PL74668B1 - Amide and carbamate diphosphonates and process for their manufacture[us3679778a] - Google Patents
Amide and carbamate diphosphonates and process for their manufacture[us3679778a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL74668B1 PL74668B1 PL1969137756A PL13775669A PL74668B1 PL 74668 B1 PL74668 B1 PL 74668B1 PL 1969137756 A PL1969137756 A PL 1969137756A PL 13775669 A PL13775669 A PL 13775669A PL 74668 B1 PL74668 B1 PL 74668B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- ch20h
- parts
- phosphorus compound
- Prior art date
Links
- -1 carbamate diphosphonates Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 101100276977 Caenorhabditis elegans dapk-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003053 immunization Effects 0.000 claims 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 63
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000004855 creaseproofing Methods 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- MCONGYNHPPCHSD-UHFFFAOYSA-N 3-dimethoxyphosphoryl-n-(hydroxymethyl)propanamide Chemical compound COP(=O)(OC)CCC(=O)NCO MCONGYNHPPCHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinan-2-one Chemical compound OC1=NCCCN1 NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPGGXNIIXHFGKQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC(Br)CBr XPGGXNIIXHFGKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTDQXGUEVVTAMD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCO BTDQXGUEVVTAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNVRRNRPVIZREH-UHFFFAOYSA-N carbamoylphosphonic acid Chemical class NC(=O)P(O)(O)=O VNVRRNRPVIZREH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- IULGYNXPKZHCIA-UHFFFAOYSA-N octadecyl carbamate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(N)=O IULGYNXPKZHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLNYPSIJBWKTKL-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-oxopropan-2-yl)phosphonic acid Chemical compound NC(=O)C(C)P(O)(O)=O CLNYPSIJBWKTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPVTFWOCQCNEG-UHFFFAOYSA-N 2-N-(trichloromethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound ClC(NC1=NC(=NC(=N1)N)N)(Cl)Cl PHPVTFWOCQCNEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFISPRWLCFTIRC-UHFFFAOYSA-N 2-dimethoxyphosphoryl-n-(hydroxymethyl)propanamide Chemical compound COP(=O)(OC)C(C)C(=O)NCO WFISPRWLCFTIRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 2-n-butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCCCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKVNMODHEHRIMX-UHFFFAOYSA-N 3-dibutoxyphosphorylpropanamide Chemical compound CCCCOP(=O)(CCC(N)=O)OCCCC QKVNMODHEHRIMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STZBZWOIMFISKW-UHFFFAOYSA-N 3-diethoxyphosphorylpropanamide Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CCC(N)=O STZBZWOIMFISKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMHCHCAKHCZBHU-UHFFFAOYSA-N 3-dimethoxyphosphoryl-2-methylpropanamide Chemical compound COP(=O)(OC)CC(C(=O)N)C XMHCHCAKHCZBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSCSYJWMZUCJDW-UHFFFAOYSA-N 3-dimethoxyphosphorylpropanamide Chemical compound COP(=O)(OC)CCC(N)=O LSCSYJWMZUCJDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroxyimidazolidin-2-one Chemical compound OC1NC(=O)NC1O NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DEDFCAOFTQBPBR-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C.