PL80180B1 - - Google Patents

Description

Srodek chwastobójczy i Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy zawierajacy jako substancje biologicznie czynna nowe pochodne l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocz- nika.Nowe pochodne l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocznika 5 znajdujace sie w srodku chwastobójczym wedlug wynalazku maja wzór ogólny 1, w którym Rx oznacza grupe weglowodorowa alifatyczna albo cykloalifatyczna, nasycona albo nienasycona, ewen¬ tualnie typu eterowego lub podstawiona chlorów- 10 cem, zawierajaca najwyzej 6 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru albo nizsza alifatyczna lub cykloalifatyczna grupe weglowodorowa zawieraja¬ ca najwyzej 6 atomów wegla, R3 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa zawierajaca 6 15 atomów wegla, a R4 oznacza grupe weglowodorowa alifatyczna albo cykloalifatyczna, nasycona albo nienasycona, ewentualnie typu eterowego albo pod¬ stawiona chlorowcem albo nizsza grupe alkoksylo- wa zawierajaca najwyzej 10 atomów wegla. 20 We wzorze ogólnym 1 Rh Rj i R4 jako alifa¬ tyczne grupy weglowodorowe o lancuchach pro¬ stych lub rozgalezionych oznaczaja zwlaszcza nizsze grupy alkilowe takie, jak grupa metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, 25 Il-rz. butylowa, III. rzed. butylowa, izobutylowa, a takze grupa pentylowa i heksylowa oraz nor¬ malne, nienasycone, alifatyczne grupy weglowo¬ dorowe na przyklad grupy alkenylowe lub alkiny- lowe, takie, jak grupa allilowa albo 2-metyloalli- 39 Iowa, a takze propenylowa, propynylowa i alki- lopropynylowa. Wymienione alifatyczne grupy weglowodorowe oznaczone we wzorze ogólnym 1 symbolami Ri i R2 moga zawierac jeden lub kilka atomów chlorowca takiego jak fluor, brom i/albo jod. Alifatycznymi grupami typu eterowego moga byc grupy alkoksylowe i alkilotio, przy czym ich czesc alkilowa stanowia nizsze grupy alkilowe. W tych zlozonych grupach alkoksyal- kilowych i alkilotibalkilowych liczba atomów we¬ gla korzystnie nie powinna przekraczac 6. R2, R2 i R4 jako cykloalifatyczne grupy weglowodo¬ rowe sa korzystnie nasyconymi grupami cykloal- kilowymi. Rj i R2 jako grupa cykloalkilowa jest grupa monocykliczna i zawiera najwyzej 6 ato¬ mów wegla, podczas gdy R4 jako grupa cykloal¬ kilowa moze byc grupa zarówno mono-, jak i po- licykliczna i zawiera do 10 atomów wegla. Sa to takie grupy, jak grupa cyklopropylowa, 1-mety- locyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklopentylowa, cykloheksylowa, cykloheptylowa, cyklooktylowa, dwucykloheksylowa, dwucykloheptylowa, dwucyk- looktylowa, trójcyklononylowa, czterocyklonony- lowa.Nowe pochodne l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocznika o wzorze ogólnym 1, otrzymuje sie dzialaniem 2-amkio-l,3,4-tiadiazolu o wzorze ogólnym 2, w którym Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie na ester kwasu chlorowcomrówkowego albo na fo- sgen w obecnosci srodka wiazacego kwas, a na- 80 18080 180 3 stepnie otrzymana pochodna karbaminowa pod¬ daje sie reakcji z amina o wzorze ogólnym 3, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie.Jako ester kwasu chlorowcomrówkowego stosuje sie korzystnie chloromrówczan fenylu i ester fe- 5 nylowy kwasu chlorotioweglowego. W ten sposób otrzymuje sie takie pochodne kwasu karbamino- wego, jak ester O-fenylowy kwasu N-(5-tio-l, 3,4-tiadiazolilo-'(2)-karbaminowego, ester 0-(S)-fe- nylowy kwasu N(-5-tio-l,3,4-tiadiazolilo-{2)-tiokar- 10 baminowego, chlorek N-<5-tio-l,3,4-tiadiazolilo-(2)- -karbamylu z prawie ilosciowa wydajnoscia.Estry fenylowe kwasu chlorowcomrówkowego i chlorowcotioweglowego sa znane albo mozna je otrzymac w znany sposób. Porównaj D. G. Crosby 15 et al [J. Am. Chem. Soc. 76, 4458 <1954)].Jako substancje wiazaca kwasy stosuje sie naj¬ korzystniej trzeciorzedowe aminy takie jak trój- alkiloaminy, zasady pirydynowe, a takze wodo¬ rotlenki i tlenki metali alkalicznych i metali *o ziem alkalicznych. Temperatura reakcji miesci sie w zakresie temperatur od 0 do 150°C. Reakcja pomiedzy pochodna kwasu karbaminowego i pierwszo- lub drugorzedowa amina o wzorze ogólnym 3 przebiega w temperaturze znajdujacej 25 sie w zakresie temperatur od —40° do 150°C, najkorzystniej od 0 do 100°C. Te nowe pochodne mocznika otrzymuje sie z dobra wydajnoscia i o duzej czystosci. Nowe zwiazki sa