PL81567B1 - - Google Patents

Description

Srodek owadobójczy, roztoczobójczy, nicieniobójczy i grzybobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy, nicieniobójczy i grzybobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe zwiazki 1,2,3-tritianu o wzorze ogólnym 1, w którym Rj i R2 jednakowe lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe o 1 — 4 atomach wegla, lub razem z atomem azotu oznaczaja pierscien pirolidynowy, piperydynowy lub morfoliniowy, a R3 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy o 1 — 4 ato¬ mach wegla oraz ich sole.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna wytworzyc przez reakcje zwiazku o wzorze ogólnym 2 z dwu- chlorkiem siarki. Wytwarzania mozna prowadzic wedlug nizej podanych sposobów: a). Zwiazek o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza sie w rozpuszczalniku obojetnym w warunkach reakcji, np. benzenie, toluenie, chlorobenzenie w beztleno¬ wej atmosferze, np. pod azotem i traktuje w tem¬ peraturze 0 — 50°C odczynnikiem zasadowym, ta¬ kim jak np. etylan sodu w alkoholu, weglan sodu, weglan potasu. Nastepnie wkrapla sie w tempera¬ turze 0 — 50°C dwuchlorek siarki i mieszanine re¬ akcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 10 — 20 godzin w temperaturze 18 — 22°C. Przeróbke koncowa prowadzi sie w znany sposób. b). Przez reakcje zwiazku o wzorze ogólnym 3, w którym Rx i R2 i R3 maja wyzej podane zna- ezenie, a Y oznacza grupe wymienialna na sierczek np. benzenosulfonylowa, toluen©sulfonyIowa, meta- nosulfonylowa lub siarczynowa, ze zwiazkiem o 10 15 25 wzorze M2S, w którym M oznacza atom metalu alkalicznego, przy czym zwiazki o wzorze M2S moz¬ na stosowac w postaci bezwodnej lub postaci wo- dzianów.Wytwarzanie zwiazku o wzorze 1 wedlug sposobu b) mozna prowadzic nastepujaco. Do zwiazku o wzorze ogólnym 3 w odpowiednim rozpuszczalniku np. metanolu dodaje sie mieszajac siarczek metalu alkalicznego o wzorze M2S w odpowiednim roz¬ puszczalniku np. metanolu, przy czym dodawania nie prowadzi sie zbyt szybko miedzy innymi w celu unikniecia niepozadanego ogrzewania sie mie¬ szaniny reakcyjnej. Miesza sie jeszcze w ciagu okolo 1 godziny, korzystnie w temperaturze poko¬ jowej i nastepnie przerabia sie w znany sposób.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie w po¬ staci olejów lub w postaci substancji krystalicznych, które rozpuszczaja sie w zwykle stosowanych roz¬ puszczalnikach organicznych. Wykazuja one chara¬ kterystyczne maksimum absorpcji w ultrafiolecie przy 260-256 m^i.Sole zwiazków o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie przez dodanie odpowiedniego kwasu do zwiaz¬ ków o wzorze 1. Mozna je charakteryzowac np. za pomoca ich temperatury topnienia.Zwiazki o wzorze 3 stosowane jako substancje wyjsciowe do wytwarzania zwiazków o wzorze 1 wedlug sposobu b) mozna wytworzyc np. przez re¬ akcje zwiazku o wzorze ogólnym 4, w którym R^ 815673 81 567 4 3 maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza chlorowca korzystnie chloru, ze zwiazkiem rze ogólnym MeSY, w którym Y ma wyzej znaczenie, a Me oznacza kation metalu lub , korzystnie kation sodowy, w odpowiednim zczalniku, takim jak, np. etanol., zki o wzorze ogólnym 4 mozna otrzymac sposobów podanych w literaturze, zki o