[P] Chemical class C1(=CC=CC=C1)C.[P] DEDFCAOFTQBPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IILVHBVQSXAXGT-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethylamino)-2-methyl-1-oxobutan-2-yl]phosphonic acid Chemical compound CCC(C)(P(O)(O)=O)C(=O)NCO IILVHBVQSXAXGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- MGPYDQFQAJEDIG-UHFFFAOYSA-N ethene;urea Chemical class C=C.NC(N)=O MGPYDQFQAJEDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WYLLBTPEHIVUKV-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethyl-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C)C(C)(C)C WYLLBTPEHIVUKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/288—Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Sposób uodporniania wlóknistych materialów zawierajacych celuloze na ogien i gniecenie przy ewentualnym hydrofobowaniu Przedmiotem wynalazku jest sposób uodporniania wlóknistych materialów zawierajacych celuloze na ogien i gniecenie przy ewentualnym hydrofobowaniu.Ze szwajcarskiego opisu patentowego nr 436645 zna¬ ny jest sposób uodpamiania organicznych materialów wlókienniczych na ogien za pomoca kondensitatu wstep¬ nego z amidów kwasu fosfonopropionowego, formal¬ dehydu i srodka zdolnego do tworzenia aminoplastów.Pomimo ze, ten znany sposób nadaje materialowi dobra odpornosc na ogien, to jednak charakteryzuje sie ta wada, ze nadaje materialom bardzo sztywny chwyt przy równoczesnie znikomym zwiekszeniu odpornosci ma¬ terialu na gniecenie sie w porównaniu z materialami nie poddawanymi procesowi wykanczania.Celem wynalazku bylo wyeliminowanie tych wad i uzyskanie sposobu wykanczania umozliwiajacego uzys¬ kanie zarówno lepszej ognioodpornosci oraz znacznie poprawionego miekkiego chwytu jak i nadania tkani¬ nom znacznie wiekszej odpornosci na gniecenie sie.Stwierdzono, ze mozna uzysfkac uodpornianie wlók¬ nistych materialów zawierajacych celuloze na ogien i gniecenie, przy ewentualnym hydrofobowaniu jesli na material celulozowy nanosi sie wodny roztwór o war¬ tosci pH nizszej od 5 preparatu zawierajacego zwia¬ zek fosforowy w ilosci 100—700 g w 1 litrze roztworu, stanowiacy co najmniej jeden zwiazek fosforowy o wzo^ ize 1, w którym Ri, R2, R'i i R'2 oznaczaja grupe alkilowa, alkenylowa lub cMoirowcoalkilowa zawiera¬ jaca od 4 atomów wegla, X i X' oznacza grupe mety¬ lowa lub zwlaszcza atom wodoru, Y i Y' oznacza grupe 10 20 25 30 alkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla lub atom wodoru, A oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—22 atomów wegja, grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, grupe hydroksyalkilowa zawiera¬ jaca do 4 atomów wegla, grupe alkenylowa zawierajaca 2—22 atomów wegla lub grupe fenylowa albo benzy¬ lowa, ewentualnie chlorowcowana, oraz ewentualnie za¬ wierajacego termoutwardzalny prekondenset aminojplas- tów, po czym material suszy sie w temperaturze nie wyzszej od 100°C i poddaje obróbce termicznej w tem¬ peraturze wyzszej od 100°Ci Szczególnie uzyteczne sa zwiazki fosforowe o ogól¬ nym wzorze 2, w którym Ai oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 