minut w mieszadle z tarczami ze¬ batymi poruszanymi z predkoscia obwodowa równa 12 m/s. io Otarzylmany tym sposobem atrament drukarski stosuje sie do wykonywania naidrukóiw na papie¬ rze, otrzymujac srodek pomocniczy z wzorem ko¬ loru niebieskiego. 15 Przyklad III. Atrament drukarski zlozony z 5 czesci barwnika podanego w przykladzie I, rozpuszczonego w 5 czesciach etylocelulozy (Etho¬ cel E7, Dow. Ohem.) oraz w 90 czesciach metylo- etyflokelkmu nadrukowywuje sie na papierze. 20 Otrzymuje sie srodek pomocniczy z wzorem ko¬ loru niebieskiego.Zaklejony papier zanurza sie w ciagu chwili, na przyklad w ciagu 10 sekund w roztworze barwnika, a nastepnie usuwa rozpuszczalnik przez 25 oidparowanie na powidtrzu. Zabairwiiony papier nadaje sie do stosowania jako srodek pomocniczy, lub do wycinania zen skrawków nosnika posre¬ dniego. 3» Przyklad IV. 1 czesc niebieskiego barwnika stanowiacego 1-amiino-.2Hcyjano-4ianiillinoan'trachi- non rozpusizcza sie w 9 czesciach dwuimeltylofor- malmidu. Do rozJtiworu barwnika zanurza sie na krótki okres czasu pasek niezaklejonego papieru, 35 a nastepnie rozpuszczalnik usuwa sie w suszarce prózniowej. Otrzymuje sie zabarwiony na niebie¬ sko papier, który stosuje sie jako srodek pomoc¬ niczy lub do wytwarzania skrawk6w nosnika po¬ sredniego. 4ft W taki sam sposób otrzymuje sie niebieski pa¬ pier sitosuijajc barwnik stanowiacy l-amiino-2-cyja- no-4-cylkloheitósyloaminoantralclhiinon.Przyklad V. W mlynie piaskowym chlodzac 45 miele sie w ciagu 24 godzin, 20 czesci niebieskie¬ go barwnSka o wzorze 5 z 20 czejsciami hydroksy- propylocelulozy (dostejpnej pod nazwa handlowa Klucel J. Hercules) oraz 360 czesciami wody.Zmielony material nastepnie uwalnia sie od wody 50 przez suszenie rozpylowe. Otrzymuje sie puszysty blekitny proszek, który przez zwykle zmieszanie z woda i/lub okreslonymi rozpuszczalnikami orga¬ nicznymi, ewentualnie z dodatkiem dalszych srod¬ ków wiazacych, mozna redyspergowac, otrzymu- 55 jaic goitowy do stosowania atrament drukarski lub farlbiarski.Przyklad VI. W zgniatarce wygniata sie w ciajgu 4 godzin w temperaturze 40—45° 1 czesc po- 1 czesc etylocelulozy (Ethocel E7, Dow. Chem.), 4 czesci zmielonego chlorku sodu i 1 ozesc alkoho¬ lu diwuaicetonowego. Po dodaniu 1 czejsci wody mase ugniatana granuluje sie, a nastepnie do zgra- w n/ulowanej masy dodaje sie 50—4000 czesci wody* 8S02S $ 10 i mMe na mokro. Otrzymana zawiesine odsacza sie, przemywa wioda az do usuniecia sladów ioz- puszczailnilka i soli, a pozostaly placek filtracyjny suszy w teniipeiratujrze okolo 80° w suszarce próz¬ niowej. Otrzymuje sie niebieski preparat, doskona¬ le nadajaicy sie do barwienia graficznych atramen¬ tów drukarskich.Przyklad- VII. W atritonze l*uib mlynie pia¬ skowym miele sie w ciagu 8 godzin 1 czesc barw¬ nika stanowiacego* l-aimino^-ibaxwno-4-izopropyloa- minoantrachinon, 1 czesc Ethocel E7 i 8 czesci wo¬ dy. Zmielony matarM oddziela sie od pomocni¬ czych eleimemtów mielacych, odsacza, a pdacek fil¬ tracyjny suszy w suszarce prózniowej. Otrzymuje sie niebieski preparat, analogiczny 4 do preparatu podanego w przykladzie VI.Przyklad VIII. 5 czesci preparatu barwnego wytworzonego jak w przykladzie VI, skladajacego sie z równych czesci niebieskiego barwnika i ety¬ locelulozy CDow. Ghem., Ethocel E7) miesza sie w ciagu 30 minut za pomoca zwyklego mieszadla dlwulojpaitkoiwelgio z roztworem 6,5 czesci etylocelu¬ lozy w 88,5 czejsciaich alkoholu izopropylowego.Otrzymany tym sposobem ajtrament drukarski, wy¬ kazujacy równomiernie rozproszone drobne czastki bairwnika, sluzy do sporzadzania papierowych srodków pomoniczych droga farbowania, jedno lub obustronnego zadirukowywania lulb natryskiwania.Postekujac w sposób wyzej podany, lecz stosu - jac 5 czesci preparatu wytworzonego jak w przy¬ kladzie V, lub jak w przykladzie VII, otrzymuje sie równie cenne niebieskie atramenty drukar¬ skie.Przyklad IX. Z otrzymanych wedlug przy¬ kladów I—IV i VIII obustronnie lub jednostron¬ nie zadrukowanych, lulb zabarwionych palpierowycih srodków pomocniczych, które otrzymuje sie droga farbowania, jedno-, lub wielobarwnego wzorzyste¬ go lulb niewzorzystego nadrukowania, lub natry¬ skiwania, wycina sie okragle wycinanki o sred¬ nicy 1—2 cm. Wycinanki te rozsypuje sie na tka¬ ninie poliestrowej, a nialstejpnie przez zetkniecie z ogrzewana plylta GwylglodzaTka) ogirzeWa sie w ciagu 30 sekund do temperatury 22iO°C. Otrzymuje sie tkanine o blekitnym kropkowanym deseniu na bialym ,1Jle.