PL82385B1 - - Google Patents

Description

Typowa hydroliza nitry¬ lu i amidów do kwasów karboksylowych. Patrz przyklad XII, przejscie B. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6082385 11 12 Przejscie (e) i nym poddaje sie reakcji z tlenkiem metalu ziemi alkalicznej, takim jak tlenek wapnia, i chlorkiem miedziawym w 'temperaturze 200°—I250°C w ciagu 18—36 godzin.Przyklad XII. Przejscie A: Otrzymywanie 2-chloro-5-N-pirylobenzoriitrylu. Mieszanine 30,6 g 2-chillOTO-6-aminobenzonitryiu i 264 % 2,5-dwume- toksytetrahydrofuranu w 100 ml bezwodnego dwu- metyloformamidu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w obecnosci 1,4 g kwasu p-toluenosulfo- nowego w ciagu 1 godziny. Nastepnie mieszanine chlodzi sie i odpedza sie substancje lotne pod próznia. Pozostalosc rozpuszcza sie w chloroformie i przemywa zimnym, rozcienczonym kwasem sol¬ nym, woda i suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym, a nastepnie odpedza sie rozpuszczalnik pod próznia. Otrzymany 2-chloro-S-N-pirylobenzo- nitryl oczyszcza sie chromatograficznie na kolum¬ nie glinowej. Frakcje zawierajace tylko ten zwia¬ zek laczy sie d zateza pod próznia uzyskujac praktycznie czysty produkt.Przejscie B: Otrzymywanie kwasu 2-chloro-5-N- -piryilobenzooesowejgo. 10,0 g ^-chloro-S-N-pirylobenzonitrylu ogrzewa sie w temperaturze 100°C z 50 ml 12 n kwasu siarkowego w ciagu 8 godzin. Mieszanine chlobTzi sie, lekko alkalizuje ii ekstrahuje eterem. Po za¬ kwaszeniu warstwy wodnej rozcienczonym kwasem siarkowym straca sie kwas 2-chloro-5-N-pirylo- benzoesowy, który odsacza sie.Przejscie C: Otrzymywanie kwasu 5-N-pirylo- salicylowego. Osuszonych 6,6 g otrzymanego w po¬ przednim przejsciu kwasu miesza sie w autoklawie z 50 ml wody, 5,04 g tlenku wapnia i 150 mg chlorku miedzi, a nastepnie ogrzewa w tempera¬ turze 225°C w ciagu 24 godzin. Mieszanine prze¬ lewa sie do zlewki d zakwasza rozcienczonym kwa¬ sem solnym. Wytracony kwas 5-N-pirylosalicylo- wy odsacza sie, przemywa woda, suszy i przekry- stalizowiije z octanu etylu.Przyklad XITI. Mieszanine 10,0 g 2-chloro-5- -N-pirylobenzonitrylu, 5,04 g tlenku wapnia i 150 mg chlorku miedziawego w 100 ml wody ogrzewa sie w autoklawie w temperaturze 225°C w ciagu 24 godzin. Nastepnie autoklaw chlodzi sie, mie¬ szanine reakcyjna przelewa sie do zlewki i za¬ kwasza rozcienczonym kwasem solnym. Wytraco¬ ny kwas 5-N-pirylosalicylowy odsacza sie, suszy d rekrystalizuje z octanu etylu. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kwasu 5-N-pirylosalicylo- wego o wzorze 1 lub i3, znamienny tym, ze zwia¬ zek o wzorze 5, w którym A oznacza grupe COOH lub wodór ogrzewa sie ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym Ri oznacza nizsza grupe alkoksylowa, atom chlorowca, grupe toluenosyLfonyloksylowa, benzenosultfonyloksylowa, metanosulfonyloksylowa lub benzoiloksylowa, w temperaturze od tempera¬ tury pokojowej do temperatury wrzenia w obec¬ nosci mocnego kwasu jako katalizatora. 10 15 20 2582385 COOH .COOH WZOR 1 WZÓR 4 COOH WZOR 2 .A H2N-V \-OH WZOR 5 COOH ^i-OH l^ w "i p WZOR 3 WZOR 6 ¦ OH NH„ (a) OH NH0 R1 ° ^ (b) OH c' O ^K2C03 sCO„ (c) OH j^N^COO.I O (d; OH j^^s.COOH Q N O OH NH2 OH OH fi^vCOOR lub + CH2-CH2 V NH0 OHC CHO (b) ii o OH j^N^COOR (d) R*'H OH COOH o Schemat 1 Schemat 282385 OH OH iub NH„ COOR oh oh oh oh hooc-Ch-Ch-ch-Ch-cooh (a) OH NH (bij O OH ty00" (c) K2co3\co2 R*H OH COOH O Schemat 3 OH NH„ (°)| lub o + HC-H HCN i? COOR NH0 OH (b)\ Oh COOR (C)| NH CH2 CN OH + CH2=CH-C-H NH CH2 CN oh\W .COOR O 0' o (e) C02/K2C03 (f)y R*H OCOOH OH NH0 OH lub CH2-CH2 CH2 CH

2. Ri *i NH0 COOR (a) (b) I OH OH 0rCOOR OH ^^N^COOH (e) OH O :.0 (9) K2CO^ C0" ^.C00H(il (b) OH O Schemat 4 OH r^sNl.COOR o OH X (a) OH c o lub O OH ^^yCOOR (bj OH ,j^vC00R o OH K2C03 COOR R*H O Schemat5 Schemat 682385 COOR O o ??• o Schemat 8 PL