trwale, roz¬ puszczaja sie w powszechnie stosowanych rozpu- 3D szczalnikach organicznych, sa jednak trudno roz¬ puszczalne w wodzie.Pochodne l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, mozna otrzymac przez poddanie 2-amino-1,3,4- 35 -tiadiazolu o wzorze ogólnym 2 reakcji z izocyja¬ nianem o wzorze ogólnym R4 -NCO.Reakcje te prowadzi sie w srodowisku obojet¬ nych wobec stosowanych substancji wyjsciowych rozpuszczalników i rozcienczalników. W tym celu 40 stosuje sie weglowodory alifatyczne, aromatyczne i chlorowcoweglowodory takie jak benzen, toluen, ksylen, chloroform, chlorowane etyleny, amidy N,N-dwualkilowe takie, jak dwualkiloformamid, eter i zwiazki eterowe, wyzsze ketony takie jak 45 keton metylowoetylowy.Nowe pochodne l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocznika o wzorze ogólnym 1, otrzymuje sie równiez podda¬ jac 5-merkapto-l,3,4-tiadiazolilomocznik o wzorze ogólnym 4, w którym B oznacza atom wodoru, 50 jon sodu lub potasu albo równowaznik jonowy metalu ziem alkalicznych, a R2, R3 i R4 maja takie same znaczenie jak we wzorze ogólnym 1, reakcji z halogenkiem o wzorze ogólnym Rj-Hal, w którym Hal oznacza atom chloru, bromu albo 55 jodu, a Ri ma znaczenie podane przy wzorze ogólnym 1.Reakcje te prowadzi sie ewentualnie w obec¬ nosci zasady i w srodowisku obojetnego wobec stosowanych substancji wyjsciowych rozpuszczal- 60 nika lub rozcienczalnika. Temperatura reakcji mie¬ sci sie w zakresie temperatur od 0° do 150°C naj¬ korzystniej od 20° do 100°. Zamiast zwiazku o wzorze ogólnym Ri-Hal mozna stosowac odpowied¬ nie estry róznych kwasów, na przyklad ester kwasu 65 siarkowego, taki jak siarczan alkilu albo ester aromatycznego kwasu sulfonowego takiego jak kwas O-toluenosulfonowy.Nowe pochodne l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocznika. otrzymuje sie takze poddajac 2-amino-1,3-4-tia- diazol o wzorze ogólnym 2, reakcji z halogenkiem . karbamylu o wzorze ogólnym 5, w którym Hal, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie w obecnosci srodka wiazacego kwas.Substancje wyjsciowe o wzorze ogólnym 2 moz¬ na otrzymac w znany sposób na przyklad pod¬ dajac odpowiednia pochodna tiosemikarbazydu reakcji z dwusiarczkiem wegla w srodowisku pirydyny, a nastepnie otrzymany 2-amino-5-mer- kapto-l,3,4-tiadiazol poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze ogólnym Rj-Hal (L. L. Bamba The Chemistry of Heterocyclic Compounds, str. 143 (1952:)).Wzór ogólny 2 obejmuje obok znanych zwiazków takze zwiazki dotychczas nie opisane. Pochodne 5-merkapto-l,3,4-tiadiazolilomocznika o wzorze ogólnym 4 sa nowymi zwiazkami i moga byc otrzymane w wyniku reakcji pomiedzy grupa aminowa 2-amino-5-merkapto-l,3,4-tiadiazolu i estrem fenylowym kwasu chlorowcomrówkowego lub fosgenem i amina o wzorze ogólnym 3 albo izocyjanianem o wzorze ogólnym R4-NCO.Niektóre pochodne zarówno 2-amino-5-merkap- to-l,3,4-tiadiazolu o wzorze ogólnym 2, jak i 5- -merkapto-l,3,4-tiadiazolilO!mocznika o wzorze ogól¬ nym 4 wykazuja wlasnosci mikrobobójcze.Nowe pochodne l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocznika o wzorze ogólnym 1 wykazuja szczególne wlasnosci herbicydowe i moga byc stosowane do zwalczania chwastów jedno- i dwulisciennych. Szczególnie korzystne wlasnosci herbicydowe wykazuja nowe pochodne mocznika o wzorze ogólnym 1, zawiera¬ jace atom wodoru co najmniej w polozeniu R2 albo R3. Nowe pochodne mocznika stosowane w duzych stezeniach dzialaja jako herbicyd totalny, a w nizszych jako herbicyd selektywny. Przy ich pomocy mozna zwalczac bardzo oporne, gleboko ukorzeniajace sie chwasty takie jak rosliny straczkowe i baldaszkowate. Moga one byc z po¬ wodzeniem stosowane zarówno przed jak i po- wschodowo. Przez ich zastosowanie mozna zni¬ szczyc lub zahamowac w rozwoju chwasty polne takie jak prosowate (Panicum sp), gorczycowate '(Sinapis sp), komosowate {Chenopodiaceae), wy¬ czyniec polny (Alopecurus agrestis), rumiankowate (Matricaria sp) nie czyniac szkody roslinom upra¬ wnym takim jak zboza.W celu okreslenia wlasnosci herbicydowych nowych zwiazków przebadano nastepujace pochod¬ ne 1,3,4-tiadiazolilomocznika: 1. N - [5 - metylotio - 1,3,4-tiadiazolilo - (2)]- -N,N'-dwumetylomocznik 2. N - [5-metylotio - 1,3,4-tiadiazolilo - <2)]-N'- -metylomocznik 3. N - [5 - (2 - propynylotio - l,3,4-tiadiazolilo-(2)] -N'-metylomocznik 4. N - [5 - (2' - chloroallilotio) - 1,3,4 - tiadiazolilo- - (2)] - N'-metylomocznik 5. 