(W analogicznych warunkach otrzymuje sie srod¬ ki piomocnicze z niebiesko zabarwionymi wzorami o wysokiej trwalosci, równiez przy uzyciu niecie- tych papierów, nalozonych na -tkaniny poliestrowe lulb poliaimidoWe.Podane nizej przyklady X—XI objasniaja blizej wytwarzanie barwników, sjtosowanydh w srodku M pomocniczym wedlug wynalazku. przyklad X. Bramowanie l,4-dwu-i(izop(ropy- loamlino)-lanltrachinonu.Do roztworu 13 czesci l,4- -antrachinonu w 120 czesciach monohydratu kwa¬ su siarkowego, dodaje sie 4 czesci kwasu boro¬ wego, 1 czesc jodu, 0,5 czesci pylu zelaznego oraz 12,8 czesci bromu. Mieszanie w temperaturze 80°C kontynuuje sie dojpóty, az przerealgowana próbka 65 osiagnie zawantasc bromu odpowiadajaca sklado¬ wa l,4-dwu^liz<)pitipyloamino)^ nowi. Wsad reatecyjny- miesza sie* z 300 czesciami lodu, a otrzymany osad odsacza sie pod zmfliej- 5 szonyim cisnieniem i przesnyrwa do odczynu obojet¬ nego.'Otrzymuje sie 40 czesci niebieskiego barwnika o wzorze 5. ii Przyklad XI. Bromowanie lHamino-4-izopro- pyloaminioan^tr-achinonu.Mieszanine 28 czesci 1-amino-4-izopropyloamino- antrachinonu, 4 czesci kwasu ortoborowego, 1 czesc jodu oraz 0,5 czesci pylu zelaznego w 1150 czesciach 15 lodowatego kwasu octowego, zadaje sie 32 czescia¬ mi bromu. Mieszanie w temperalturze 80° kontynu¬ uje sie dopóty, az zawartosc bromu w przereago- wamej próbce osiagnie wartosc odpowiadajaca skla¬ dowi 1-amino-2-lbromoizopiropyloaiminoaminoantira- 20 chinonu.Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wsad miesza sie w 300 czesciach wody z lodem, otrzy¬ many wsad odsacza sie i przemywa do odczynu obojetneigo. 25 Otrzymuje sie 25 czesci niebieskiego barwnika o wzorze 6. l,4-idwu-iaQkiloamiinoanitrachinony moga byc wy¬ twarzane sposobem opisanym przez M. S. Simona, (J. Am. Chem. Soc, 85, 1974—1963), albo przez J. 30 A., MicShechy, opis patentowy Sitanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 2 727 045.W celu wytworzenia l-am!in|oJ2-icyjano-4- lo lub cyMoheksylo)^amiinoan|trachinonów, zadaje sie wodny roztwór l-ammiO-2Hsul!fo-4-lbromoan!tra- 35 chinonu anilina, lub cykfloheksylloaimdna. Otrzy¬ mane l-amino-2Hsulifoj4-!(!fenylo- lub cykloheksylo)- -iamiinoanltraichinony poddaje sie reakcji w srodo¬ wisku wodnym z cyjiankiem sodowym, prowadza¬ cej -do wytworzenia l-amimH2-cyjano-4H0£enylo- 40 lub cyMoheksy^-aminoanitrachinonu (porównaj opdlsy patentowe Stanów jednoczonych Ameryki nor nr 1:795 503, 119318 029, 2,49041114 i 5587 002, oraz brytyjski opis patentowy nr 614969, niemiecki opis patentowy nir 513(6 996 i prace Dros — Bericht nr 45 1484 (S.55). PL PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 50 1. Sposób wytwarzania srodka pomocniczego do •drukowania metoda druku przenoszonego, przez wykonanie nia nietekGjtyflnyich wyrobach plaskich wzoru barwnelgo z. zastosowaniem barwnika an- trachinonowego, znamienny tym, ze jako barwnik 55 stosuje sie co najmniej jeden barwnik o ogólnym wzorze 1, w którym pierscien A oznalcza pierscien aromatyczny lub malsycony, Ri oznacza atom wo¬ doru lub rodinik aOkilowy o 1—6 atomach wegla, 1. R2 oznacza atom wodoru lub rodnik aflikilowy 60 o 1^6 atomach wegda, Y oznacza atom wodoru, bromu, chloru lub grujpe metoksyHowa, Rx' ozna¬ cza altom wodoru lulb rodnik alkilowy o 1—6 alto- malch wejgfla, R2' oznacza rodnik alkilowy o 1*—6 afomiach weigUa, a n oznacza liczbe 1 lub 2, przy 65 czym jesli Y oznacza atom wodoru, to obecne ii 15 20 5011 w barwniku rodniki alkilowe musza wykazywac co naijnmiej 3 aitomy wejgfla, albo mieszaninie tych banwniJków z eweffitualnyin dodaitfciem takich barwników sulbiunuSacyich i/Uuib wylbielaiczy op¬ tycznych, które na podstawie swych wlasciwosci sulbOimacyjnych i dyfuzyjnych nadaja sie do druku przenoszonego.

