PL80977B1 - Substituted bicycloalkanes their preparation compositions containing same and their use[gb1324791a] - Google Patents
Substituted bicycloalkanes their preparation compositions containing same and their use[gb1324791a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL80977B1 PL80977B1 PL1970142068A PL14206870A PL80977B1 PL 80977 B1 PL80977 B1 PL 80977B1 PL 1970142068 A PL1970142068 A PL 1970142068A PL 14206870 A PL14206870 A PL 14206870A PL 80977 B1 PL80977 B1 PL 80977B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- defined above
- general formula
- halide
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 9
- -1 uracils Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 8
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2CCCNC2=C1 LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CMOJRCASVGGDKQ-FYYLOGMGSA-N (2r)-3-[(2r)-2,5-bis[3-(trifluoromethoxy)phenyl]-3,4-dihydro-2h-quinolin-1-yl]-1,1,1-trifluoropropan-2-ol Chemical class C([C@@H](N1C[C@@H](O)C(F)(F)F)C=2C=C(OC(F)(F)F)C=CC=2)CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC(OC(F)(F)F)=C1 CMOJRCASVGGDKQ-FYYLOGMGSA-N 0.000 claims 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 abstract description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical class OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 abstract 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 abstract 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 abstract 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 abstract 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 13
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 13
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- NCAIGTHBQTXTLR-UHFFFAOYSA-N phentermine hydrochloride Chemical compound [Cl-].CC(C)([NH3+])CC1=CC=CC=C1 NCAIGTHBQTXTLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- PDELQDSYLBLPQO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1h-indole Chemical compound C1CCCC2NCCC21 PDELQDSYLBLPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 2
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCMHWZUFWLOOGI-UHFFFAOYSA-N s-ethyl chloromethanethioate Chemical compound CCSC(Cl)=O QCMHWZUFWLOOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJDUDPQVDAASMV-UHFFFAOYSA-M sodium;ethanethiolate Chemical compound [Na+].CC[S-] QJDUDPQVDAASMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUGZCOXUXWPZOP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindol-1-yl)butane-1-thione Chemical compound C(CC)C(=S)N1C(CC2CCCCC12)C DUGZCOXUXWPZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSSXGOMQWYIZGL-RYUDHWBXSA-N 1-[(4aS,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2H-quinolin-1-yl]butane-1-thione Chemical compound C(CC)C(=S)N1CCC[C@@H]2CCCC[C@H]12 YSSXGOMQWYIZGL-RYUDHWBXSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQMWKAXQYMNZOD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3,4,4a,5-tetrahydro-2h-quinoline Chemical compound C1C=CC=C2N(C)CCCC21 PQMWKAXQYMNZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJNHPMBWIYGPTD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-dihydro-2h-quinoline-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2N(C(Cl)=O)C(C)CCC2=C1 OJNHPMBWIYGPTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000611157 Brachiaria Species 0.000 description 1
- NGBVVCDMTQWCAC-UHFFFAOYSA-N CCC(N1C2=CC=CC=C2CCC1C)=S Chemical compound CCC(N1C2=CC=CC=C2CCC1C)=S NGBVVCDMTQWCAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 235000012827 Digitaria sp Nutrition 0.000 description 1
- 241000202829 Eleocharis Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001478756 Panicum sp. Species 0.000 description 1