1ST - [5-(2'- chloroallilotio) - 1,3,4 - tiadiazolilo- - (2)] - N,N'- dwumetylomocznik80 180 6. N - {5 - izopropylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - - N'- metylomocznik 7. N - [5 - metylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N, N'- dwumetylomocznik 8. N - [5 - metylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N - 5 -cyklopropylo - N'- metylomocznik 9. N - [5 - metylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N, N'- dwuetylomocznik 10. N - [5 -metylotio - 1,3,4-tiadiazolilo - (2)]-N'- - metoksy - N'- metylomocznik 10 11. N - [5 - izopropylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N'- N'- dwumetylomocznik 12. N - [5 - <2'- etoksyetylotio) - 1,3,4 -tiadiazolilo - - (2)] - N'- metylomocznik 13. N - [5 - (3' - jodo - 2 - propynylotio) - 1,3,4 - tia- i5 diazolilo - -(2)} - N'- metylomocznik 14. N - [5 -1(2/ - chloroallilotio) - 1,3,4 - tiadiazolilo - - (2)] - N',N'- dwumetylomocznik 15. N - [5 - (2' -etoksyetylotio) - 1,3,4 - tiadiazolilo - - (2)] - N',N'- dwumetylomocznik 16. N - [5 - metylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N'- - metylo - N'- n - butylomocznik 17. N - [5 - allilotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N' - - metylomocznik 18. N - [5 - etylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N' - - metylomocznik 19. N - [5 - metylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N'- - cyklopropylomocznik 20. N - [5 - metylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - <2)] - N'- - allilomocznik 21. N - [5 - allilotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N',N'- - dwumetylomocznik 22. N - [5 - metylotio - 1,3,4 - tiadiazolilo - (2)] - N'- -metylo - N'- (3 - butyn - 2 - ylo) - mocznik. a) Badanie wplywu na kielkowanie nasion.Metoda: Substancje biologicznie czynna miesza sie z obo¬ jetnym nosnikiem (talkiem) w stosunku 1 :9.Otrzymany 10°/o preparat miesza sie nastepnie z 4Q ziemia ogrodnicza tak, aby 1 litr ziemi zawieral 0,5 g substancji biologicznie czynnej. Ziemia ta napelnia sie szalki Petriego i zasiewa owsem, sto¬ klosa, gorczyca i wyka. Wyniki badan ocenia sie po 20 dniach od momentu zasiania i wyraza je 45 w skali 10-stopniowej.W skali tej 10 oznacza brak uszkodzen (rosliny badane nie róznia sie od roslin kontrolnych), 9—1 oznacza wzrastajacy stopien uszkodzen, 0 oznacza obumarcieroslin. 50 b) Badanie dzialania herbicydowego na rosliny: Metoda: Szalki Petriego napelniono ziemia ogrodnicza i zasiano w niej owies i gorczyce. Ciecz oprysko- 55 wa przygotowano z 25Vo emulsji rozcienczajac ja woda tak, aby otrzymac stezenie substancji bio¬ logicznie czynnej wynoszace 0,5 g w 100 ml wody i taka dawka traktowano 1 m2 powierzchni wów¬ czas kiedy rosliny gorczycy znajdowaly sie w 60 stadium cztero-szesciolistnym. Ocene wyników ba¬ dan dokonano po 14 dniach od momentu zabiegu i wyrazono je w skali lOnstopniowej opisanej wyzej. Rezultaty badan na kielkowanie i dzia¬ lanie herbicydowe: 65 20 25 30 35 Substancja biologicz¬ nie czynna 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Badanie wplywu na kielkowanie nasion, (Ocena dzialania po 20 dniach.) owies 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 sto¬ klosa 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 gor¬ czyca 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 wyka 5 ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.. 2 0 0 1 1 0 0 0 2 2 Badanie dzialania herbicydowego na rosliny. (Ocena dzialania po 14 dniach.) owies f 6 2 3 — 7 1 — 7 7 — 4 7 3 — 0 0 - 2 1 1 — — — — gor¬ czyca 7 0 0 — 0 0 — 0 0 — 0 1 2 — 0 0 0 0 0 — — — — Badania przedwschodowe na owsie.Metoda: W swiezo przygotowanych rozsadnikach wy¬ siano nasiona rosliny badanej (owsa) i potrakto¬ wano zawiesina wodna substancji biologicznie czynnej przygotowana z 25°/o proszku zawiesino¬ wego. Zastosowano dawke 110 ml cieczy oprysko¬ wej na 1 m2 powierzchni. 