22 atomów wegla, grupe chlorow¬ coalkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, grupe alke¬ nylowa zawieraljaca od 2—22 atomów wegla lub grupe benzenowa albo benzylowa ewentualnie ohlorowcoiwana, zas Ri, R2, R'2, X, XV Y i Y' maja wyzej podane znaczenie.Dotyczy to w pierwszym rzedzie symetrycznych zwiaz¬ ków fosforowych o wzorze 3, w którym Ri, X, Y i Ai maja znaczenie wyzej podane.Szczególnie interesujace sa zwiazki fosforowe o wzo¬ rze 4, w którym R3 oznacza grupe etylowa lub zwlasz¬ cza metylowa, Y' oznacza grupe metylowa lub zwlasz¬ cza atom wodoru, A2 oznacza grupe alkilowa zawie¬ rajaca 1—18 atomów wegla, grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 3 atomów wegla, grupe hydroksyalkilo¬ wa zawierajaca do 3 atomów wegla lub grupe alkeny¬ lowa zawierajaca od 2—4 atomów wegla. 146697466S Szczególnie wazne sa pcizy tym zwiazki fosforowe o wzorze 5, w którym R3 oznacza grupe etylowa lub zwlaszcza metylowa, A3 oznacza grupe alkilowa zawie¬ rajaca od 1 do 4 atomów wegla jak na przyklad zwia¬ zek o wzorze 6.Zwiazki fosforowe o wzorach 1—6, korzystnie wy¬ twarza sie wedlug schematu: zwiazek a) stanowiacy produkt kondensacji zwiazku a') ze zwiazkiem b') pod¬ daje sie reakcji ze zwiazkiem b) wytworzony produkt ewentualnie poddaje reakcji ze zwiazkiem C.Jatko zwiazek a) stosuje sie pirodufct wytworzony na drodze kondensacji 2 M zwiazku a') stanowiacego zwia¬ zek o wzorze 7, w którym Rlt R2 i X maja wyzej podane znaczenie, z 1 M karbaminianu o wzorze A—O—CO^-NH2, w którym A ma wyzej podane zna¬ czenie, z tym, ze albo grupa aminowa skladnika a') jest monometyiolowane albo grupa NH2 skladnika b') jest dwumetylolowana i ewentualnie zeterowana.Jako zwiazek b) stosuje sie 2M formaldehydu lub zwiazku zdobnego do odszczepiania formaldehydu, przy prowadzeniu reakcji w podwyzszonej temperaturze, ewentualnie w obecnosci zasadowego katalizatora. Pro¬ dukt reakcji zwiazków a i b ewentualnie eteryfikuje sie zwiazkiem c) stanowiacym alkanol o nie wiecej jak 4 atomach wegla, stosowanym przy wyzej podanej ilosci od reagentów w ilosci 1—2M.Korzystnie reakcje prowadzi sie w ten sposób, ze 2M zwiazku a') stanowiacego zwiazek o wzorze 7 pod¬ daje sie reakcji metylolowania 2M formaldehydu lub zwiazku oddajacego formaldehyd, a nastepnie wytwo¬ rzony produkt metylolowania kondensuje sie IM zwiazku b') stanowiacego karbaminian o wzorze A—O—C—NH2, w bezwodnym srodowisku obojetnego chemicznie rozpuszczalnika, w temperaturze podwyz¬ szonej i wytworzony produkt poddaje metylolowaniu 2M zwiazku b) stanowiacego formaldehyd lub zwiazek odszczepiajacy formaldehyd, po czym otrzymany pro¬ dukt ewentualnie eteryfikuje sie 1—2M zwiazku c) sta¬ nowiacego alkanol o nie wiecej jak 4 atomach wegla.Ewentualnie metylolowany skladnik a') mozna pod¬ dac reakcji ze skladnikiem b) w obecnosci kwasnego katalizatora takiego jak na przyklad kwas siarkowy lub fosforowy, zwlaszcza p-toluenosulfonowy.Zwiazki fosforowe o wzorach 1—6, korzystnie wy¬ twarza sie przez poddanie zwiazku a) stanowiacego produkt kondensacji zwiazku a') ze zwiazkiem b') re¬ akcji z formaldehydem.Kondensacje z karbaminianem korzystnie prowadzi sie w temperaturze od 60 do 150°C.Metylowanie przy pomocy formaldehydu lub srodka uwalniajacego formaldehyd