- 241001268782 Paspalum dilatatum Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001715 carbamic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- QVFWZNCVPCJQOP-UHFFFAOYSA-N chloralodol Chemical compound CC(O)(C)CC(C)OC(O)C(Cl)(Cl)Cl QVFWZNCVPCJQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTRFZWJCHOQHMN-UHFFFAOYSA-N chloromethanethioic s-acid Chemical compound SC(Cl)=O KTRFZWJCHOQHMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003967 crop rotation Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N methane;ruthenium Chemical compound C.[Ru] NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GRSBAMVBFWRBBH-UHFFFAOYSA-N o-ethyl chloromethanethioate Chemical compound CCOC(Cl)=S GRSBAMVBFWRBBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003560 thiocarbamic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D215/08—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms with acylated ring nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Sposób wytwarzania nowych podstawionych 2-azadwucykloalkanów Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych, podstawionych 2-azadwucykloalkanów o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, Rt i R2 oznaczaja atomy wodoru lub jeden z tych symboli oznacza rodnik metylowy, a drugi atom wodoru, zas n oznacza liczbe 1 lub 2. Rodnikami alkilowymi we wzorze 1 sa rodniki o lancuchach prostych lub rozgalezionych, takie jak rodnik metylowy, etylo¬ wy n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, izobutylowy, U-rzed.butylowy i IH-rzed.butylowy.Podstawione 2-azadwucykloalkany o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie wedlug wynalazku w ten sposób, ze 2-azadwucykloalkan o wzorze 2,w którym Ri, R2 i n maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodka wiazacego kwas poddaje sie reakcji z halogenkiem kwasu tioweglo- wego o wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, albo ze zwiazkami tworzacymi ten halogenek, to jest z fosgenem i sola alkalicznego metalu merkaptanu o wzorze 4, w którym R ma wyzej podane znaczenie. Reakcje wedlug wynalazku prowadzi sie korzystnie w rozpuszczalniku i/lub rozcienczalniku obojetnym wobec reagentów.4Rodzaj rozcienczalnika zalezy w wysokim stopniu od uzytego do reakcji srodka wiazacego kwas.Jezeli stosuje sie organiczne zasady, np. trzeciorzedowe aminy, wówczas wskazane jest takze stosowanie rozpuszczalników organicznych, zas w przypadku stosowania zasad nieorganicznych, odpowiednim rozpuszczal¬ nikiem jest woda i wodne mieszaniny mieszajacych sie z woda rozpuszczalników organicznych. Na ogól biorac, jako srodki wiazace kwas stosuje sie takie aminy trzeciorzedowe jak pirydyna, zasady pirydynowe, trójetylo- amina itd.Srodkiem wiazacym kwas moze byc równiez sam 2-azadwucykloalkan o wzorze 2, uzyty do reakcji w nadmiarze. Z zasad nieorganicznych mozna stosowac nastepujace: wodorotlenki i weglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, zwlaszcza wodorotlenek sodu, weglan sodu, weglan potasu, nastepnie wodorotlenki i weglany litu, baru, strontu, magnezu, a takze czwartorzedowe zwiazki amoniowe, które w obecnosci wody reaguja zasadowo, na przyklad wodorotlenek czterometyloamoniowy itp.Jako rozpuszczalniki mozna stosowac nastepujace zwiazki: weglowodory alifatyczne i aromatyczne oraz ich chlorowcopochodne, takie jak benzen, toluen, ksyleny, eter naftowy, chlorobenzen, chlorek metylenu, ohlo-80 977 roform, czterochlorek wegla, eter i rozpuszczalniki typu eterów, takie jak etery dwualkilowe i czterohydrofuran.Jako rozpuszczalniki mieszajace sie z woda stosuje sie alkanole, ketony itp.W przypadku reakcji 2-azadwucykloalkanu o wzorze 2 z fosgenem i sola metalu alkalicznego merkaptanu otrzymuje sie jako produkt posredni halogenek kvyasu 