1 Stezenie substancji biologicznie czynnej w kg/ha: 1 Dzialanie herbicydowe na chwasty w °/a 1 Dzialanie fitotoksyczne na owies N-[5-metylotio- -1,3,4-tiadiazolilo ,(2)]-N',N'-dwumety- lomocznik (wedlug wynalazku) N-[l,3-benzotiazo- lilo(2)]-N'metylo- mocznik (zwiazek znany z patentu Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 2756135) N-[5-metylotio- -l,3,4-tiadiazolilo(2)] N,N'-dwumetylo- mocznik N-[l,3-benzotiazo- lilo(2)]-N'-metylo- mocznik | 3 95& 30fc 2 1 J 2 90$ 0% 2 1 1,5 90%\ 0$ 2 1 180 180 7 . . Badano chwasty takie jak Chemopodium album, Polygonum pers., Capsella bursa.past., Sinapis arv, zasiane w sposób naturalny.Rezultaty badan: Dzialanie herbicydowe na rosliny uprawne i1 chwasty oceniano po 62 dniach. Jako wzorzec za¬ stosowano znany herbicyd.Wnioski koncowe: Substancja biologicznie czynna srodka wedlug wynalazku wykazuje korzystne selektywne dzia¬ lanie herbicydowe 1 w stosowanych dawkach nie wykazuje wcale albo w malym stopniu dzialanie fitotoksyczne na rosliny uprawne, podczas gdy substancja porównywana wykazuje slabe (albo calkowity brak) dzialanie herbicydowe w stosun¬ ku do chwastów i roslin uprawnych. W dalszych trzech badaniach stosowano nastepujace substan¬ cje biologicznie czynne: I. N-I5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo-(2)]-N,N/-dwu- metylomocznik (wedlug wynalazku); II. N-i[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo-(2)]-N'-mety- lomocznik (wedlug wynalazku); III. N-[l,3^benzotiazolilo-(2)]-N'-metylomocznik (zwiazek znany z patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2756135); IV. N-[3-tró jfluorometylofenylo]-N',N'-dwumety- lomocznik (zwiazek znany z patentu belgijskiego 594227); V. N-[3,4-dwuchlorofenyloj-N',N'-dwumetylomo- cznik (zwiazek znany z patentów Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 2655444—447).Badania powschodowe na lnie.Metoda: Nasiona lnu zasiano w swiezo przygotowanych rozsadnikach i potraktowano zawiesina wodna substancji biologicznie czynnej, sporzadzona z 25°/o proszku zawiesinowego, po 22 dniach od wzejscia roslin. W badaniach stosowano dawke 110 ml cieczy opryskowej na m2 powierzchni. Ba¬ dano równiez chwasty takie jak Chenopodium al¬ bum, Polygonum pers., Capsella bursa past., Sinapis arv. zasiane w sposób naturalny.Rezultaty badan: Po uplywie 32 dni od momentu zabiegu ocenio¬ no dzialanie fitotoksyczne badanych substancji biologicznie czynnych na rosliny uprawne i ich dzialanie herbicydowe na chwasty.Jako wzorce stosowano znane herbicydy: Substancja biologicz¬ nie czynna {stosowane stezenie 0,75 kg/ha) I II III IV V Dzialanie herbicy¬ dowe na chwasty: 90 90 0 70 55 Dzialanie fitotok¬ syczne na len 1 1 1 1 1 Wnioski koncowe: Substancje biologicznie czynne srodka wedlug wynalazku wykazuja w stosowanych stezeniach bardzo dobra skutecznosc herbicydowa wobec 8 "chwastów zasianych w sposób naturalny i mala fitotoksycznosc w stosunku do lnu, podczas gdy substancje porównywane nie sa wprawdzie fito¬ toksyczne w stosunku do lnu, ale równiez nie wy¬ kazuja wcale (albo nie wystarczajaca) skutecz¬ nosci herbicydowej wobec badanych chwastów.Badania przedwschodowe na sztucznie zasianych chwastach takich jak Galium apar., Pastinaca sat., Sinapis alba, Vicia sat. (Chwasty zasiane w sposób naturalny nie byly brane pod uwage.) Metoda: Nasiona wymienionych chwastów zasiano w swiezo przygotowanych rozsadnikach i potrakto¬ wano zawiesina wodna sporzadzona z proszku za¬ wiesinowego zawierajacego 25% badanej substan¬ cji biologicznie czynnej. Stosowano 160 ml cieczy opryskowej ha 1 m2 powierzchni.Rezultaty badan: Skutecznosc herbicydowa w stosunku do za¬ sianych chwastów oceniono po 54 dniach. Jako substancje porównawcze stosowano znane herbi¬ cydy.Substancja biologi¬ cznie czyn¬ na (Stoso¬ wane steze¬ nia 2; 1 kg/ha) I II III . IV V Skutecznosc herbicydowa 1 Pasti¬ naca 2 7 1 2 1 1 7 1 1 1 Galium 2 8 1 9 4 1 8 1 2 3 Vicia sat. 2 9 9 1 7 7 1 9 9 1 4 3 Sinapis 2 8 1 1 5 1 8 1 1 3 Wnioski koncowe: Z podanych rezultatów wyraznie wynika wyzsza skutecznosc zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku przy zwalczaniu badanych chwastów w porównaniu ze znanymi herbicydami.Badania powschodowe na sztucznie zasianych chwastach i kukurydzy.Metoda: Nasiona chwastów: Galium apar. i Pastinaca sat. oraz rosliny uprawnej — kukurydzy zasiano w swiezo przygotowanych rozsadnikach. Po 22 dniach od momentu wzejscia badane rosliny potraktowa¬ no wodna zawiesina sporzadzona z proszku za¬ wiesinowego zawierajacego 25°/o badanej substan¬ cji biologicznie czynnej. Stosowano 110 ml cieczy opryskowej na 1 m2 powierzchni.Badano równiez chwasty takie jak Chenopo¬ dium album, Polygonum pers., Capsella bursa past., Sinapis arv. zasiane w sposób naturalny.Rezultaty ibadan: Dzialanie fitotoksyczne na uprawne rosliny i skutecznosc herbicydowa wobec wymienionych chwastów badanych substancji biologicznie czyn¬ nych oceniono po 31 dniach od chwili zabiegu.Jako substancje porównawcze stosowano znane herbicydy., 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 609 Substan¬ cja biolo¬ gicznie czynna (Stosowa¬ ne steze¬ nia 1; 0,5 kg/ha) I II III IV Skutecznosc herbicydo¬ wa w % w stosunku do natural¬ nych chwastów 1 100 98 0 98 0,5 95 95 0 90 Dzialanie fitotoksyczne | Galium apar. 1 ! 