PL75189B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 31.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 15.01.1975 75189 KI. 12k,3/08 MKP C01c3/08 "cTTTeTnTa1 Urzedu Pateritowecn Twórcywynalazku: Panajotis Papageorgios, Marian Plonka Uprawniony z patentu tymczasowego: Przedsiebiorstwo Przemyslowo-Handlowe „Polskie Odczynniki Chemiczne", Gliwice (Polska) Sposób wytwarzania cyjanków metali Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cyjanków metali o niskim stopniu utlenienia przyklado¬ wo miedziawego, platynawego, palladawego oraz zwiazków zespolonych tych metali jak cyjanomiedzin, cyjano- platynin. cyjanopalladin stosowanych do galwanicznego pokrywania innych metali celem zabezpieczania ich przed korozja oraz otrzymania gladkich efektownych powierzchni ozdobnych.Do przygotowania kapieli galwanizerskiej stosuje sie glównie proste trudnorozpuszczalne cyjanki przepro¬ wadzajac je w cyjanki zespolone przez rozpuszczenie w wodnych roztworach cyjanków sodu lub potasu. Rzadko stosuje sie gotowe cyjanki zespolone poniewaz sa nietrwale, latwo sie rozkladaja zarówno w czasie otrzymywa¬ nia jak i transportu oraz przechowywania z wydzieleniem cyjanowodoru.Znane sposoby wytwarzania trudnorozpuszczalnych cyjanków miedzi, platyny, palladu, zlota i innych metali o niskim stopniu utlenienia polegaja na dzialaniu roztworem cyjanku sodowego lub potasowego na tlenki, wodorotlenki lub wodne roztwory soli tych metali w obecnosci lub nieobecnosci reduktorów w mieszaninie reakcyjnej.Trudnorozpuszczalne cyjanki otrzymuje sie przez zmieszanie wodnych roztworów, cyjanku sodowego lub potasowego, z solami odpowiednich metali i siarczynem sodowym lub potasowym albo nasycenie roztworu dwu¬ tlenkiem siarki.Natomiast cyjanki zespolone otrzymuje sie przez rozpuszczenie otrzymanych cyjanków w roztworach cy¬ janków sodu lub potasu i nastepnie wydzielenie przez zageszczanie roztworu oraz krystalizacje lub stracenie.Procesy te sa niebezpieczne bo obok trudnorozpuszczalnych cyjanków wydziela sie cyjanowodór i to niezaleznie od kolejnosci mieszania z soba roztworów. Spowodowane to jest koniecznoscia prowadzenia procesu w srodowi¬ sku kwasnym w celu unikniecia wytracania innych zwiazków trudnorozpuszczalnych. Roztwory reakcyjne mie¬ szane musza byc w stosunkach stechiometrycznych, co w praktyce przemyslowej jest trudne do przeprowadze¬ nia Nadmiar siarczynów w stosunku do pozostalych surowców, na przyklad w procesie wytwarzania cyjanku miedziawego powoduje natychmiastowe stracenie z roztworu trudnorozpuszczalnego siarczynu miedziawo-mie- dziowego zanieczyszczajacego powstajacy produkt. Niedomiar zas siarczynów powoduje gwaltowny rozklad powstalego juz cyjanku z wydzieleniem dwucyjanu. Prowadzenie procesu w srodowisku alkalicznym nie daje2 75189 równiez pozadanych rezultatów, poniewaz wytracaja sie wodorotlenki metali zanieczyszczajace odpowiednie cyjanki. Wydzielanie sie w czasie prowadzenia procesu cyjanowodoru powoduje straty technologiczne oraz zagro¬ zenie dla zdrowia i zycia ludzkiego.W sposobie wedlug wynalazku powyzszych niedogodnosci unika sie przygotowujac uprzednio roztwór redukujacy zawierajacy do 16% wodorotlenku sodu i/lub potasu, nie wiecej niz 14% cyjanku sodu i/lub potasu oraz do 