2-azadwucyklo-2-karboksylowego. Zwiazek ten bez dalsze¬ go oczyszczania mozna poddac reakcji z alkaliczna sola merkaptanu o wzorze 4.Sposobem wedlug wynalazku nowe, podstawione 2-azadwucykloalkany o wzorze 1 otrzymuje sie równiez wtedy, gdy 2-azadwucykloalkan o wzorze 2 poddaje sie reakcji z tlenosiarczkiem wegla w obecnosci srodka wiazacego kwas, a nastepnie z srodkiem alkilujacym o ogólnym wzorze RX, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, grupe alkoksysulfonyloksylowa lub arylosulfonyloksylowa. Jako srodki wiazace kwas stosuje sie wymienione wyzej zwiazki, a przede wszystkim wodorotlenki metali alkalicznych. Jako srodki alkilujace stosuje sie korzystnie halogenki alkilowe, a takze estry kwasów dwualkilosiarkowych i estry alkilowe kwasów toluenosulfonowych.Wedlug wynalazku reakcje podstawionego 2-azadwucykloalkanu o wzorze 2 z halogenkiem kwasu tiowe- glowego o wzorze 3 lub tworzacych go skladników prowadzi sie w temperaturze —20°C—100°C, korzystnie 0—30°C, zas reakcje z tlenosiarczkiem wegla i srodkiem alkilujacym prowadzi sie w temperaturze —20°C—100°C, korzystnie 0-30°C.Zwiazki o wzorze 1, w którym R ma wyzej podane znaczenie, Ri i R2 oznaczaja atomy wodoru, a n oznacza liczbe 2, wytwarza sie zgodnie z wynalazkiem w ten sposób, ze dziesieciowodorochinoline poddaje sie w obecnosci srodka wiazacego kwas reakcji z halogenkiem kwasu tioweglowego o wzorze 3, w którym R i Hal maja wyzef podane znaczenie, albo ze zwiazkami tworzacymi taki halogenek, mianowicie z fosgenem i sola metalu alkalicznego merkaptanu o wzorze 4, w którym R ma wyzej podane znaczenie, albo tez z tlenosiarczkiem wegla i srodkiem alkilujacym o wzorze RX, w którym R i X maja wyzej podane znaczenie. 2-azadwucykloalkany o wzorze 2 sa to zwiazki czesciowo znane, czesciowo zas nowe. Nowe zwiazki o wzorze 2 wytwarza sie znanym sposobem, poprzez uwodornienie odpowiadajacych im zwiazków heteroaroma- tycznych, w temperaturze 100°—180°C i pod cisnieniem 100—200 atm, w emulsji wodnej i w obecnosci kataliza¬ torów rutenowo-weglowych. Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 wystepuja w 2 postaciach izomerycznych, a miano¬ wicie jako izomery cis i trans. W przypadku 2-azadwucyklo-[4.4.0]-dekanu, gdy we wzorze 2 symbole Ri i R2 oznaczaja atomy wodoru, izomery cis i trans mozna latwo rozdzielic. Izomery te prowadza do dwóch szeregów zwiazków o wzorze 1, majacych konfiguracje cis lub trans.Nowe podstawione 2-azadwucykloalkany o wzorze 1 maja znakomite wlasciwosci chwastobójcze. Sa one przydatne czesciowo jako herbicydy o ogólnym dzialaniu, czesciowo zas do zwalczania chwastów i chwastów trawiastych w wodnych i suchych uprawach ryzu. Szczególnie dobre wlasciwosci chwastobójcze maja 2-azadwu¬ cykloalkany o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy lub H-rzed. butylowy. Zwiazki te dzialaja na bardzo odporne rodzaje chwastów wystepujace w uprawach ryzu i np. w wodnych uprawach ryzu niszcza chwasty takie jak Echinochloa sp., Eleocharis sp., Panicum sp., Cyperaceen, Paspalum sp. itd. zas w suchych uprawach ryzu takze: Echinochloa sp., Digitaria sp., Brachiaria sp., Sida sp., Cyperaceen, Acanthosperum sp. itd.Poniewaz substancje czynne o wzorze 1 niszcza chwasty stopniowo i nie naruszaja przez to w jaskrawy sposób bilansu tlenowego oraz równowagi biologicznej, dlatego tez sa bardzo odpowiednie do stosowania w wodnych uprawach ryzu. Zwiazki o wzorze 1 maja oprócz tego szeroki zakres dzialania na róznego rodzaju chwasty wodne, np. na rosliny nawodne, wodorosty z liscmi plywajacymi, wodorosty bez plywajacych lisci, rosliny podwodne, algi itd.Dzialanie chwastobójcze wykazuja zarówno izomery cis- i trans- zwiazków o wzorze 1, jak i mieszaniny obu tych izomerów. Izomery trans dzialaja