2. Sposób wedlug zaisitrz. 1, znamienny tym, ze jako barwnik stosuje sie 1 -amino-12-icyjano-4-ani- linoanltaachinon.

3. Sposób wedlug zaisltrz. 1, znamienny tym, ze 83023 12 jako barwnik sitosulje sie lHaiminio^-icyijaino^-lcy- klohekSylo-ominoanijraidhinoirL

4. Siposólb wedlug zalstrz. 1, znamienny tym, ze jako barwnik stosuje sie l,4-dwu-(izobutyloamino)- 5 -antrachinon.

5. Sposób wedlug zasta. 1, znamienny tym, ze jako barwnik sitoisulje sie 14ndw«ul(izopropyfl.oaimino)- -(24»romoanitaachiin©n.

6. Sposób wedlug za&trz. 1, znamienny tym, ze *• jako barwnik sitosulje sie ll-aniinOH2-fbromo-4Hizo- propyOoalminoanlraichkion. /83023 0(NH2)nZl(NR,R2)2_n (CN)n-,(y)2-n NH Wzór 1 O NH CH, 0 NH-CH2CH / \ CH, CH3 O NH-CH2CH^ CH3 ttzor 4 O NH CH, O N-CH. O N-CH \ CH, Wzór 583023 02N- 0,N- C2H40H C2H5 Wzór 12 -N=N- INzor 13 N / C2H4;0-CH3 C,H 2"5 /C Nzor 14 NH2 OH 0CH2CH20H IVzor f583023 NH-CO-CH2-CH2CH3 XC lYzor 18 HC —CH fYfc l i ' Cena zl 10 DN-7 — Zam. 892/76 PL PL PL