PL78584B2 - - Google Patents

Description

Korzystnie stosuje sie takie poliestrodiole blokowe, których strukture segmentalna mozna przedstawiac sche¬ matem A-T lub T-A-T; struktura taka wynika ze sposobu wytwarzania tych poliestrodioli. Poliestro¬ diole (kopoliestry, kopoliestrodiole) blokowe stoso¬ wane w sposobie wedlug wynalazku skladaja sie z segmentów A i T, których masa czasteczkowa wynosi conajmniej 500.Sposób wytwarzania elastomerów uretano-mocz- nikowych wedlug wynalazku polega na tym, ze po¬ liestrodiol skladajacy sie z reszt glikolu oraz reszt alifatycznego kwasu dwukarboksylowego, zwlaszcza kwasu adypinowego i reszt kwasu tereflowego o udziale reszt kwasu tereflowego w lacznej ilosci reszt obu kwasów wynoszacym 5—50% masowych, który to poliestrodiol ma mase czasteczkowa 1200— 3000, liczbe hydroksylowa 93—37 i liczbe kwasowa ponizej 2, po dokladnym wysuszeniu poddaje sie . reakcji z dwuizocyjanianem w ilosci wynoszacej 1,3—2,2 mola na mol poliestrodiolu, a najkorzy¬ stniej 1,6—2,0 mola na mol poliestrodiolu. Reakcje prowadzi sie w stopie w temperaturze 60—130°C w czasie 1—2 godzin. Nastepnie sporzadza sie 45— 60% roztwór uzyskanego makrodwuizocyjanianu w rozpuszczalniku polarnym — jak dwumetyloforma- mid lub dwumetyloaceamid i po ochlodzeniu prze¬ prowadza sie wzdluzanie makrodwuizocyjanianu dodajac dwuamine — jak na przyklad ^^'-dwua- minodwufenylornetan lub p-fenylenodwuamine w ilosci wynoszacej 0,5—1,0 mola na mol gr.up -NCO 4 w otrzymanym uprzednio propolimerze (makro- dwuizocyjanianie). W miare wzrostu lepkosci roz¬ tworu rozciencza sie go tym samym rozpuszczal¬ nikiem az do uzyskania wlasciwej lepkosci. Uzy- 5 skany roztwór elastomeru uretano-moczniikowego w polarnym rozpuszczalniku o stezeniu 10—40% nadaja sie do formowania wysokoelastycznych wló¬ kien, wylewania folii, powlekania tkanin itp.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest to, ze u- 10 zyskuje sie elastomery uretano-mocznikowe o pod¬ wyzszonych wskaznikach temperatury mieknienia i wytrzymalosci zerowej na zerwanie i charakte¬ ryzujacych sie stosunkowo niewielkim pogorsze¬ niem wlasnosci wytrzymalosciowych po dlugotrwa- 15 lym starzeniu termicznym.Sposób wedlug, wynalazku ilustruja szczególowo ponizsze przyklady.Przyklad 1. 1000 czesci masowych poliestro¬ diolu p liczbie hydroksylowej 60, liczbie kwasowej 20 0,3 i masie czasteczkowej okolo 1860, uzyskanego przez kondensacje poliadypinianu etylenu o masie czasteczkowej 1500 i politereftaianu etylu o masie czasteczkowej 500 w stosunku wagowym 90:10, ogrzewa sie mieszajac przez 1 godzine w tempera- 25 turze 120°C pod cisnieniem 5 mm Hg w celu od¬ wodnienia, chlodzi do temperatury 80°C, dadaje 230 czesci masowych 4,4,-dwuizocyjanianodwufeny- lometanu i miesza przez 1 godzine w atmosferze azotu. Uzyskany prepolimer ochladza sie do tem- 30 peratury 60°C, dodaje 1000 czesci masowych dwu- metyloformamidu i sporzadza sie roztwór chlodzac jednoczesnie*do temperatury 25°C. Nastepnie roz¬ puszcza sie 50-czesci 4,4,-dwuaminodwufenylometa- nu w 1000 czesciach dwurnetyloformamidu i roztwór 35 ten dodaje sie do roztworu prepolimeru intensyw- nie^mieszajac. W miare wzrostu lepkosci roztwór rozciencza sie porcjami po 250 czesci dwumetylo- formamidu do uzyskania stezenia 25% i lepkosci 20.000—80.000 