prowadzi sie wedlug zna¬ nych metod, zwlaszcza w obecnosci katalizatorów za¬ sadowych jak na przyklad, tlenku magnezowego, wodo¬ rotlenku sodowego, wodorotlenku potasowego lub ety¬ lami sodowego, w temperaturze 60—120°C. Przynajmniej do metylolowania pierwszorzedowych grup —CO—NH2 stosuje sie zwlaszcza bezwodny formaldehyd, korzystnie w postaci paraformaldehydu.Do wytworzenia zwiazków o wzorach 1—6, stosuje sie korzystnie amidy kwasów fosfonokarboksylowych o wzorze 8, w którym ^ oraz X malja wyzej podane znaczenie. Szczególnie cenne sa amidy kwasów fosfo- nokarboiksylowych o wzorze 9, w którym R3 oznacza grupe metylowa lub etylowa.Zwiazki o wzorze 1, posiadajace szczególnie korzyst¬ ne wlasnosci, mozna otrzymac przy zastosowaniu jako zwiazku a) amidu kwasu 3^dwumetylo£osfono)-proipio- nowego. Szczególnie korzystne sa zwiazki fosforowe o wzorach od 10—18.Innymi zwiazkami o ogólnym wzorze 8 sa na przy¬ klad amid kwasu 3j(dwuallilofosfono)-propionowego amid kwasu 3-(bis-2-chloroetylofosfono(-propionowe- go, amid kwasu 3-(dwu-n-butylofosfono)-propiohowego, amid kwasu 3-(dwuetylofosfono)ipropionowego, lub amid kwasu 3-(dwumetylofosfono)-propionowego.Karbaminiany szczególnie odpowiednie do wytwarza¬ nia zwiazków fosforowych o wzorach 1—6 odpowia¬ daja wzorowi Ai—O—CO—NH2, lub zwlaszcza wzoro¬ wi A2—O—CO—NH2 w których to wzorach Ai i A2 maja wyzej podane znaczenie.Szczególnie wazne karbaminiany odpowiadaja wzo¬ rowi A2—O—C—NH2, w którym A2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, jak na przy¬ klad karbaminian metylowy. 20 Innymi odpowiednimi karbaminianami sa na przyklad karbaminian hydroksyetylowy, karbaminian 2,3^dwubro- mopropylowy, karbaminian stearylowy lub karbaminian alkilowy. Jezeli produkt kondensacji skladników a), b) i c) poddaje sie jeszcze eteryfikacji, wówczas reakcje 25 te korzystnie przeprowadza sie za pomoca metanolu.Inny sposób wytwarzania zwiazków fosforowych o wzorach od 1—6 polega na tym, ze najpierw metylo- luje sie karbaminian o wzorze A—O—CO—NH2, za pomoca 2M formaldehydu lub srodka uwalniajacego 30 foimaldehyd i otrzymany produkt kondensuje z 2 mola¬ mi amidu kwasu fosforonokarboksylowego o wzorze 7.Kondensacje przeprowadza sie w warunkach bezwod¬ nych, w obojetnym chemicznie rozpuszczalniku, w pod¬ wyzszonej temperaturze. Nastepnie prowadzi sie ponow- 35 ne metylolowanie za pomoca foimaldehydu lub srodka uwalniajacego formaldehyd i ewentualnie eteryfikuje al- kanolem zawierajacym do 4 atomów wegla, zwlaszcza metanolem stosowanym w ilosci 1—2M. Oba sposoby przedstawiaja schematy 1 i 2. 40 Sposób wedlug wynalazku nadawania odpornosci na ogien i gniecenie materialem wlókienniczym zawiera¬ jacym celuloze polega na tym, ze na materialy te na¬ nosi sie wodny roztwór, zawierajacy conajmniej jeden zwiazek fosforowy o wzorze od 1—6 oraz ewentualnie 45 termoutwardzalny prekondensat aminopiastów, po czym material suszy i poddaje dzialaniu podwyzszonej tem¬ peratury.Do nadawania odpornosci na ogien i gniecenie ma¬ terialom zawierajacym celuloze stosuje sie zwlaszcza 50 zwiazki fosforowe o wzorze 2, korzystnie zwiazki fos¬ forowe o wzorach 3—5 a zwlaszcza wazny jest sposób nadawania odpornosci na ogien i gniecenie, gdy sto¬ suje sie zwiazek o wzorze 6.Korzystne jest, jesli