selektywnie w uprawach ryzu, natomiast izomery cis sa szczególnie skuteczne przy zwalczaniu chwastów trawiastych, a takze chwastów szerokolistnych. Szeroki zakres dzialania nowych, podstawionych 2-azadwucykloalkanów o wzorze 1 pozwala takze na stosowanie ich do majacego wazne znaczenie zwalczania chwastów i chwastów trawiastych rosnacych na powierzchniach otaczajacych uprawy ryzowe, takich jak rowy, lozyska kanalów, groble itd.Substancje czynne o wzorze 1 niszcza nie tylko wystepujace w uprawach ryzu wymienione powyzej chwasty, ale takze i inne chwasty z rodzaju trawiastych i szerokolistnych. Substancje te mozna stosowac podczas przygotowywania pól ryzowych oraz po wzejsciu roslin uprawnych, celem zniszczenia wyroslych juz chwastów.Przy stosowaniu nowych, podstawionych 2-azadwucykloalkanów w zwyklych dawkach zarówno ryz uprawiany w kulturach wodnych, jak i w suchych nie ulega zadnym uszkodzeniom, a w przypadku uzycia duzych dawek powstaja uszkodzenia w wysokim stopniu odwracalne. Dawki sa rózne i zaleza od pory stosowania. W przypadku stosowania przed wzejsciem roslin wynosza one 0,5-6 kg, korzystnie 4 kg substancji czynnej na jeden hektar. Dla calkowitego zniszczenia ogólnego stanu chwastów, na przyklad na ugorze sasiadujacym z ziemia uprawna oraz w80977 3 celu okreslenia ogólnego dzialania chwastobójczego, stosuje sie dawki 10-30 kg substancji czynnej na jeden hektar. Przy stosowaniu tych substancji czynnych mozna bez przeszkód przeprowadzac plodozmian, tak wazny dla uprawy ryzu.Podstawione 2-azadwucykloalkany o wzorze 1 moga byc poza tym stosowane takze jako regulatory wzrostu, na przyklad do usuwania lisci, opóznienia kwitnienia itd. Niektóre z nich dzialaja stymulujaco na wegetatywne narzady magazynujace róznych rodzajów roslin, w pewnych przypadkach z równoczesnym zmniej¬ szeniem przyrostu na wysokosc. Podstawione 2-azadwucykloalkany o wzorze L nie zostaly dotychczas opisane.W opisach patentowych Stanów Zjedn. Am. nr 3 334 134 i nr 3 198 786 omówiono wprawdzie chwastobójcze azadwucyklononany lub polimetylenoiminotiokarbaminiany, jednakze pomimo dobrej selektywnosci w uprawach ryzu dzialanie tych zwiazków na chwasty trawiaste jest nieznaczne, a chwasty dwuliscienne nie ulegaja zniszcze¬ niu. Natomiast zwiazki o wzorze 1 wykazuja przy równie dobrej selektywnosci wzgledem ryzu o wiele lepsza skutecznosc wobec chwastów trawiastych i maja szeroki zakres dzialania na chwasty dwuliscienne. Niektóre z nich, przy duzej tolerancji wzgledem pszenicy, soi i bawelny, nawet w przypadku bardzo malych stezen dzialaja chwastobójczo na wiele chwastów trawiastych, wobec których wymienione zwiazki znane nie wykazuja zadnego dzialania.W celu wytworzenia srodków chwastobójczych miesza sie substancje czynne o wzorze 1 z odpowiednimi nosnikami i/lub rozcienczalnikami, przy czym dla rozszerzenia zakresu dzialania do srodków tych mozna doda¬ wac jeszcze inne herbicydy np. z szeregu triazyn, takie jak chlorowcodwuamino-s-triazyny, alkoksy- i alkilotio- dwuamino-s-triazyny, triazole, dwuazyny, np. uracyle, alifatyczne kwasy karboksylowe i chlorowcokarboksylo- we, chlorowcowane kwasy benzoesowe i fenylooctowe, kwasy arylohydroksyalkanokarboksylowe, hydrazydy, amidy, nitryle i estry tego rodzaju kwasów karboksylowych, estry kwasu karbaminowego i tiokarbaminowego, moczniki i inne.Przyklad I. 45 g trans-dziesieciowodorochinoliny rozpuszcza sie w 200 ml eteru naftowego i zadaje roztworem 13 g wodorotlenku sodowego w 100 ml wody. Do mieszaniny wkrapla sie, energicznie mieszajac i chlodzac (10—15°C), 40,5 g estru etylowego kwasu chlorotiomrówkowego. Po zakonczonej reakcji miesza sie jeszcze W ciagu 30 minut, rozdziela fazy, przemywa faze organiczna do odczynu obojetnego, suszy