cP. Uzyskany roztwór elastomeru u- retano-mocznikowego po odpowietrzeniu i filtracji nadaje sie do formowania wysokoelastycznych wló¬ kien uretano-mocznikowych, do wylewania folii, do powlekania tkanin, dzianin, wlóknin itp.W celu formowania wlókien wysokoelastycznych 45 uzyskany roztwór przetlacza sie przez filiere wie- lootworowa do kapieli koaguiacyjnej o temperatu¬ rze 60°C, w której powstaje nitka. Po wysuszeniu uzyskuje sie wlókno o wytrzymalosci na zerwanie 0,70 G/dtex, wydluzeniu do zerwania 700% i na- 50 prezeniu przy 200% wydluzenia — 0,14 G/dtex. Za¬ kres temperatury mieknienia tych,wlókien wynosi 180/190°C. Temperatura wytrzymalosci zerowej na zerwanie, przy obciazeniu 0,002 G/dtex wynosi 280°C. 55 Przyklad 2. 1000 czesci masowych poliestro¬ diolu o liczbie hydroksylowej 58, liczbie kwasowej 2 i masie czasteczkowej okolo 1870, uzyskanego przez kondensacje poliadypinianu etylenu o masie czasteczkowej 1300 i politereftaianu etylenu a ma- 60 sie czasteczkowej 600, w stosunku wagowym 70:30 odwadnia sie jak w przykladzie 1. Do odwodnio¬ nego poliestrcdiolu wprowadza sie w temperatu¬ rze 70°C 270 czesci 4,4'-dwuizocyjanianodwufeny- lometanu i miesza przez 1,5 godziny w atmosferze 65 azotu. Uzyskany prepolimer ochladza sie do tern*-78 584 peratury 60°C i rozpuszcza w 1000 czesciach dwu- metyloformamidu. Nastepnie rozpuszcza sie 96 czesci 4,4,-dwuaminodwufenylometanu w 800 czes- ciach dwumetyloformamidu i roztwór ten wpro¬ wadza sie do ochlodzonego do temperatury 25°C roztworu prepolimeru. W miare wzrostu lepkosci roztwór rozciencza sie porcjami po 200 czesci dwu¬ metyloformamidu do uzyskania wymaganego ste¬ zenia i lepkosci. Otrzymany roztwór elastomeru u- retano-mocznikowego nadaje sie do formowania wlókien wysokoelastycznych, do wylewania folii, powlekania tkanin i wlóknin.Wlókna wysokoelastyczne wytworzone jak opisa¬ no w przykladzie 1 maja wytrzymalosc na zerwa¬ nie 0,6 G/dtex, wydluzenie do zerwania okolo 600%, temperature mieknienia w zakresie 190/200°C, tem¬ perature wytrzymalosci zerowej na zerwanie, przy obciazeniu 0,002 G/dtex równa 230°C. PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania roztworów uretano-mo- cznikowych przez reakcje poliestrodiolu z nadmia¬ rem molowym dwuizocyjanianu, a nastepnie wzdluzanie powstalego makrodwuizocyjanianu w roztworze w silnie polarnym rozpuszczalniku za pomoca dwuaminy, znamienny tym, ze jako polie- 5 strodiole stosuje sie poliestry skladajace sie z reszt glikolu oraz reszt alifatycznego kwasu dwu- karboksylowego i kwasu tereftalowego, przy czym udzial reszt kwasu tereftalowego w lacznej ilosci reszt obu kwasów wynosi 5—50*7e masowych. io

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliestrodiole stosuje sie kopoliestry blokowe zlozone z segmentów oligoestru alifatycznego (A) i oligoestru kwasu tereftalowego (T).

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, is ze jako poliestrodiole stosuje sie kopoliestry blo¬ kowe zlozone z segmentów oligoestru alifatycznego (A) i oligoestru kwasu tereftalowego (T), których budowe przedstawia schemat A-T lub T-A-T.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako poliestrodiole stosuje sie kopoliestry blo¬ kowe w których masa czasteczkowa kazdego z seg¬ mentów A i T wynosi co najmniej 500.— 20 PL PL