0,5 9 8 1 1 9 8 1 1 Pastina- ca sat. 1 9 9 2 1 0,5 9 9 1 1 Kuku¬ rydza 1 1 0,5 | 1 1 1 1 1 1 1 1 Wnioski koncowe: Tylko oba zwiazki stanowiace substancje czyn¬ na srodka wedlug wynalazku wykazuja bardzo dobra skutecznosc herbicydowa w stosunku do naturalnych i sztucznie zasianych chwastów.Badania nad totalnym zwalczaniem chwastów.Metoda: Zachwaszczona lake potraktowano, w srodku lata, zawiesina wodna z proszku zawiesinowego zawierajacego 25% substancji biologicznie czyn¬ nej. Stosowano 200 ml cieczy opryskowej na 1 m2 powierzchni.Rezultaty badan: Skutecznosc herbicydowa badanych zwiazków oceniono po 98 dniach od momentu zabiegu. Jako substancje porównawcze stosowano znane herbi¬ cydy.Substancja biologicznie czynna N-[5-metylotio-l,3,4-tia- diazolilo-(2)]-N',N'-dwume- tylomocznik nalazku) N-[3,4-dwuchlorofenylo]- -N',N'-dwumetylomocznik (zwiazek znany z paten¬ tów Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 2655444-447) N-(3,4-dwuchlorofenylo)- -N'-metoksy-N'-metylo- mocznik (zwiazek znany z patentu Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 2960534) Skutecznosc her-l bicydowa w % przy stezeniu substancji bio¬ logicznie czynnej w kg/ha: 20 100 98 98 6 98 90 30 4 1 98 50 0 1 Wnioski koncowe: Zwiazek stanowiacy substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazal bardzo dobra i dlu¬ gotrwala skutecznosc herbicydowa juz w steze¬ niu 4 kg/ha, podczas gdy porównane zwiazki wy¬ kazaly taki sam wynik dopiero w stezeniu 4—5 razy wiekszym. 180 10 Nowe substancje biologicznie czynne nie dzia¬ laja szkodliwie na zboza. Ciezkie uszkodzenia wy¬ stepuja dopiero przy dawkach poriad 10 kg/ha podczas gdy znajdujace sie w handlu pochodne 5 mocznika N-fenylo-N',N'-dwumetylomocznik (fe- nuron) i N-3,4-dwuchlorofenylo-N',N'-dwumetylo- mocznik (diuron) wykazuja takie uszkodzenia przy dawkach 2 kg/ha i nizszych.W celu otrzymania preparatu herbicydowego 10 miesza sie substancje biologicznie czynna z odpo¬ wiednim nosnikiem i/albo srodkiem dysperguja¬ cym. Dla zwiekszenia zakresu stosowania mozna do takich preparatów dodawac inne herbicydy, na przyklad pochodne triazyny takie jak chlorów- 15 codwuamino-s-triazyny, alkoksy- i alkilotibdwuami- no-s-triazyny oraz triazole, diazyny takie, jak uracyl, a takze alifatyczne kwasy karboksylowe i kwasy chlorowcokarboksylowe, chlorowcopochod¬ ne kwasu benzoesowego i fenylooctowego, kwasy 20 aaryloksyalkanokarboksylowe, hydrazydy, amidy, nitryle i estry tych kwasów karboksylowych, kar- baininowych i tiokarbaminowych, pochodne mo¬ cznika.Jako dodatkowe herbicydy mozna stosowac takie 25 zwiazki jak: 2-chloro-4,6-dwu (etyloamino) -s-tria- zyna; 2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s- -triazyna; 2-chloro-4,6-dwu-i(metoksypropyloamino)- -s-triazyna; 2-metoksy-4,6-dwu-(izopropyloacetami- do-6-metoksy-s-triazyna; 2-izopropyloamino-4-me- 30 toksypropyloamino-6-metylotio-s-triazyna; 2-mety- lotio-4,6-dwu'(izopropyloamino)-s-triazyna; 2-mety- lotib-4,6-dwui(etyloamino)-s-triazyna; 2-metylotio- -4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-triazyna; 2-me- toksy - 4 - etyloamino-6-izopropyloamino-s-triazy- 35 na; 2-metoksy-4,6-dwu(etyloamino)-s-triazyna; 2- -chloro-4,6-dwu-(izopropyloamino)-s-triazyna; 5- -bromo-3-II.rz.butyio-o-metylouracyl; 5-amino-5- -chloro-l-fenylopirydazonH(6); 3,6-dwuhydroksy-lr 2,3,6-czterowodoropirydazyna; dwunitro-II-rz. bu- 40 tylofenol i jego sole; pieciochlorofenol ii jego sole; kwas trójchlorooctowy i jego sole; kwas 2,2-dwu- chloropropionowy i jego sole; amid kwasu 2-chlo- ro-N,N-dwuallilooctowego; hydrazyd kwasu malei¬ nowego; kwas 2,3,6-trójchloTObenzoesowy i jego 45 sole; kwas 2,3,5,6-czterochlorobenzoesowy i jego sole; kwas 2-metoksy-3,5,6-trójchlorobenzoesowy i jego sole; kwas* 