PL82790B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania nowych czteroizócyjanianów Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych czteroizócyjanianów stosowanych jako do¬ datek poprawiajacy jakosc klejów na podstawie kauczuku naturalnego lub syntetycznego.Stwierdzono, ze nowe czteroizocyjaniany o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik mety¬ lowy, izopropylowy lub fenylowy wytwarza sie przez kondensacje toluilenodwuaminy-2,4 z rózny¬ mi aldehydami lub ketonami do pochodnej cztero- aminodwufenylometanu o wzorze 2, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie i nastepnie przez re¬ akcje tak otrzymanej czteroaminy z fosgenem.Sposób wykonania wynalazku objasniaja nizej podane przyklady.Przyklad I. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 3. 244 g (2 mole) toluilenodwuaminy-2,4 rozpuszczo¬ no w 1500 ml metanolu w temperaturze 60°C.W temperaturze 30—40°C wprowadzono do roztwo¬ ru 73 g (2 mole) chlorowodoru przy chlodzeniu wo¬ da biezaca, nastepnie w temperaturze G0°C wkro- plono 106 g (1 mol) benzaldehydu w ciagu 15 minut.Mieszanine reakcyjna mieszano w temperaturze 60°C w ciagu 6 godzin i nastepnie ochlodzono do temperatury pokojowej. Wytracone krysztaly dwu- chlorowodorku czteroaminy odsaczono i spapkowa- no w 2000 g wody w temperaturze 20°C. Papke do¬ dano w ciagu 30 minut w temperaturze 0—5°C (chlodzenie lodem) do roztworu 200 g NaOH w 1000 g wody.Otrzymana zawiesine czteroaminy mieszano 15 20 25 30 w ciagu 4 godzin bez chlodzenia. Wytracone krysz¬ taly odsaczono w temperaturze pokojowej i prze¬ myto woda do obojetnego odczynu i calkowitego usuniecia NaOH. Krysztaly wysuszono w suszarce prózniowej w temperaturze 80°C do stalej wagi.Otrzymano 28&-2M0 g (88—90,5%, wydajnosci teore¬ tycznej) jasnobrazowych krysztalów o temperaturze topnienia 272—274°C.Analiza. Obliczono: 75,3% C, 7,25% H, 16,9% N, 0% Cl; otrzymano: 75,0% C, 7,7% H, 16,9% N, 0,2% Cl.Przyklad II. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 4.Do roztworu 500 g (okolo 5 moli) fosgenu w 2000 g chlorobenzenu wprowadzono porcjami w temperaturze —5°C przy silnym mieszaniu 332 g (1 mol) drobnosproszkowanej czteroaminy, wytwo¬ rzonej jak w przykladzie I (reakcja egzotermiczna, chlodzenie lodem z sola). Otrzymana zawiesine mieszano w ciagu nocy w temperaturze 0—10°C i nastepnie przy przepuszczaniu fosgenu ogrzewano w temperaturze 110°C w ciagu 4 godzin. W tej tem¬ peraturze przepuszczano fosgen do zakonczenia od- szczepiania sie chlorowodoru, co trwalo okolo 6—8 godzin.Otrzymany klarowny ciemny roztwór przedmu¬ chano w temperaturze 90—100°C azotem, nastepnie dodano mala ilosc wegla aktywnego i mieszano w tej temperaturze w ciagu 1 godziny, po czym przesaczono i odparowano do 600 g w temperatu- 82 79082790 3 rze 60°C pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany stezony roztwór czteroizocyjanianu ochlodzono do temperatury pokojowej, otrzymana breje krysta¬ liczna odsaczono i wysuszono w temperaturze 50—60°C pod zmniejszonym cisnieniem. Uzyskano 366 g (84,5% wydajnosci teoretycznej) jasnobrazo- wych krysztalów w temperaturze topnienia 140^142°C).Analiza. Obliczono: 38,5% NCO, Cl ogólny 0%, Cl ulegajacy zmydleniu 0%; otrzymano 38,1% NCO, 0,25% ogólny Cl, 0,15% Cl ulegajacy zmydleniu.Przyklad III. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 5. 