wartosc pH roztworu wodnego 55 zawierajacego zwiazki o wzorze 1 jest mniejsza od 5, a zwlaszcza mniejsza niz 3. Aby osiagnac to, do roz¬ tworu dodaje sie kwasów mineralnych takich jak na przyklad kwasy siarkowy, azotowy, ortofosforowy, lub solny. Zamiast tych kwasów, zwlaszcza zamiast kwasu b0 solnego, mozna stosowac równiez zwiazki z których w wodzie latwo, na przyklad bez ogrzewania powstaja przez hydrolize odpowiednie kwasy. Jako przyklady wymienia sie trójchlorek fosforu, pieciochlorek fosforu, tlenochlorek fosforu, chlorek tionylu, chlorek sulfurylu, 65 chlorek cyjanurowy, chlorek acetylu i chlorek chloro*acetylu. Zwiazki te hydrolizuja wylacznie 4o kwasnych produktów, takich jak na przyklad kwas cyjanurowy i kwas solny. Moze byc korzystne zastosowanie miesza¬ niny kwasów, która odpowiada produktom hydrolizy jednego z wymienionych zwiazków, zamiast jednego z wczesniej wymienionych mocnych kwasów. A wiec na przyklad zamiast samego kwasu solnego lub samego kwasu ortofosforowego, zastosowanie mieszaniny kwasu solnego i kwasu ortofosforowego w stosunku 5 : 1, co odpowiada produktom hydrolizy pieciochlorku fosforu.Roztwór przeznaczony do nadania odpornosci na ogien moze zawierac takze utajony kwasny katalizator przyspieszajacy utwardzanie zawartego w danym przy¬ padku prekondensaitu aminoplastów jak i sieciujacy zwiazki fosforowe o wzorze 1. Jako utajone, kwasne katalizatory stosuje sie znane, uzywane do utwardzania aminoplastów na materialach zawierajacych celuloze ka¬ talizatory, jak na przyklad ortofosforan jednoamonowy, chlorek magnezowy, azotan cynkowy, zwlaszcza chlorek amonowy i inne.Oprócz zwiazku o wzorze 1 i dodatków niezbednych do ustalenia pH, roztwór stosowany w slposobie wedlug wynalazku moze zawierac jeszcze inne substancje. Do¬ datek aminopia Okreslenie aminopla&t we wstepnym stadium polikon* densaoji lub „prekondensat" oznacza produkty addycji formaldehydu do metylolowanych zwiazków azotowych, na przyklad 1,3,5-amLnotriazyny jak N-podstawione me- laminy, na przyklad N-butylomelamina, N-trójchlorow- cometylomelamina, jak równiez amelina, guanamina, na przyklad benzoguanamina, acetoguanamina lub takze dwuguanamdna. Nalezy takze brac pod uwage alkilo- luib arylomoczniki i -.tiomoczniki, alkylenomoczniki lub -dwumoczniki, jak na przyklad etylenomocznik, propylenomocznik, acetylenodwumocznik lub zwlasz¬ cza 4,5-dwuhydroksyimidazolidon-2- i jego pochod¬ ne na przyklad 4,5-dwuhydroksyimidazolidon-2 z grupa hydroksylowa w polozeniu 4 podstawiona przez grupe —CH2CH2CO—NH—GH2OH. Przede wszystkim stosuje sie produkty metylolowania mocznika, etylenom mocznika lub zwlaszcza melaminy. Ogólnie, najbardziej wartosciowe produkty uzyskuje sie z mozliwie wysoko metylolowanych zwiazków. Jako aminoplasty we wstep¬ nym stadium polikondensaoji mozna stosowac nie tylko monomery, lecz takze wyzsze, poddane juz wstepnej kondensacji aminoplasty.Mozna równiez stosowac etery prekondensatu amino- plastu ze zwiazkami o wzorze 3. Korzystne wlasnosci maja na przyklad etery alkanoli takich jak metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol lub penta- noie. Korzystnie stosuje sie prekondensaty aminoplastów rozpuszczalne w wodzie jak na przyklad dwumetoksy- metylotrójmetylolomelamina.Równiez korzystne jest stosowanie roztworu zawiera¬ jacego kopolimer otrzymany przez polimeryzacje w_ wodnej emulsji nastepujacych skladników: a) od 0,25 do 10% soli metali ziem alkalicznych a, ^-nienasyconego kwasu jednokarboksylowego. b) od 0,25 do 30% N-metyloamidu lub eteru N-metylo- loamidu a, ^^nienasyconego kwasu jedno lub dwukarboksy- lowego. 