PL79770B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: C. H. Boehringer Sohn. Ingelheim n/Renem (Re¬ publika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania nowych pochodnych formamidowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych formamidowych.Nowe pochodne formamidowe przedstawia wzór podany na rysunku, w którym X i Y moga byc takie same lub rózne i oznaczaja atom tlenu lub atom siarki, A oznacza grupe alkilenowa o 2—10 atomach wegla ewentualnie zawierajaca atom tlenu lub atom siarki.Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym podanym na rysunku wytwarza sie przez reakcje zwiazku o wzorze ogólnym H-X-A-Y-H ze zwiaz¬ kami o wzorze ogólnym OCl3-CHZ-NH-CHO, przy czym X, Y i A maja wyzej podane znaczenie, a Z oznacza latwo odszczepialna jako anion reszte np. atom chloru lub bromu, grupe alkilosulfony- lowa, azydowa, benzoiloksylowa, trójiluoroacetylo- wa, arylo- lub alkilosulfonyloksylowa.Reakcje prowadzi sie korzystnie w odpowiednim rozpuszczalniku lub mieszaninie rozpuszczalników, np. w acetonie, czterowodorofuranie, chloroformie lub eterze, w temperaturze od okolo 0° do 80°C, korzystnie w temperaturze pokojowej, przy czym korzystne jest zastosowanie akceptora kwasu, zwlaszcza trzeciorzedowej aminy.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku wystepuja w wiekszosci jako substancje bezposta¬ ciowe lub jako ciecze lepkie, nie dajace sie desty¬ lowac, bezbarwne lub zóltawe. W ogólnosci sa one dobrze rozpuszczalne w wiekszosci rozpuszczalni¬ ków organicznych z wyjatkiem weglowodorów alifatycznych. W wodzie rozpuszczaja sie z trud¬ noscia.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wyna¬ lazku wykazuja dobra aktywnosc w zwalczaniu 5 szkodników.Wytwarzanie zwiazków o wzorze ogólnym po¬ danym na rysunku sposobem wedlug wynalazku wyjasniaja blizej nastepujace przyklady. 10 Przyklad I. l,2-Bis-[(l-farmyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etoksy]-etan.Do roztworu 2,48 g glikolu etylenowego i 13,9 g N-(l,2,2,2-czterochloroetylo)-formamidu w 100 ml czterowodorofuranu wkrapla sie 8,2 g trójetylo- 15 aminy. Po jednogodzinnym .mieszaniu w tempera¬ turze pokojowej odsacza sie wytworzony chloro¬ wodorek trójetyloaminy i przesacz odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostajacy syrop lugu¬ je sie na cieplo za pomoca eteru izopropylowego. 20 Po oziebieniu do temperatury 20°C oddziela sie faze eteru izoropylowego, a nierozpuszczona po¬ zostalosc dobrze osusza sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 60°C. Otrzymuje sie 9,1 g zywicowatego, lepkiego slabo zóltowego pro- 25 duktu.Analiza solwatu z 1/2 czasteczki czterowodoro- furanu.Obliczono: 26,87% C, 3,15% H, 6,26% N, 47,59% Cl 30 Otrzymano: 26,33% C, 3,19% H 6,50% N, 47,3% Cl 79 77079 770 Przyklad II. l,4-Bis-[(l-formyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etoksy] -n-butan.Zwiazek ten wytwarza sie z butanodiolu-1,4 i N-(l,2,2,2-czterochloroetylo)-formamidu analogicz¬ nie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie produkt w postaci zóltawego, lepkiego oleju. Wydajnosc 75% teorii.Przyklad III. 2,3-Bis-[(1-formyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etoksy] -n-butan.Zwiazek ten wytwarza sie z butandiolu-2,3 i N-(1,2,2,2-czterochloro-etylo)-formamidu analogicz¬ nie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie produkt w postaci zóltawego, lepkiego nie dajacego sie de¬ stylowac oleju. Wydajnosc 74% teorii.P r zy k l a d IV. 1,3-Bis-[(l-formyloammo-2,2,2- ^trójchloro)-etoksy] -n-butan.Zwiazek ten wytwarza sie z butanodiolu-1,3 i z N-(l,2,2,2-czterochloroetylo)-formamidu analogicz¬ nie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie produkt -zywicowaty, jasnobrunatny. Wydajnosc 79% teorii.Przyklad V. 1,3-Bis-[(1-formyloamino-2,2,2- -trójchloro) -etoksy] -propan.Zwiazek