i odparowuje eter naftowy pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly olej destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ muje sie 65 g l-(etylotiokarbonylo)-trans-dziesieciowodorochinoliny w postaci bezbarwnego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla: n™ = 1,5315 i temperaturze wrzenia: 110-116°C/0,01 tora.Przyklad II. 45 g trans-dziesieciowodorochinoliny w 200 ml eteru naftowego oraz 13 g wodorotlenku sodowego w 100 ml wody poddaje sie reakcji z 32 g fosgenu, mieszajac i chlodzac do temperatury -5—0°C. Po przeróbce fazy organicznej otrzymuje sie N-chlorek kwasowy trans-dziesieciowodorochinoliny. Po przereagowa- niu tego produktu posredniego w eterze naftowym z wodnym roztworem 27 g etylomerkaptydu sodowego otrzymuje sie 61 g bezbarwnego oleju, którego stale fizyczne zgodne sa z podanymi w przykladzie I.Przyklad III. Do roztworu zawierajacego 13,9 g trans-dziesieciowodoroehinoliny i 4 g wodorotlenku sodowego w 200 ml 50% wodnego roztworu etanolu dodaje sie mieszajac w temperaturze 0-5°C 6,1 g tlenosiar- czku wegla. Po uplywie pól godziny od zakonczenia reakcji wkrapla sie lig bromku etylu i miesza w ciagu 5 godzin w temperaturze 25°C. Etanol oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a utworzony olej roz¬ puszcza w chlorku metylenu. Po przeróbce otrzymuje sie 15 g oleju o barwie brunatnej, identycznego z opisanym w przykladzie I.Przyklad IV. 16,7 g cis-dziesieciowodorochinoliny rozpuszcza sie w 200 ml eteru naftowego i zadaje roztworem 4,8 g wodorotlenku sodowego w 50 ml wody. Do mieszaniny wkrapla sie 16,6 g estru s-izopropylowe- go kwasu chlorotiomrówkowego, energicznie mieszajac i chlodzac do temperatury 5-10°C. Po zakonczonej reakcji miesza sie jeszcze w ciagu 8 godzin w temperaturze otoczenia, a nastepnie rozdziela fazy. Faze organiczna przemywa sie do odczynu obojetnego, suszy i odparowuje eter naftowy pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly olej destyluje sie pod silnie obnizonym cisnieniem, otrzymujac 20 g l-(izopropylotiokarbonylo)-cis-dziesiecio- wodorochinoliny w postaci bezbarwnego oleju o temperaturze wrzenia 102-107°C/0,05 tora.Przyklad V. 109 g dziesieciowodorochinaldyny rozpuszcza sie w 750 ml benzenu, dodaje 72 g trój- etyloaminy i w temperaturze 5-10°C wkrapla 88 g estru S-etylowego kwasu chlorotiomrówkowego. Nastepnie miesza sie jeszcze w temperaturze otoczenia w ciagu 5 godzin, odsacza od wytraconego chlorku trójetyloamonio- wego, osad przemywa benzenem i przesacz odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly olej o barwie zóltawej destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 115 g l-(etylotiokarbonylo)-2-metylodziesiecio- • wodorochinoliny w postaci bezbarwnego oleju o temperaturze wrzenia 108°-120°C/0,02 tora.Przyklad VI. Mieszanine 15 g dziesieciowodorochinaldyny w 200 ml eteru i 4 g wodorotlenku sodo¬ wego w 50 ml wody chlodzi sie do temperatury -5°—0°C i mieszajac poddaje reakcji z 10 g fosgenu. Otrzymuje sie eterowy roztwór l-chlorokarbonylo-2-metylodziesieciowodorochinoliny. Po zmieszaniu w temperaturze po-4 80 977 kojowej z wodnym roztworem 8,4 g etylomerkaptydu sodowego otrzymuje sie po przeróbce fazy organicznej 16 g niemal bezbarwnego oleju, którego stale fizyczne sa zgodne z podanymi w przykladzie V, Przyklad VII. Do roztworu 15 g dziesieciowodorochinaldyny i 4 g wodorotlenku sodowego w 200 ml 50% wodnego roztworu etanolu dodaje sie mieszajac w temperaturze 0-5°C 6,5 g tlenosiarczku wegla. Po uplywie 1 godziny ogrzewa sie do temperatury 20-25°C i dodaje jednorazowo 13,7 g bromku n-butylu. Miesza sie w ciagu 10 godzin w temperaturze otoczenia i usuwa etanol przez oddestylowanie pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Utworzony