2-metoksy-3,6-dwuchlorobenzoeso- wy i jego sole; kwas 3-amino-2,5-dwuchlorobenzo- esowy i jego sole; kwas 3-nitro-2,5-dwuchloro- 50 benzoesowy i jego sole; kwas 2-metylo-3,6-dwu- chlorobenzoesowy i jego sole; nitryl 2,6-dwuchlo- robenzoesowy; 2,6-dwuchlorotiobenzamid; kwas 2,3,6-trójchlorofenylooctowy i jego sole; kwas 2,4-dwuchlorófenoksyoctowy i jego sole; kwas 55 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowy, jego sole i estry; kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy, jego sole i estry; kwas 2-<(2,4,5-trójchlorofenoksy)-propiono- wy, jego sole i estry; 2-<2,4,5-trójchlorofenoksy)- -2,2-dwuchloropropionian etylu; kwas 4-(2,4-dwu- 60 chlorofenoksy)-maslowy, jego sole i estry; kwas 4-(2-metylo-4-chlorofenoksy)-maslowy, jego sole i estry; 2,3,6-trójchlorobenzyloksypropanol; kwas 4-amino-3,5,6-trójchloropikoliinowy; N'-cyklookty- lo-N,N-dwumetylomocznik; 3-fenylo-1,1-dwumetylo- 65 mocznik; 3-(4'-chlorofenylo)-l,l-dwumetylomocznik;80180 11 12 3-i(3'-trójfluorometylofenylo)-l, 1-dwumetylomocz- nik; S-^^-dwuchlorofenylo)-1,1-dwumetylomocz- nik; 3-{3',4'-dwuchlorofenylo)-1-n-butylo-1-metylo- mocznik; 3-(3/,4'-dwuchlorofenylo)-ll,3-trójmetylo- mocznik; 3-(3',4'-dwuchlorofenylo)-l,l-dwumetylo- mocznik; 3-<(4'-chlorofenylo)-l-metoksy-l-metylo- mocznik; 3-{3',4'-dwuchlorofenylo)-l-metoksy-l-me- tylomocznik; 3-(4'-bromofenylo)-l-metoksy-l-mety- lomocznik; 3-<3/,4/-dwuchlorofenylo)-3-metoksy-l, 1-dwumefrylomocznik; 3-{4'-chlorofenoksyfenylo)-1, 1-dwumetylomocznik; ester. S-etylowy kwasu N, N-dwu-i(n-propylo)-tiokarbamiinowego; ester S-n- -propylowy kwasu N,N-dwu-(n-propylo)-tiokarba- minowego; ester S-n-propylowy kwasu N-etylo- -N- pylowy kwasu N-fenylokarbaminowego; ester O- -izopropylowy kwasu N-(m-chlorofenylo)-karbami- nowego; ester 0-4-chlorobutyn-(2)-ylowy kwasu N-i(m-chlorofenylo)-karbaminowego; ester O-me- tylowy kwasu N^(3',4'-dwuchlorofenylo)Hkarbami- nowego.(Przytoczone nizej nowe zwiazki o wzorze ogól¬ nym 1 mozna stosowac jako substancje biologicz¬ nie czynna w srodkach chwastobójczych -wedlug wynalazku. dalszy ciag tablicy Zwiazek ^^^_ _1 __ N-i5-metylotio-l,3,4-tiadiazolo- -<2)]-N-allilonN/-metylomocznik N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)]-N-izopropylo-N'-metylo- mocznik N-'[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- (2)]-N-cyklopropylo-N'-metylo- mocznik N-^-metylotio-l^^-tiadiazolilo- -i(2)]-N-allilo-N/-metylomocznik N-[5-(2'-chloroallilotio)-l,3,4-tia- diazolilo^(2)]-N',N'-dwumetylo- mocznik N-{5-(2'-chloroallilotio)-l,3,4-tia- diazolilo-<2)]-N-izopropylo-N'- metylomocznik N-i[M2^propynylotio)-l,3,4-tia- diazolilo<2)]-N/-metylomocznik Nj[5-izopropylotio-l,3,4-tia- diazolilo-(2)]-N'-metylomocznik N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)]-N-metylo-N'-metylomooznik N-![5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)]-'cykloheksylo-N'- mocznik N-i[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -<2)]-allilomocznik N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -<2)]-N'-cyklopropylomocznik N-[5-metylotib-l,3,4-tiadiazolilo- -<2)]-N'-cykloheksylomocznik N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)]-N'-dwucyklo-(0,l,4)-heptylo- mocznik | Tempera¬ tura top¬ nienia °C 2 125—127° 108-111° 126—128° 162—163° 91—91° 94-95° 182—184° 170—171° 158—160° 98—101° 153—155° 184° 174—176° 185° | 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 63 65 1 1 N-(5-acetylotio-l,3,4-tiadiazolilo- 1 -<2)J-N/-osmipwodorometyleno- pentalenylomocznik N-i[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)] -N'-a-chloroetylomocznik N-i[5-^-etoksyetylotio-l,3,4-tiadi&- 1 zolilo-<2)]-N'-metylomocznik N-'[5-/?-etylotioetylotio-l,3,4-tia- diazolilo-(2)]-N'-metylomocznik N-[5-allilotib-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)]-N'-dwumetylomocznik N^[5-i(3'-jodo-2-propynylotio)-l,3,4- -tiadiazolilo-<2)]-N,N'-dwumety- lomocznik N-«[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)] -N'-/?-metoksyetylomocznik N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -f(2)-N'-/?