ten wytwarza sie z propanodiolu-1,3 i N- (1,2,2,2-czterochloroetylo)-formamidu analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie produkt w po¬ staci lepkiego, jasno-brazowego oleju. Wydajnosc ilosciowa.Przyklad VI. l,2-Bis-[(l-formyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etoksy] -propan.Zwiazek ten wytwarza sie z propandiolu-1,2 i N- (1,2,2,2-czterochloroetylo)-formamidu analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie produkt w po¬ staci lepkiego, zóltawego oleju. Wydajnosc iloscio¬ wa.Przyklad VII. 2,3-Bis-[(1-formyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etoksyl-2,3-dwumetylobuton.Zwiazek ten wytwarza sie z 2,3-dwumetylobuta- nodiolu i N-(l,2,2,2-czterochloroetylo)-formamidu analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie produkt w postaci bardzo lepkiej, jasno brazowej masy. Wydajnosc ilosciowa.Przyklad VIII. l,2-Bis-[(l-formyloamino-2,2,2- -trójchloro) -etoksy]-1-chlorometyloetan.Zwiazek ten wytwarza sie z 1-chloro-propandio- lu-2,3 i N-Cl^^^-czterochloroety^-formamidu, analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie produkt z 76% wydajnoscia w postaci gestego, nie dajacego sie destylowac oleju.Przyklad IX. l,2,3-Tris-[(l-formyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etoksy]-propan.Zwiazek ten wytwarza sie jak w przykladzie I z gliceryny i 3 równowazników N-(l,2,2,2-cztero- chloroetylo)-formamidu. Surowy produkt krystali- 10 zuje po jednodniowym staniu i przekrystalizowuje sie go z acetonitrylu. Temperatura rozkladu 170°C..Wydajnosc 47% teorii.Przyklad X. 1,5-Bis-[(l-formyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etoksy] -3-tio-n-pentan.Zwiazek ten wytwarza sie jak w przykladzie I z tiodwuglikolu i N-(l,2,2,2-czterochloroetylo)-for¬ mamidu.Surowy produkt rozpuszcza sie w izopropanolu, roztwór oczyszcza weglem aktywnym i odparo¬ wuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie bezbarwny zóltawy syrop, który zawiera jeszcze 1/2 czasteczki krystalicznego czterowodorofuranu.Analiza.Obliczono: 27,57% C, 3,62% H, 5,58% N, 42,46% Cl, 6,40% S; otrzymano: 26,72% C, 3,66% H, 5,64% N, 41,2% Cl, 6,5% S.Przyklad XI. l,5-Bis-[(l-formyloamino-2,2,2- 20 -trójchloro)-etoksy]-n-pentan.Zwiazek ten wytwarza sie analogicznie jak w przykladzie I. Surowy produkt ekstrahuje sie z eterem izopropylowym, a pozostajaca po zdekan- towaniu pozostalosc osusza pod zmniejszonym ci- 25 snieniem. Otrzymuje sie produkt w postaci zólta¬ wego oleju jako solwat zawierajacy 0,5 czasteczki eteru izopropylowego.Analiza.Obliczono: 33,36% C ,4,60% H, 5,55% N, 42,20% Cl; 30 otrzymano: 33,28% C, 4,32% H, 5,95% N, 42,19% Cl.Przyklad XII. l,2-Bis-[(l-formyloamino-2,2,2- -trójchloro)-etylo-tio-etan.Zwiazek ten wytwarza sie analogicznie jak w 35 przykladzie I z N-(l,2,2,2-czterochloroetylo)-forma¬ midu i 1,2-dwumerkaptoetanu. Otrzymany staly produkt surowy przekrystalizowuje sie z miesza¬ niny izopropanol/heksan. Wydajnosc 54% teorii.Temperatura topnienia: 160°C. i0 Analiza.Obliczono: 21,69% C, 2,28% H, 6,32% N, 14,47% S; otrzymano: 21,68% C, 2,14% H, 6,12% N, 14,77% S. PL PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 45 Sposób wytwarzania pochodnych formamidowych o wzorze ogólnym podanym na rysunku, w któ¬ rym X i Y sa takie same lub rózne i oznaczaja atom tlenu lub siarki, a A oznacza grupe alkile- 50 nowa o 2—10 atomów wegla, ewentalnie zawie¬ rajaca atom tlenu lub atom siarki, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze H-X-A-Y-Hpoddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze CCls-OHZ-NH-CHO przy czym A, X i Y maja wyzej podane znacze- 55 nie, a Z oznacza latwo jako anion odszczepialna reszte. CCL ,CCU "CH-X-A-Y-CH 0'HC-NH kNH-CHO RSW Zakl. Graf. W-wa, ul. Srebrna 16, z. 515-75/0 — 110+20 egz. Cena 10 zl PL PL PL PL