olej rozpuszcza sie w chlorku metylenu i po usunieciu rozpuszczalnika destyluje pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymuje sie 14 g l-(n-butylotiokarbonylo)-2^metylodziesieciowodorochinoliny w postaci bezbarwnego oleju o temperaturze wrzenia 125-127°C/0,01 tora.Przyklad VIII. Do roztworu 12,2 g S-metylodztesieciowodorochinoliny w 150 ml eteru dwuetylowe- go dodaje sie, mieszajac, roztwór 3,2 g wodorotlenku sodu w 50 ml wody, a nastepnie chlodzi do temperatury 0-5°C i energicznie mieszajac wkrapla 11,1 g estru S-izopropylowego kwasu chlorotiomrówkowego. Po 12-go- dzinnym mieszaniu w temperaturze pokojowej rozdziela sie fazy, faze eterowa przemywa sie do odczynu oboje¬ tnego i po odparowaniu eteru pod zmniejszonym cisnieniem uzyskuje sie brunatny olej, który destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 15 g l-(izopropylotiokarbonylo)-S-metylodziesieciowodorochinoliny w postaci bezbarwnego oleju o temperaturze wrzenia 104°-106°C/0,0l^ora.Przyklad IX. Do.roztworu 80 g osmiowodoroindolu w 1500 ml benzenu wkrapla sie, mieszajac i chlodzac lodem, 65 g trójetyloaminy,. a nastepnie 79 g estru S-etylowego kwasu chlorotiomrówkowego. Po zakonczonej reakcji miesza sie jeszcze w ciagu 8 godzin w temperaturze pokojowej, odsacza od wytraconego chlorku trójetyloamoniowego, osad przemywa benzenem i odparowuje roztwór benzenowy pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly olej destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac lOOg l-(etylotiokarbony- lo)-osmiowodoroindolu o temperaturze wrzenia 98°-l01°C/0,1 tora.Przyklad X. 12,5 g osmiowodoroindolu w 200 ml eteru i 4 g wodorotlenku sodu w 100 ml wody poddaje sie reakcji z 10 g fosgenu, mieszajac i chlodzac do temperatury -5-0°C. Po przeróbce fazy organicznej otrzymuje sie N-chlorek kwasowy osmiowodoroindolu. Po przereagowaniu tego posredniego produktu w eterze z Wodnym roztworem 8,5 g etylomerkaptydu sodowego otrzymuje sie 14 g bezbarwnego oleju, którego stale fizyczne sa zgodne z podanymi w przykladzie IX.Przyklad XI. Do roztworu 13,9 g 2-metylo-osmiowodoroindolu i 4 g wodorotlenku sodowego w 200 ml 50% wodnego roztworu etanolu wprowadza sie, mieszajac, w temperaturze 0-5°C okolo 6,5 g tlenosiar¬ czku wegla. Roztwór poreakcyjny miesza sie jeszcze w ciagu 30minuii w temperaturze 15-20°C, a nastepnie dodaje jednorazowo 12,5 g bromku propylu. Po 15-godzinnym wymieszaniu usuwa sie etanol pod zmniejszonym cisnieniem, a utworzony olej rozpuszcza w chlorku metylenu. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszo¬ nym cisnieniem otrzymuje sie 15 g l-(n-propylotiokarbonylo)-2-metylo-osmiowodoroindolu w postaci bezbar¬ wnego oleju o temperaturze wrzenia 102-104°C/0,005 tora.Przy uzyciu odpowiednich ilosci azadwucykloalkanu i halogenku kwasu tioweglowego o wzorze 3 lub tlenosiarczku wegla i srodka alkilujacego, stosujac sposoby opisane w przykladzie I-XI, wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, wymienione w tablicy 1.Tablica 1 Przyklad Nr' XII XIII XIV XV XVI Zwiazek l-(metylotiokarbonyJo)- -trans-dziesieciowodoro- -chinolina 1 -(izopropylotiokarbonylo)- -trans-dziesieciowodoro- -chinolina l-(n-propylotiokarbonylo)- trans-dziesieciowodoro- chinolina 1 -(n-butylotio karbonylo)- -trans-dziesieciowodoro- chinolina Msec. butylotiokarbonylo)- -trans-dziesieciowodoro- chinolina Temperatura topnienia Temperatura wrzenia Wspólczynnik zalamania swiatla n|)0 = 1,5383 109°C/0,02 lora 108°C/0,01 tora n^0 = 1,5238 " 107- 109°C/0,008 tora80 977 5 XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv xxxvi l-(t-butylotiokarbonylo)- -trans-dziesicciowodoro- chinolina l-(metyJotiokarbonylo)-cis- -dziesieciowodorochinolina 1-(etylotiokarbony lo)-ci