20 25 30 c) przynajmniej od 99,5 do 60% innego zdolnego 4? kopolimeryzacji zwiazku.Kopolimery te jak i ich sposób wytwarzania jest równiez, znany. Zastosowanie takiego kopolimeru moze 3 poprawic wytrzymalosc na rozrywanie, i na scieranie poddawanego obróbce materialu wlókienniczego, Kolejnym, w wielu przypadkach korzystnym dodat¬ kiem jest zmiekczajacy srodek apreturowy na przyklad wodna emulsia polietylenowa lub emulsja kopolimeru 10 etylenowego. ] Zawartosc zwiazku o wzorze 1 w roztworze powinna wynosic 10—28% w stosunku do materialu poddawa¬ nego obróbce. Nalezy przy tym uwzglednic, ze dostepne w handlu materialy wlókiennicze z celulozy naturalnej l* lub regenerowanej moga pochlonac 50—120% roztworu wodnego. W zasadzie roztwory te zawieraja 100—700 g/l korzystnie 300—500 g/l zwiazku fosforowego o wzorze 1.Ilosc dodatku, który jest konieczny do ustalenia ste¬ zenia jonów wodorowych ponizej wartosci 5 zalezy od obranej wartosci i od rodzaju dodatku, przy czym w kazdym przypadku istnieje pewne minimum ponizej którego nie nalezy zejsc. Ogólnie, zaleca sie stosowanie pewnego nadmiaru ponad ta minimalna ilosc. Wieksze nadmiary nie przynosza korzysci, a nawet moga okazac sie szkodliwe.Jezeli do roztworu dodaje sie jeszcze polimeru na¬ lezacego do podanego poprzednio rodzaju, korzystne jest stosowanie go w malych ilosciach na przyklad 1—10% w stosunku do ilosci zwiazku o wzorze 1. To samo dotyczy srodka zmiekczajacego, przy którym od¬ powiednia ilosc wynosi równiez 1—10%.Tak przyrzadzone loztwory moga byc wprowadzane do materialów wlókienniczych zawierajacych celuloze 35 jak na przyklad len, bawelna, sztuczny jedwab, ciete wlókno sztuczne lub takze do mieszanin wlókien tych materialów oraz innych jak welna, wlókna poliamidowe i poliestrowe. Szczególnie dobre wyniki osiagnieto dla bawelny, zwlaszcza przy stosowaniu dzianiny impreg- 40 nowanej za pomoca fularu o zwyklej konstrukcji przy prowadzeniu nasycenia roztworem o temperaturze po¬ kojowej.Impregnowany material wlókienniczy korzystnie suszy sie w temperaturze do 100°C, a nastepnie poddaje su- 45 chej obróbce cieplnej w temperaturze powyzej 100°C na przyklad 130—200°C, korzystnie 140^170°C. Czas obróbki powinien byc tym krótszy, im wyzsza jeaj temperatura. Przykladowo, przy temperaturze 140^ 170°C, czas ten wynosi 2—6 minut. 50 Przy silnie kwasnym srodowisku reakcji korzystne jest przemycie materialu srodkiem wiazacym kwasy, zwlaszcza wodnym roztworem kwasnego weglanu sodo¬ wego, na przyklad w temperaturze od 40°C do tem¬ peratury wrzenia, w czasie 3—10 minut. 55 Jak zaznaczono, sposobem wedlug wynalazku mofcna uzyskac wykonczenie odpornie na ogien ii gniecenie.Wykonczenie to pozostaje takze po wielokrotnym pra¬ niu i czyszczeniu chemicznym i nie powoduje pogorsze¬ nia mechanicznych wlasnosci Obrabianego materialu. 