wzorze 1, oraz ich sole, np. octany, sany, szczawiany, chlorowodorki, wodoro- ny wykazuja silne wlasciwosci owadobójcze, obójcze, nicieniobójcze i grzybobójcze. Dzia- e skutecznie zarówno przeciw owadom o na^ gebowym gryzacym, jak i ssacym oraz a doskonale przeciw przedziorkowatym i ma- e dzialanie grzybobójcze. no, ze zwiazki dzialaja tez systematycz- eciwko patogennym grzybom. Pod wzgledem iaszkodnikobójczego przewyzszaja znane ' o podobnej budowie chemicznej, a tym stanowia cenne wzbogacenie stanu techniki. ' o wzorze 1 przy doskonalym dzialaniu o owadom, roztoczom, nicieniom i pato- grzybom wykazuja jednoczesnie tylko nie- a toksycznosc dla stalocieplnych. Mozna je stosowac w postaci srodków szkodnikobój- w pomieszczeniach mieszkalnych, piwnicach, ach, stajniach itp. i chronic organizmy ro- i zwierzece w ich róznych stadiach rozwoju szkodnikami, np. szkodliwymi owadami, roz- i, nicieniami i grzybami. lczanie szkodników prowadzi sie wedlug h sposobów, np. przez traktowanie chronio- rganizmu substancjami czynnymi. Przy ich jako srodków ochrony roslin lub srodków lczania szkodników mozna otrzymac z nich do opylania lub opryskiwania, np. roztwory iesiny, przy uzyciu wody lub odpowiednich czalników organicznych np. alkoholu, nafty, tów smoly itp. oraz emulgatorów, np. cie- poliestrów glikolowych, utworzonych z wyz- lkoholi, merkaptanów lub alkilofenoli przez enie tlenku etylenu. Do mieszaniny mozna dodac, jako substancje ulatwiajace roz- e^ odpowiednie rozpuszczalniki organiczne tony, weglowodory aromatyczne, ewentual- osowcowane oleje mineralne itp. i do opryskiwania i opylania moga zawie- ne obojetne nosniki, np. talk, ziemie okrzem- bentonit, pumeks lub dalsze dodatki, np. po- celulozy itp. znane substancje zwilzajace czepne sluzace do poprawiania zwilzalnosci pnosci. tancje czynne moga zawierac w koncentra- b cieczach do opryskiwania domieszki in- anych substancji czynnych. traty zawieraja na ogól 2 — 90°/o wago- ubstancji czynnej, korzystnie 5 —50% sub- czynnej. Ciecze do bezposredniego stoso- zawieraja na ogól 0,02 — 90% wagowych cji czynnej, korzystnie 0,1 — 20% wagowych, ncje czynne mozna stosowac same, w posta- oncentratów lub przygotowanych z nich po¬ zytkowych takich jak gotowe do uzycia roz- koncentraty do emulgowania, emulsje, za¬ wiesiny, proszki zwilzalne, pasty, proszki do spo¬ rzadzania roztworów,-proszki do opylania i granu¬ laty. Stosowanie mozna prowadzic w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie, opylanie 5 mglawicowe, odymanie, rozsiewanie, opylanie i ga¬ zowanie. Koncentraty substancji czynnych mozna otrzymac w znany sposób, np.: a) 25 czesci wagowych substancji czynnej o wzo¬ rze ogólnym 1, 5 czesci wagowych produktu kon- io densacji formaldehydu i naftalenosulfonianii, 2 czesci „wagowe dekstyny, 1 czesc wagowa kaze- inianu amonowego i 62 czesci wagowych ziemi okrzemkowej miesza sie do osiagniecia jednorodnej mieszaniny, po czym miele sie do uzyskania prze- 15 cietnej wielkosci czastek wynoszacej znacznie po¬ nizej 45 mikronów. Proszek przed stosowaniem rozciencza sie woda do zadanego stezenia. b) 25 czesci wagowych substancji czynnej o wzo¬ rze 1 miesza sie z 25 czesciami wagowymi adduktu 20 alkilofenolu i tlenku etylenu (okolo 10 moli tlenku etylenu) i 50 