20% czynnika redukujacego. Do tak przygotowanego roztworu wprowadza sie mieszajac roztwory odpowiednich soli w których stezenie jonów danego metalu nie przekracza 23%. W czasie dodawania tego roz¬ tworu nastepuje stracenie cyjanku metalu o niskim stopniu utlenienia, który po calkowitym wysoleniu oddziela sie znanymi sposobami. Z cyjanków tych sporzadza sie w znany sposób sole zespolone przez rozpuszczenie w cyjankach metali alkalicznych, zageszczenie i wykrystalizowanie. Do sporzadzenia mieszaniny redukcyjnej, jako czynniki redukujace, stosuje sie sole sodowe i/lub potasowe w postaci siarczynów lub pirosiarczynów wzglednie dwutioninów czy tez roztwory nasycone dwutlenkiem siarki.Dzieki silnie alkalicznemu srodowisku procesu prowadzonego sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie trudnorozpuszczalne cyjanki metali o niskim stopniu utlenienia i wysokim stopniu czystosci, bez wydzielenia sie cyjanowodoru, uzyskujac wysoka wydajnosc i bezpieczenskto.Przyklad I. Do roztworu redukujacego, otrzymanego przez rozpuszczenie w 130 kg 7% roztworu wo¬ dorotlenku sodowego 11 kg cyjanku sodowego i 16 kg siarczynu sodowego, wlewa sie powoli, mieszajac, 20% roztwór siarczanu miedziowego, przygotowanego przez rozpuszczenie 56 kg CuS04 . 5H20 w 120 litrach wody odmineralizowanej. W miare dodawania tego roztworu wysala sie, trudnorozpuszczalny w wodzie cyjanek mie- dziawy, który przemywa sie kilkakrotnie woda odmineralizowana od siarczanów, odwirowuje i suszy. Otrzymuje sie 20 kg cyjanku miedziawego, który rozpuszcza sie w 28 kg 40% roztworu cyjanku sodowego i zageszcza do sucha, otrzymujac 42 kg cyjanomiedzinu sodowego.Przyklad II. Do roztworu redukujacego otrzymanego przez rozpuszczenie w80kg 15% roztworu wodorotlenku potasowego, 5,3 kg cyjanku potasowego i 4,5 kg pirosiarczynu sodowego, wlewa sie powoli, mie¬ szajac, 83 kg 20% roztworu kwasu choroplatynowego. Wysalajacy sie trudnorozpuszczalny cyjanek platynawy, odmywa sie woda od jonów chlorkowych, odwirowuje i suszy. Otrzymuje sie 10 kg cyjanku platynawego. Cyja¬ nek ten rozpuszcza sie w 13 kg 40% roztworu cyjanku potasowego i zageszcza do sucha, otrzymujac w ten sposób 17,4 kg cyjanoplatyninu potasowego. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania cyjanków metali trudnorozpuszczalnych, przykladowo Cu, Pt, Pd, Au, o niskim sto¬ pniu utlenienia, oraz ich zwiazków zespolonych z roztworu cyjanków metali alkalicznych i soli odpowiednich metali w obecnosci reduktora, znamienny tym, ze przygotowuje sie uprzednio roztwór redukujacy zawierajacy do 16% wagowych wodorotlenku sodu i/lub potasu nie wiecej niz 14% wagowych cyjanku sodu i/lub potasu, oraz do 20% wagowych czynnika redukujacego, korzystnie soli sodowych i/lub potasowych takich jak siarczyny, pirosiarczyny, dwutioniny czy tez roztwory nasycone dwutlenkiem siarki, do którego wprowadza sie powoli, nieszajac, roztwory odpowiednich soli w których stezenie jonów danego metalu nie przekracza 23%, nastepnie oddziela osad cyjanku metalu, z którego w znany sposób wytwarza sie cyjanek zespolony przez roztwarzanie w roztworze cyjanku sodu lub potasu, zageszczenie powstalego roztworu i krystalizacje lub stracenie. Prac. Poligraf. UPPRL Zam. T.P. 179/74. Naklad 120+18 Cena 10 zl, PL PL