60 Szczególnie korzystny jest fakt, ze materialy wlókien¬ nicze zawierajace celuloze, poddane obróbce sposoben\ wedlug wynalazku, staja sie równoczesnie odporne na ogien i na gniecenie równiez i bez uzycia prekonden¬ satu aminoplastu. O ile grupa alkilowa A w zwiazku w o wizorz© 1 ima dlugi lancuch weglowy, na przykte474668 behenyl-, stearyl- wówczas równoczesnie mozna uzyskac efekt hydrofobowy.Przy ognioodpornym wykonczeniu poprawia sie znacz¬ nie zwlaszcza odpornosc na gniecenie na mokro. Mozna równiez zauwazyc wyrazna poprawe odpornosci na gnie- 5 cenie na sucho.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja przyklady, w których ilosci substancji podano w czesciach wagowych o ile nie zaznaczono inaczej. Czesci objetosciowe maja sie tak do wagowych jak ml do g, przy czym przy- 1Q klady I—IX ilustruja sposób wytwarzania preparatów impregnujacych, a przyklady X—XIII wyjasniaja spo¬ sób impregnowania.Przyklad I. W kolbie o pojemnosci 500 ml, za- - opatrzonej w nasadke do azeotropowego usuwania wo¬ dy i termometr, oraz mieszadlo, umieszcza sie 220 czes¬ ci (okolo 1 M) 96% metyloloamidu kwasu 3-(dwume- tylofosfono)-propionowego, uzyskanego przez metylolo- wanie amidu kwasu 3-(dwumetylofoisfono)-pro(pionowego, 2Q 37,5 czesci (0,5 M) karbaminianu metylowego, 1,2 czes¬ ci kwasu p-toluenosulfonowego, 200 czesci benzenu i przy szybkim mieszaniu doprowadza do wrzenia pod chlodnica zwrotna.W ciagu 12 godzin odbiera sie w nasadce odwadnia- 2 jaceij 20 czesci wody wytworzonej w czasie kondensacji i po ustaniu wydzielania sie wody, oddestylowuje ben¬ zen i w temperaturze 50°C dodaje 30,7 (okolo 1 M) 97,5% paraformaldehydu i 2 czesci tlenku magnezo¬ wego, po czym ogrzewa sie do 100°C, utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 30 minut a nastepnie chlodzi do temperatury pokojowej.Mieszanine poreakcyjna rozciencza sie 250 czesciami metanolu, roztwór saczy i usuwa metanol pod obnizo¬ nymcisnieniem, _ Otrzymuje sie 230 czesci produktu o wzorze 6 w postaci bezbarwnego syropu, z którego po rozpuszcze¬ niu w wodzie uzyskuje sie klarowny roztwór, o od¬ czynie obojetnym. Z produktu tego przygotowuje sie 20% roztwór wodny i poddaje go ekstrakcji chloro¬ formem w aparacie ekstrakcyjnym. Faze chloroformo¬ wa oddziela sie i usuwa chloroform pod obnizonym cisnieniem.Z pozostalosci ponownie sporzadza sie 20% roztwór wodny i poddaje go ekstrakcji czterochlorkiem wegla w aparacie ekstrakcyjnym. Tym razem oddziela sie faze wodna, usuwa wode pod obnizonym cisnieniem, a po¬ zostalosc suszy w ciagu 24 godzin nad P2O5. Czystosc otrzymanego w ten sposób syropowatego produktu sprawdza sie za pomoca chromatografii cienkowarstwo¬ wej. Otrzymany produkt, pomijajac sladowe zanieczysz¬ czenia, jest czysty chromatograficznie.Strukture wzoru 6 mozna potwierdzic przy uzyciu analizy elementarnej, spektroskopii masowej i spektro¬ skopii w podczerwieni. Analogicznie mozna oczyszczac 55 oraz identyfikowac zwiazki z przykladów od II do IX.Przyklad II. W kolbie pojemnosci 500 ml zao¬ patrzonej w mieszadlo, termometr, nasadke odwadnia¬ jaca i chlodnice zwrotna, umieszcza sie 211 czesci (IM) 60 metyloloamidu kwasu 3-(dwumetylofostfono)-propionowe- go, (uzyskanego przez oietylolowanie amidu kwasu 3- -(diwumetylofosfono)-propionowego), 52,5 czesci (0,5 M) karbaminianu hydroksyetyiowego, oraz 1,2 czesci wo- '{zianu kwasu ip-toluenosulfonowego, zawieszone