czesciami wagowymi acetonu. Kon¬ centrat przed stosowaniem rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Nizej podane przyklady stosowania sluza do po¬ twierdzenia skutecznosci zwiazków otrzymanych sposobem wedlug wynalazku, przy czym nie ogra¬ niczaja one wynalazku.Dzialanie owadobójcze przeciw Bruchidius ob- tectus (strakowiec fasolowy) — dzialanie kontakto- 30 we.Naczynka Petriego o srednicy 7 cm opryskuje sie za pomoca opryskiwacza dyszowego 0,2 ml emulsji przygotowanej wedlug przykladu sporza¬ dzania a) zawierajacej 0,0125% szczawianu 5-dwu- metyloamino-l,2,3-tritianu. Po oschmieciu nalotu w ciagu okolo 4 godzin do kazdego naczynka wpro¬ wadza sie po 10 Bruchidius w stadium imaginalnym i przykrywa sie je pokrywa z mosieznej siatki dru¬ cianej o bardzo malych oczkach. Zwierzeta utrzy- 40 muje sie w temperaturze pokojowej i nie podaje sie im pozywienia. Po uplywie 48 godzin okresla sie smiertelnosc, która podaje sie w procentach, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie chrzaszcze r strakowca fasolowego zostaly zabite, a 0% oznacza, 45 ze zaden chrzaszcz nie zostal zabity. Badanie wy¬ kazalo, ze smiertelnosc wynosi 100%.Dzialanie owadobójcze przeciw Ephestia Kuch- niella (molik maczny) — dzialanie kontaktowe.Naczynka Petriego o srednicy 7 cm, w których umieszczono po 10 gasienic o dlugosci 10 — 12 mm opryskuje sie mglawicowo za pomoca opryskiwacza dyszowego 0,1 — 0,2 ml emulsji zawierajacej 0,05% szczawianu 5-dwumetyloamino-l,2,3-tritianu. Na¬ stepnie naczynka przykrywa sie mosieznymi siat¬ kami drucianymi o bardzo malych oczkach. Po osia¬ gnieciu nalotu podaje sie oplatki jako pozywienie i w miare potrzeby uzupelnia sie. Po uplywie 5 dni ustala sie smiertelnosc liczac w procentach zy¬ we i martwe zwierzeta, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie gasienice zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna gasiennica nie zostala zabita. Badanie wy¬ kazalo, ze smiertelnosc wynosi 100%.Dzialanie owadobójcze przeciwko Aphis fabae (mszyca trzemielinowo-burakowa) — dzialanie kon¬ taktowe. , •.. .81 5 Pedy bobu (Vivia faba) traktuje sie do orosienia ciecza do opryskiwania zawierajaca 0,0125°/o szcza¬ wianu 5-dwumetyloamino-l,2,3-Jritianu. Pedy bobu byly silnie porazone mszyca trzmielinowo-burakowe? (Aphis fabae) we wszystkich stadiach rozwojowych.Po uplywie 2 dni ustala sie smiertelnosc, która po¬ daje sie w procentach przy czym 100°/o oznacza, ze wszystkie mszyce zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna mszyca nie zostala zabita. Badanie wy¬ kazalo ze smiertelnosc wynosi 100%.Dzialanie nicieniobójcze przeciw Panagrellus re- divivus. Dysperguje sie 1 ml wodnej zawiesiny Panagrellus redivivus zawierajacej okolo 120 zwie¬ rzat w malym naczynku o srednicy 5,5 cm i wy¬ sokosci 3,2 cm zawierajacym 7 g Terralitu. Na¬ stepnie dysperguje sie za pomoca Terralitu 1 ml - zawiesiny zawierajacej 0,2% szczawianu 5-dwume- tyloamino-l,2,3-tritianu. Po uplywie 48 godzin ba¬ da sie zawartosc naczynka metoda ekstrakcyjna Baermanna (G. Baermann: Meded Geneesk. Lab Weltevreden 41-47 1917) i liczy sie zywe nicienie pod lupa dwuokularowa. Smiertelnosc podaje sie w skali 0 — 9 (9=maksimum dzialania — brak zy¬ wych nicieni; 0 = brak dzialania — ponad 100 zy¬ jacych