s- -dziesieciowodorochinoJina l-(n-propylotiokarbonylo)- -cis-dziesieciowodoro- chinolina l-(n-butylotiokarbonylo)- -cis-dziesieciowodoro- chinolina l-(scc. butylotiokarbonylo)- -cis-dziesieciowodoro- chinolina l-(metylotiokarbonylo)-2- -metylo-dziesieciowodoro- chinolina l-(n-propylotiokarbonylo)- -2-metylodziesieciou(odoro- chinolina 1 -(izopropylotiokarbonylo) -2-metylodziesicciowodoro- chinolina l-(sec. butylotiokarbonylo)- -2-metylodziesieciowodoro- chinolina l-(metylotiokarbonylo)-8- metylodziesicciowodoro- chinolina l-(etylotiokarbonylo)-8- -metylodziesieciowodoro- chinolina l-(n-propylotiokarbonylo)- -8-metylodziesicciowodoro- chinolina l-(n-butylotiokarbonylo)- -8-metylodziesicciowodoro- chinolina l-(n-propylotiokarbonylo)- -osmiowodoroindol WizopropyloUokarbonylo)- -osmiowodoroindol l-(n-butylotiokarbonylo)* -osmiowodoroindol l-(metylohokarbonylo)-2- -metylo-osrniowodoroindol l-(etylotiokarbonylo)-2- -metylo-osmiowodoroindol l-(etylotiokarbonylo)-7- -metyloosmiowodoroindol 104- 106°C/0,01 tora 92-98°C/0,005 tora 100- 105°C/0,01 tora 119-l21°C/0,02tora 110-114°C/0,02 tora 115-117°C/0,01 tora 97-100°C/0,005 tora n^0 = 1,5265 36-98°C/0,01 tora 122-125°C/0,005 tora 82-84°C/0,01 tora 97-100°C/0,01tora 103-110°C/0,01 tora 125-127°C/0,01 tora 96-100°C/0,02tora 88-94°C/0,02 tora 113-U7°C/0,01 tora 97-99°C/0,01 tora 88-94°C/0,02tora 84-87°C/0,0l tora PL PL
Claims (1)
1. ' CC ,/»-« Rl CO—S—R Wiór 1 Ri h Wiór 2 Hal—C—S —R H Wiór 3 R—SH W/ar 4 Prac. Poligraf. UPPRL Naklad 120+ 18 egz. Cena 10 zl I PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1083369A CH513170A (de) | 1969-07-16 | 1969-07-16 | Verfahren zur Herstellung von substituierten Decahydrochinolinen |
| CH877370A CH552337A (de) | 1970-06-11 | 1970-06-11 | Herbizides mittel enthaltend als aktive komponente substituierte 2-azabicycloalkane. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL80977B1 true PL80977B1 (en) | 1975-08-30 |
Family
ID=25703755
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970145316A PL70038B1 (en) | 1969-07-16 | 1970-07-15 | Substituted bicycloalkanes their preparation compositions containing same and their use[gb1324791a] |
| PL1970142068A PL80977B1 (en) | 1969-07-16 | 1970-07-15 | Substituted bicycloalkanes their preparation compositions containing same and their use[gb1324791a] |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970145316A PL70038B1 (en) | 1969-07-16 | 1970-07-15 | Substituted bicycloalkanes their preparation compositions containing same and their use[gb1324791a] |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (2) | AT299952B (pl) |
| AU (1) | AU1758370A (pl) |
| BE (1) | BE753470A (pl) |
| BG (1) | BG17457A3 (pl) |
| CS (1) | CS159267B2 (pl) |
| DE (1) | DE2035145B2 (pl) |
| DK (1) | DK127643B (pl) |
| ES (3) | ES381819A1 (pl) |
| FI (1) | FI49164C (pl) |
| FR (1) | FR2055118A5 (pl) |
| GB (1) | GB1324791A (pl) |
| IL (1) | IL34928A (pl) |
| NL (1) | NL7010466A (pl) |
| OA (1) | OA03453A (pl) |
| PL (2) | PL70038B1 (pl) |
| RO (1) | RO57395A (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| OA04064A (fr) * | 1971-01-14 | 1979-10-30 | Agripat Sa | Azabicycloalcanes utilisables comme herbicides. |
| CH533106A (de) * | 1971-01-14 | 1973-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Azabicycloalkanen |
| CH549336A (de) * | 1971-02-02 | 1974-05-31 | Ciba Geigy Ag | Herbizides mittel. |
-
1970
- 1970-07-10 DK DK362170AA patent/DK127643B/da unknown
- 1970-07-10 FI FI701965A patent/FI49164C/fi active
- 1970-07-15 GB GB3428070A patent/GB1324791A/en not_active Expired
- 1970-07-15 IL IL34928A patent/IL34928A/xx unknown
- 1970-07-15 AT AT599871A patent/AT299952B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-07-15 NL NL7010466A patent/NL7010466A/xx not_active Application Discontinuation