195 g chlorowodorku toluilenodwuaminy-2,4 i 122-g-tóluilenodwuaminy-2,4 rozpuszczono w 2200 g 'etanolu w temperaturze 60°C. Do roztworu wpro¬ wadzono w temperaturze 60°C 72 g izobutyroalde- hydu, utrzymano podana temperature w ciagu 3 go¬ dzin, nastepnie ochlodzono do temperatury poko¬ jowej." Wytracony chlorowodorek czteroaminy od¬ saczono i wprowadzono do roztworu 50 g wodoro¬ tlenku sodu w 2 1 wody. Wytracone krysztaly od¬ saczono przemyto woda do odczynu obojetnego i wysuszono w temperaturze 90°C pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Otrzymano 200 g zóltawych kry¬ sztalów o temperaturze topnienia 218—220°C.Analiza. Obliczono: 72,6% C, 8,7% H, 18,8% N; otrzymano 73,0% C, 9,1% H, 18,7% N.Przyklad IV. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 6. 77,5 g czteroaminy wytworzonej jak w przykla¬ dzie III, fosgenowano w chlorobenzenie w sposób podany w przykladzie I, nastepnie przedmuchano azotem, oczyszczono weglem aktywnym i otrzyma¬ ny roztwór odparowano w temperaturze 60°C pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc wyniosla 100 g w postaci ciemno-brazowego oleju.Analiza. Obliczono: 72,6% C, 8,7% H, 18,8% N; otrzymano: 64,8% C, 4,8% H, 13,6% N.Przyklad V. Wytwarzanie zwiazku o wzorze7 Do roztworu 100 g stezonego kwasu siarkowego w 2 1 wody wprowadzono w temperaturze pokojo¬ wej przy mieszaniu 250 g toluilenodwuaminy-2,4.Do otrzymanej zawiesiny wkroplono w temperatu¬ rze 0—10°C 44 g acetaldehydu. Otrzymany ciemny klarowny roztwór mieszano w ciagu 1 godziny w temperaturze 20°C, nastepnie wlano do 3 1 roz- 5 cienczonego roztworu amoniaku. Wytracone krysz¬ taly czteroaminy odsaczono i wysuszono w tem¬ peraturze 80°C pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymano 175 g jasno-zóltych krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 174—175°C. io Analiza. Obliczono: 71,0% C, 8,15% H, 20,7% N, otrzymano 70,2% C, 8,4% H, 20,4% N. Ciezar cza¬ steczkowy obliczono: 270; otrzymano osmotycznie w acetonie: 280.Przyklad VI. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 8 15 170 g czteroaminy otrzymanej jak w przykla¬ dzie V, fosgenowano w 1,5 1 chlorobenzenu i prze¬ robiono dalej wedlug przykladu I. Otrzymano 159 g czteroizocyjanianu w postaci jasno-brazowyeh kry¬ sztalów o temperaturze topnienia 96—98°C. 20 Analiza: Obliczono: 64,2% C, 3,75% H, 15,0% N, 45,0% NCO, otrzymano: 62,9% C; 4,0% H, 14,7% N, 46,0% NCO. 25 PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych czteroizocyjania- nów o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik metylowy, izopropylowy lub fenylowy, zna- 30 mienny tym, ze reakcji z fosgenem poddaje sie czteroamine o wzorze 2, w którym R± ma wyzej podane znaczenie. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czteroamine wprowadza sie do reakcji 3,3'- 35 -dwumetylo-4,4',6,6'-czteroaminotrójfenylometan. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czteroamine wprowadza sie do reakcji 3,3'- -dwumetylo-4,4',6,6'-czteroaminodwufenylo-izopro- pylometan. 40 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czteroamine wprowadza sie do reakcji 3,3'- -dwumetylo-4,4',6,6'-czteroaminodwufenylometylo- metan.82790 CK, OCH- /\ CH, H^J- NCO NCO r rv4-rs Nhi, UH2 wzór

2. .CH, fW-O-3 NH, CH, 0^ch[^TVh NCO82790 fcHjacH-cH[.y~yNHja NH, WZÓR 5 r—f"3 (ch3)jCh-ch[-/ y.Nco]! NCO WZÓR 6 r—t"' cH3-cH[-y yNHj2 NH, WZÓR 7 CH /CH NCO WZÓR 8 Errata W lamie 3, w wierszu 38 jest: Analiza. Obliczono: 72,6% C, 8,7% H, 18,8% N powinno byc: Analiza. Obliczono: 65,8% C, 4,5% H, 13,9% N Druk. Nar. Z.-3, zam. 629/76 Cena 10 zl PL PL