nicieni). Badanie wykazalo, ze smiertelnosc mozna oznaczyc liczba 9 wedlug podanej skali.Dzialanie grzybobójcze przeciw Uromyces pha- seoli (rdza fasoli) — dzialanie systemiczne.Pedy fasoli (Phaseolis vulgaris) w* stadium 2 lisci sadzone w doniczce polewa sie 70 ml zawie¬ siny otrzymanej wedlug sposobu przygotowania a) zawierajacej 0,0125% 5-dwumetyloamino-l,2,3-tritia- nu w ten sposób, ze zielone czesci roslin nie zostaja polane. Po uplywie 24 godzin rosliny zakaza sie za¬ rodnikami rdzy fasolowej (Uromyces phaseoli). Na¬ stepnie utrzymuje sie je w ciagu 2 dni przy wzgle¬ dnej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100% i na¬ stepnie w ciagu 10 dni w normalnych warunkach laboratoryjnych pod sztucznym naswietleniem, po czym ustala sie porazenie. Przy ocenie wyników stosuje sie nastepujaca skale: 1 = brak dzialania (dzialanie 0 — 5%), 3 = dzialanie slabe (dzialanie do 50%) 6 = dzialanie srednie do dobrego (dzialanie 50 — 95%-owe), 9 = dzialanie bardzo dobre (dzia¬ lanie 95 — 100%). Badanie wykazalo dzialanie od¬ powiadajace liczbie 9.Dzialanie grzybobójcze przeciw Uromyces pha-~ seoli — dzialanie kontaktowe.Pedy fasoli w stadium rozwoju 2 lisci sadzone w doniczce umieszczonej ma stole obrotowym oprys¬ kuje sie dwukrotnie za pomoca dyszy natryskowej roztworem substancji czynnej zawierajacej 0,0125% 5-dwumetyloamino-l,2,3-tritianu w ilosci okolo 0,7 ml na jedna rosline. Rosliny pokrywaja sie przy tym niesciekajacym cienkim nalotem cieczy. Na¬ lot pozostawia do oschniecia. Po uplywie 24 godzin rosliny opryskuje sie mglawicowo zawiesina za¬ rodników Uromyces. Nastepnie utrzymuje sie w ciagu 2 dni przy wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%, po czym w ciagu 10 dni w nor¬ malnych warunkach laboratoryjnych i ustala sie porazenie. Ocene przeprowadza sie wedlug skali podanej w poprzednim przykladzie. Badanie wy¬ kazalo dzialanie odpowiadajace liczbie 9 podanej skali. 567 6 Testowanie kielkowania zarodników Alternaria circinans. Nosnik zarodników umieszczony na obro-" towym stole przy dwóch obrotach pokrywa sie po¬ wloka cieczy za pomoca zamocowanej dyszy na- 5 tryskowej. Ilosc cieczy zawierajacej 0,2% 5-dwai- metyloamino-l,2j3-tritianu wyndsif 0,03 — 0,14 ml na 19,5 cm2 nosnika. Po osuszeniu trwajacym 4 godziny na kazdy nosnik wprowadzi sie za pomoca pincetki 0,5 ml zawiesiny zarodników (konidiów) io o gestosci okolo 200 000 zarodników ml. Inkubacje prowadzi sie w komorze wOgotnej w temperaturze 23°C w ciagu 24 godzin. Nastepnie pod mikrosko¬ pem ustala sie kielkowanie zarodników. Ocene przeprowadza sie wedlug nastepujacej skali: 1 — 15 brak dzialania (kielkuje 90 — 100% zarodników)* 2 — dzialanie slabe (kielkuje 50 — 90% zarodni¬ ków), 6 — dzialanie srednie do dobrego (kielkuje 10 — 50% zarodników), 9 — dzialanie bardzo do¬ bre (kielkuje 0 — 10% zarodników). Badanie wy- 20 kazalo dzialanie odpowiadajace liczbie 9. ¦" . fc Dzialanie grzybobójcze przeciw Erysiphe grami - nis.Pedy jeczmienia (dla roslin w doniczce) w sta¬ dium 1 liscia o dlugosci liscia 6-8 om umieszczone 25 na obrotowej tarczy opryskuje sie dokladnie pra¬ wie do sciekania za pomoca opryskiwacza dyszo¬ wego cieklym preparatem substancji czynnej wy¬ konanym wedlug sposobu przygotowania a) za¬ wierajacym 0,05% szczawianu 