- 1970-07-15 CS CS498170A patent/CS159267B2/cs unknown
- 1970-07-15 BE BE753470D patent/BE753470A/xx unknown
- 1970-07-15 AT AT643370A patent/AT301939B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-07-15 ES ES381819A patent/ES381819A1/es not_active Expired
- 1970-07-15 ES ES381820A patent/ES381820A1/es not_active Expired
- 1970-07-15 RO RO63932A patent/RO57395A/ro unknown
- 1970-07-15 FR FR7025997A patent/FR2055118A5/fr not_active Expired
- 1970-07-15 OA OA53979A patent/OA03453A/xx unknown
- 1970-07-15 AU AU17583/70A patent/AU1758370A/en not_active Expired
- 1970-07-15 BG BG015193A patent/BG17457A3/xx unknown
- 1970-07-15 DE DE19702035145 patent/DE2035145B2/de active Granted
- 1970-07-15 PL PL1970145316A patent/PL70038B1/pl unknown
- 1970-07-15 ES ES0381821A patent/ES381821A1/es not_active Expired
- 1970-07-15 PL PL1970142068A patent/PL80977B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES381820A1 (es) | 1973-04-01 |
| DE2035145C3 (pl) | 1974-10-17 |
| DE2035145B2 (de) | 1973-02-08 |
| BG17457A3 (bg) | 1973-11-10 |
| AU1758370A (en) | 1972-01-20 |
| FR2055118A5 (pl) | 1971-05-07 |
| FI49164B (pl) | 1974-12-31 |
| AT301939B (de) | 1972-09-25 |
| OA03453A (fr) | 1971-03-30 |
| ES381821A1 (es) | 1973-04-01 |
| IL34928A0 (en) | 1970-09-17 |
| DK127643B (da) | 1973-12-10 |
| BE753470A (fr) | 1971-01-15 |
| RO57395A (pl) | 1975-02-15 |
| ES381819A1 (es) | 1973-04-01 |
| DE2035145A1 (de) | 1971-01-28 |
| IL34928A (en) | 1973-05-31 |
| AT299952B (de) | 1972-07-10 |
| NL7010466A (pl) | 1971-01-19 |
| GB1324791A (en) | 1973-07-25 |
| FI49164C (fi) | 1975-04-10 |
| CS159267B2 (pl) | 1974-12-27 |
| PL70038B1 (en) | 1973-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USRE31717E (en) | 2-Chloro-3-(phenoxy or phenylthio)-6-nitro-anilines | |
| US3639474A (en) | N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides | |
| DK165443B (da) | 4-(3,5-difluorphenoxy)phenol | |
| US3326663A (en) | Herbicidal phenylureas | |
| US4364875A (en) | Process for the preparation of certain diphenyl ethers | |
| EP0104484A1 (en) | A heterocyclic compound and its use as herbicide | |
| GB1572573A (en) | Organophosphorus herbicidal agents | |
| US3948987A (en) | Substituted methanesulfonanilides | |
| US4964905A (en) | N-substituted-phenylteraconimide compound, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds | |
| DE2409011A1 (de) | 2,4-dimethyl-3-carbox anilido-furanverbindungen, verfahren zur herstellung derselben und pflanzenschutzmittel mit einem gehalt derselben | |
| CS221280B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| PL80977B1 (en) | Substituted bicycloalkanes their preparation compositions containing same and their use[gb1324791a] | |
| US3932405A (en) | Phenylpyridazines | |
| EP0196570B1 (en) | Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition | |
| US3462472A (en) | 1,4- and 1,2-bis(substituted sulfonylthiomethyl)cyclohexane | |
| PL98124B1 (pl) | Srodek do regulacji wzrostu i rozwoju roslin | |
| CS242883B2 (en) | Herbicide and method of its efficient component production | |
| IL22123A (en) | 3-Chloro- and 5,3 -Dichloro- 4- (Mono- and dialkylamino) Anilides and herbicides containing them | |
| US3936458A (en) | Substituted 2-azabicycloalkanes as selective herbicides | |
| US3512955A (en) | Method of protecting plant growth | |
| US3532488A (en) | N-cyclo-hexyldithiocarbamates as selective herbicides in rice | |
| PL88905B1 (pl) | ||
| US3894862A (en) | 3,5-Dichloro-2-pyridoxyethyl ethers as herbicides | |
| DE2156447A1 (de) | Neue Amidothionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| US3962304A (en) | Alkoxy-substituted benzyl dithiocarbamic acid esters |