-"metoksyetylomocznik N-[5-cykloheksylotio-l,3,4-tia- diazolilo-(2)]-N'-metylomocznik N-{5-i(2'-chloroallilotio)-l,3,4-tia- diazolilo^(2)]-N'-metylomocznik N-f6-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -(2)]-N'^metylomocznik N-[5-allilotio-l,3,4-tiadiazolilo- -<(2)]-N,N'-dwumetylomocznik N-[5-metylotio-l,3,4-tiadi&zolilo- -(2)]-N'-metylo-N'-l'-metylopro- pynylomocznik N-[5-metylotio-1,3,4-tiadiazolilo- -((2)]-N'-metoksymocznik N-[5-cykloheksyIotio-l,3,4-tia- diazolilo-{2)]-N',N'-dwumetylo- mocznik N-i[5-(2/-chloroallilotio)-l,3,4-tiia- diazolilo-(2)]-N',N'-dwuetylo- mocznik N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -<2)]-N',N'-dwumetylomocznik N^[5-etylotio-l,3,4-tiadiazolilo- -f(2)]-N'-metylomocznik N45-metylotio-l,3,4-ti&diazolilo- -<2)]-N',N'-dwuetylomocznik 1 2 i 232° 165—167° - 152—153° 172—173° 78—80° 177—178° 149—151° 132-135° 195—199° 162-163° 256° (rozklad) 170—172° 96—98° 116—118° 115—117° 118—119° 192—194° 194—196° 154—155° | ; Nowe preparaty herbicydowe otrzymuje sie w znany sposób przez wymieszanie zwiazków o wzorze ogólnym 1 z odpowiednimi nosnikami ewentualnie z dodatkiem obojetnych wobec sub¬ stancji czynnej srodków dyspergujacych i rozpu¬ szczalników i zmielenie powstalej mieszaniny.Substancje biologicznie czynne moga byc przy¬ gotowane w postaci nastepujacych preparatów herbicydowyeh.Preparaty stale takie jak proszki do opylania, granulaty (otoczkowane, impregnowane i jedno¬ rodne), preparaty dyspergujace w wodzie, takie jak proszki zawiesinowe, pasty, emulsje, prepara¬ ty ciekle, takie, jak roztwory, aerozole.W celu otrzymania preparatów stalych (proszki do opylania, granulaty) miesza sie substancje bio¬ logicznie czynna ze stalym nosnikiem. Wielkosc ziaren nosnika dla proszków do opylania wynosi13 0,075—0,2 mm, a dla granulatów — 0,2 mm i wiecej. Preparaty stale zawieraja od 0,5—80°/o substancji (biologicznie czynnej. Wymienione mie¬ szaniny moga jeszcze zawierac substancje pomoc¬ nicze, takie jak dodatki stabilizujace substancje biologicznie-, czynna i/albo substancje niejonowe, aniono- i kationoczynne, które zwiekszaja przy¬ czepnosc i kleistosc (polepszaja zdolnosc utrzyma¬ nia sie substancji biologicznie czynnej na rosli¬ nach) i/albo nadaja preparatom lepsza zdolnosc zwilzajaca oraz polepszaja dyspersje preparatów.Preparaty dyspergujace w wodzie takie jak proszki zwilzalne, pasty i roztwory emulgujace moga byc rozcienczone woda do pozadanego steze¬ nia. Preparaty te skladaja sie z substancji bio¬ logicznie czynnej, nosnika i ewentualnie z do¬ datków stabilizujacych substancje biologicznie czynna, substancji powierzchniowo czynnych i srodków przeciwpieniacych oraz rozpuszczalnika.Stezenie substancji biologicznie czynnej wynosi w tych preparatach od 5 do*80%. Proszki zwilzalne i pasty otrzymuje sie przez homogeniczne zmie¬ szanie substancji biologicznie czynnej ze srod¬ kiem dyspergujacym i sproszkowanym nosnikiem w odpowiednich urzadzeniach. W niektórych przy¬ padkach korzystne jest stosowanie mieszaniny róznych nosników. Jako srodki przeciwpieniace stosuje sie takie srodki jak silikony. Substancje biologicznie czynna miesza sie z wymienionymi substancjami pomocniczymi, miele, przesiewa i frakcjonuje tak, aby wielkosc ziaren w prosz¬ kach zawiesinowych nie przekraczala 0,02—0,04, a w pastach — 0,003 mm.W celu otrzymania roztworów emulgujacych i past stosuje sie srodki dyspergujace, rozpuszczal¬ niki organiczne oraz wode. Stosowane rozpuszczal¬ niki musza byc praktycznie bezwonne, nie wy¬ kazywac fitotoksycznosci i zbyt duzej palnosci oraz powinne byc obojetne wobec stosowanych substancji biologicznie czynnych.Nowe srodki herbicydowe moga byc równiez stosowane w postaci roztworów. W tym celu jedna lub kilka substancji biologicznie czynnych o wzo¬ rze ogólnym 1 rozpuszcza sie w odpowiednim roz¬ puszczalniku organicznym, mieszaninie rozpusz¬ czalników albo w wodzie. .Stezenie substancji biologicznie czynnej w roztworze powinno wy¬ nosic od 1 do 20%. Opisane roztwory moga za¬ wierac oprócz zwiazków o wzorze ogólnym 1 jesz¬ cze inne srodki biologicznie czynne takie, jak inne herbicydy, srodki owadobójcze, grzybobójcze, bakteriobójcze, fungistatyczne i bakteriostatyczne, albo nicieniobójcze dla poszerzenia zakresu ich uzytecznosci.Nowe preparaty herbicydowe moga ewentual¬ nie zawierac równiez takie substancje, jak nawozy sztuczne i pierwiastki sladowe.Ponizej podano przyklady preparatów zawiera¬ jacych nowe pochodne mocznika. Czesci podane w^ przykladach oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I. Granulat.W celu otrzymania 5°/o granulatu stosuje sie na¬ stepujace substancje: 5 j[/czesci