5-morfoliino l-,2,3- 30 tritianu. Rosliny pokrywaja sie jcaenkini niescieka¬ jacym nalotem cieczy. Pozostawic sie do osusze¬ nia i po uplywie okolo 4 godzin,-*opyla sie rosliny zarodnikami konidialnymi macznika. Nastepnie ro¬ sliny utrzymuje sie w ciagu 7 dni przy wzglednej 35 wilgotnosci powietrza wynoszacej 60 — 80%, pod stalym naswietleniem, po czym ustala sie dziala¬ nie grzybobójcze wedlug nastepujacej skali bonita¬ cyjnej: 1 — brak dzialania (dzialanie 0 — 5%), 3 — dzialanie slabe (dzialanie do 50%, 6 — dzia- 40 lanie srednie do dobrego (dzialanie 50 — 95%), 9 — dzialanie bardzo dobre (dzialanie 95 — 100%). Ba¬ danie wykazalo dzialanie odpowiadajace liczbie 9 podanej skali.Nizej podane przyklady objasniaja sposób wy- 45 twarzania zwiazków o wzorze 1, przy czym w zad¬ nym przypadku nie ograniczaja zakresu wynalazku.Temperatury podane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad 1. 5-dwumetyloamino-l,2,3-tritian.Rozpuszcza sie 14,1 g l,3-bis(benzylotio)-2-dwume- 50 tyloaminopropanu (wzór 3) w 280 ml eteru i 420 ml cieklego amoniaku. Do tego roztworu dodaje sie porcjami mieszajac w temperaturze —65° 4,3 g litu.Po uplywie 30 minut do ciemnoniebieskiego roz¬ tworu wkrapla sie 43 ml etanolu, odstawia sie 55 chlodzenie i odparowuje sie rozpuszczalnik za po¬ moca strumienia azotu. Pozostalosc w postaci brei rozpuszcza sie w 280 ml wody i ekstrahuje sie ete¬ rem pod azotem. Faze wodna doprowadza sie do wartosci pH = 7,5 za pomoca 18%-owego kwasu 60 solnego, nasyca sie sola kuchenna i ekstrahuje sie eterem pod azotem. Wyciagi eterowe osusza sie chlorkiem wapnia i odparowuje sie, przy czym wy¬ traca sie l,3-dwumerkapto-2-dwumetyloaminopro- pan w postaci zóltego oleju. Wodoroszczawian topi 65 sie w temperaturze 108 — 114°.81 7 Rozpuszcza sie 4,1 g l,3-dwumerkapto-2-dwume- tyloaminopropanu w 1500 ml bezwodnego toluenu pod azotem iw temperaturze H)°" traktuje sie roz¬ tworem 4,5 g etylanu sodu w 30 ml etanolu. Po uplywie 15 minut wkrapla sie 3,4 g dwuchlorku siarki, przy czym temperatura nie przekracza 15°.Metny roztwór miesza sie w -ciagu 20 godzin w temperaturze 18 — 22°, nastepnie ekstrahuje sie dwukrotnie porcjami po 200 ml nasyconego roz¬ tworu wodoroweglanu sodu, przemywa sie nasyco¬ nym roztworem soli kuchennej, osusza sie bezwod¬ nym potazem i odparowuje sie. Pozostalosc chro¬ matografuje sie na 300 g zelu krzemionkowego za pomoca mieszaniny benzen/metanol 95:5, przy czym atrzymuje sie czysty 5-dwumetyloamino-1,2,3-tri- tian w postaci jasno-zóltego oleju.Analiza: wzór sumaryczny C5HUNS3; ciezar cza¬ steczkowy 181,3. Obliczono: 33,1% C, 6,0% H, 7,7% N, 53,0% S; Otrzymano 33,2% C, 6,2% H, 7,6% N, 52,9% S.Przyklad II. Wcdoroszczaiwian 5-dwumetylo¬ amino-1,2,3-tritianu. Przez wkroplenie roztworu eterowego nasyconego bezwodnym kwasem szcza¬ wiowym otrzymuje sie wodoroszczawian o tempera¬ turze topnienia 125 — 145°.Analiza: wzór sumaryczny C7H13N04S3; ciezar czasteczkowy: 271,4. Obliczono: 31,0% C, 4,8% H, 5,2% N, 35,4% S; otrzymano: 30,7% C, 5,0% H, 4,7%, N, 34,8% S.Przyklad III. 5-diwumetyloamino-5-metylo-l, 2,3Ttritian, Do 44,5 g (0,1 mola) l,3-bis(benzenosulfo- nylotio)T2-dwumetyloamino-2-metylopropanu w 1000 ml alkoholu metylowego wkrapla sie w ciagu 45 minut roztwór 24,5 g (0,1 