N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo-<2)]-alli- lo-N'-metylomocznika; )180 0,25 czesci epichlorohydryny; 0,25 czesci eteru cetylopoliglikolowego; 3,50 czesci pologlikolu („Carbowax") 91 czesci kaolinu (o ziarnach wielkosci 0,3—0,8 5 mm).Substancje biologicznie czynna zawiesza sie z epichlorohydryna i rozpuszcza w 6 czesciach ace¬ tonu. W otrzymanym roztworze rozpuszcza sie jeszcze poliglikol i eter cetylopoliglikolowy, po 10 czym opryskuje sie nim kaolin i odparowuje sie aceton pod obnizonym cisnieniem..Przyklad II. Proszek zwilzalny.Preparaty: a) 50%, b) 25% i c) 10% zawieraja nastepujace skladniki: 15 a) 50 czesci N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo-(2)]- -N',N'-dwumetylomocznika; 50 czesci soli sodowej kwasu dwubutylonaftylo- sulfonowego; 3 czesci produktu kondensacji mieszaniny zlozonej 20 z kwasu naftalenosulfonowego, fenylosulfonowego i formaldehydu (3:2:1) 20 czesci kaolinu 22 czesci kredy ib) 25 czesci N-i[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo-<2)]- 25 -N'-metylomocznika 5 czesci soli sodowej oleilometylotaurynowego 2,5 czesci produktu kondensacji mieszaniny zlozo¬ nej z kwasu naftalenosulfonowego i formaldehydu 0,5 czesci karboksymetylocelulozy 30 5 czesci obojetnego krzemianu potasowo-glinowego 62 czesci kaolinu c) 10 czesci N-{propyn-(2)-ylo-(l)-tio-l,3,4-tiadia- zolilo-(2)]-N'-metylomocznika 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarczanów na- 35 syconych alkoholi tluszczowych 5 czesci produktu kondensacji kwasu naftaleno¬ sulfonowego i formaldehydu, 82 czesci kaolinu.Substancje biologicznie czynna nanosi sie na 40 odpowiedni nosnik (kaolin i krede), miesza sie z innymi skladnikami i miele. Otrzymany proszek zwilzalny dobrze sie zwilza i tworzy z woda trwa¬ la zawiesine. Przez odpowiednie rozcienczenie pro¬ szku zwilzalnego otrzymuje sie zawiesine o po- 45 zadanym stezeniu substancji biologicznie czynnej.Tego rodzaju zawiesiny stosuje sie do zwalczania chwastów w uprawach roslin uzytecznych.Przyklad III. Pasta 45% pasta zawiera nastepujace skladniki: 53 45 czesci N-[5-metylotio-l,3,4-tiadiazolilo-<2)]-N-al- lilo-N'-metylomócznika 5 czesci krzemianu sodowoglinowego 14 czesci eteru cetylopoliglikolowego (Genapol 0080) 55 1 czesc eteru cetylopoliglikolowego (Genapol 0050) 2 czesci oleju wrzecionowego 10 czesci poliglikolu („Carbowax") 23 czesci wody. 60 Substancje biologicznie czynna miesza sie do¬ kladnie z innymi skladnikami w odpowiednim urzadzeniu i nastepnie miele. Otrzymuje sie paste tworzaca z woda zawiesine, która moze byc roz¬ cienczona woda do pozadanego stezenia. Otrzyma- 65 na zawiesina opryskuje sie jarzyny.80180 15 Przyklad IV. Roztwór emulgujacy. 10% roztwór emulgujacy zawiera: 10 czesci N-[5-(2-propynylotio)-l,3,4-tiadiazolilo- -i(2)]-N'-metylomocznika 15 czesci eteru oleilopoliglikolowego o 8 grupach oksyetylenowych, 75 czesci izoforanu.Skladnik roztworu emulgujacego miesza sie razem. Otrzymany roztwór emulguje w wodzie, a powstala emulsje mozna rozcienczyc woda do pozadanego stezenia, Emulsje te stosuje sie do zwalczania chwastów w uprawach roslin uzytecz¬ nych takich, jak bawelna, kukurydza. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje biologicznie czynna co naj¬ mniej jedna pochodna l,3,4-tiadiazolilo-(2)-mocz- 10 16 nika o wzorze ogólnym 1, w którym Rx oznacza grupe weglowodorowa alifatyczna albo cykloali- fatyczna, nasycona albo nienasycona, ewentualnie typu eterowego lub podstawiona chlorowcem, za¬ wierajaca najwyzej 6 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru albo nizsza alifatyczna lub cyklo- alifatyczna grupe weglowodorowa zawierajaca naj¬ wyzej 6 atomów wegla, R3 oznacza atom wodoru albo nizsza grupe alkilowa zawierajaca najwyzej 6 atomów wegla, a R4 oznacza grupe weglowodo¬ rowa alifatyczna albo cykloalifatyczna, nasycona albo nienasycona, ewentualnie typu eterowego albo podstawiona chlorowcem lub nizsza grupe alkoksylowa zawierajaca najwyzej 10 atomów wegla lacznie z odpowiednimi do zwalczania chwa¬ stów srodkami dyspergujacymi i/lub nosnikami i ewentualnie innymi herbicydami i srodkami do zwalczania szkodników. 1 Jl ^R3 ^ I II ^R< R2 0 Wzór 1 N-N 1 R,—S^S^NH —R2 Wzór 2 Wzór 3 N—N B—S S N—C—N<" 3 I II ^R4 R2 0 Wzór 4 Hal —C0N Wzór 5 CZYTELNIA Urzedu Patentowego PZG w Pab., zam. 1201-75, naklad 95+20 egz. Cena 10 il PL PL