mola) dziewieciowodne¬ go siarczku sodu w 600 ml metanolu. Miesza sie jeszcze w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojo¬ wej, usuwa, metanol w niskiej temperaturze pod zmniejszonym cisnieniem wytworzonym pompka wodna i pozostalosc rozdziela sie miedzy eterem i woda. Faze eterowa oddziela sie, przemywa dwu¬ krotnie woda i osusza nad siarczanem sodu.Po usunieciu eteru otrzymuje sie zólty olej. Przez chromatografie na zelu krzemionkowym za po¬ moca eteru otrzymuje sie czysty 5-dwumetyloami- no-5-metylo-l,2,3-tritian.Analiza: wzór sumaryczny C6H13NS3; ciezar czas¬ teczkowy: 195,3. Obliczono: 36,9% C, 6,6% H, 7,1% N, .49,2% S; otrzymano: 37,2% C, 6,7% H, 7,1% N, 48,9% S.Przyklad IV. Wodoroszczawian 5-dwumetylo¬ amino-5-metyló-1,2,3-tritianu. Przez wkroplenie eterowego roztworu nasyconego bezwodnym kwa¬ sem szczawiowym do 5-dwumetyloamino-5-metylo- 1,2,3-tritianu otrzymuje sie wodoroszczawian o temperaturze topnienia 114 — 116°. 567 8 Analiza: wzór sumaryczny C8H15N04S; ciezar czasteczkowy: 285,4. Obliczono: 33,7% C, 5,3% H, 4,9% N, 33,7% S; otrzymano 33,4% C, 5,2% H, 4,2% N, 33,1%S. s W sposób analogiczny do podanego w przykla¬ dach I-IV otrzymuje sie nizej podane zwiazki o wzorze 1.Przyklad V. 5-piperydyno-l,2,3-tritian.Analiza: wzór sumaryczny: CgH^NS^, ciezar cza- io steczkowy: 221,4. Obliczono: 43,4% C, 6,8% H, 6,3% N, 43,4%S; otrzymano: 43,6% C, 6,8% H, 6,2% N, 43,6% S. Temperatura topnienia 52 — 54°.Przyklad VI. Wodoroszczawian 5-piperydy- no-1,2,3-tritianu. 15 Analiza: wzór sumaryczny C10H17NO4S3; ciezar czasteczkowy: 311,4; temperatura topnienia 160 — 170°.Przyklad VII. 5-morfolino-l,2,3-tritian.Analiza: wzór sumaryczny: C7H13NOS3; tempera- 20 tura topnienia 94 — 96°; ciezar czasteczkowy: 223,3.Obliczono: 37,6% C, 5,9% H, 6,3%N, 43,1% .S; otrzy¬ mano: 38,0% C, 6,2% H, 6,3% N, 43,4% S.Przyklad VIII. Wodoroszczawian 5-morfoli- no-1,2,3-tritianu. 25 Analiza: wzór sumaryczny: C9H15N05S3: ciezar czasteczkowy: 313,3; temperatura topnienia 165 — 166°. PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 30 * - 1. Srodek owadobójczy, roztoczobójczy, nicienio- bójczy i grzybobójczy, znamienny tym, ze jako sub¬ stancja czynna zawiera jeden lub kilka zwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym Rx i R2, jednako- 25 we lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe o 1 — 4 atomach wagla, lub razem z atomem azotu oznaczaja pierscien pirolidynowy, piperydynowy lub morfolinowy, a R3 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy o 1 — 4 ato- 40 mach wegla i/lub ich soli w ilosci 0,01 — 90% wraz ze znanymi nosnikami, rozcienczalnikami i substancjami pomocnicznymi w postaci cieklej lub stalej. . ' ¦

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako substancja czynna zawiera 5-dwumetyloami- no-l,2,3-tritian i/lub jego sole, •

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancja czynna zawiera 5-dwumetyloamino- 5-metylo-l,2,3-tritian i/lub jego sole. 50

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancja czynna zaiwera 5-piperydyno-l,2, 3-tritian i/lub jego sole.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancja czynna zawiera 5-morfolino-1,2,3- 55 tritian i/lub jego sole.81567 WZOR 1 HS SH WZOR 2 Y-S S-Y WZOR 3 R1\N/R2 x x WZÓR 4 PL PL