w 200 65 czesciach toluenu. Powstajaca wode usuwa sie azeotro- powo i odbiera w nasadce odwadniajacej. Po 5 gadzi¬ nach reakcja konczy sie, otrzymuje sie 19 czesci wody.Po tym chlodzi sie do 100°C dodaje 30,7 czesci 97,5% formaldehydu i 2 czesci tlenku magnezowego i utrzy¬ muje sie calosc w temperaturze 100°C w ciagu 30 minut. Po tym ochladza sie do temperatury pokojowej, rozciencza 240 czesciami metanolu, odsacza czesci nie¬ rozpuszczalne i w temperaturze 40—50°C usuwa me¬ tanol pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie 266 czesci zóltego, syropowatego produktu, który wykazuje 100% zawartosci substancji czynnej, a na podstawie znalezionej zawartosci formaldehydu odpowiada zwiaz¬ kowi dwumetylolowemu o wzorze 10. Produkt jest rozpuszczalny w wodzie.Przyklad III. W aparaturze opisanej w przykla¬ dzie II umieszcza sie 70,3 czesci (0,33 M) metylolo¬ amidu kwasu 3-(idwumetylo(fosfono)-propionowego (uzys¬ kanego [przez metylolowanie amidu kwasu 3-(dwumetylo- fosfono)-propionowego), 43,5 czesci (0,166 M) karba¬ minianu 2,3-dwubromopropylowego oraz 0,5 czesci kwasu p-toluenosulfonowego, zawieszone w 200 czesciach benzenu. Kondensacje prowadzi sie w temperaturze wrzenia benzenu. Po 6 godzinach reakcja konczy sie, otrzymuje sie 5 czesci wody. Po tym chlodzi sie do temperatury 60°C dodaje 10,3 czesci 97,5% paraformal- dehydu i 2 czesoi tlenku magnezowego i utrzymuje wewnatrz kolby temperature 100°C w ciagu 30 minut.Nastepnie chlodzi sie ido temperatury pokojiowej, przy czym w temperaturze 80°C rozciencza sie 50 czesciami wody, przesacza sie i usuwa sie wode oraz benzen pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 40—50°C.Uzyskuje sie ciagnaca sie, rozpuszczalna w wodzie paste, zawierajaca 80% substancji czynnej i wiode. Na podstawie znalezionej zawartosci formaldehydu mozna przyjac, ze w 80% odpowiada ona produktowi o wzo¬ rze 11.Przyklad IV. W aparaturze opisanej w przykla¬ dzie II umieszcza sie 263 czesci (1 M) metyloloamidu kwasu 3^(dwualkiiliofosfono)^propionowego), 37,5 czesci (0,5 M) karbaminianu metylowego, oraz 1,2 czesci kwa¬ su p4oluenosulfonowego, zawieszone w 200 czesciach toluenu. Kondensacje prowadzi sie w temperaturze wrze¬ nia toluenu. Po 15 gadzinach reakcja konczy sie, otrzy¬ muje sie 18 czesci wody. Po tym chlodzi sie do 100°C, dodaje 30,7 czesoi 97,5% paraformaldehydu i 2 czesci tlenku magnezowego i utrzymuje sie temperature 100°C w ciagu dalszych 30 minut. Po tym usuwa sie toluen pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 233 czesoi syropowatego produktu, który praktycznie ilosciowo od¬ powiada wzorowi 12, co potwierdza znaleziona zawar¬ tosc formaldehydu.Produkt jest nierozpuszczalny w Wodzie. Zawartosc substancji czynnej wynosi okolo 100%. Jesli zamiast metyloloamidu kwasu 3-(dwualkilofosfono)-ptropionowe- go zastosuje sie metyloloamid kwasu 3n(dwumetylofos- fono)-propionowego, a zamiast karbaminianu metylo¬ wego karbaminian stearylowy w równomolowych ilos¬ ciach, otrzymuje sie w analogiczny sposób produkt odpowiadajacy wzorowi 13.Przyklad V. W aparaturze opisanej w przykla¬ dzie II postepuje sie analogicznie jak w przykladzie IV, z wyjatkiem tego, ze zamiast dwuallilo zwiazku74668 9 stosuje sie 308 czesci (1 M) metyloloamidu kwasu 3- -(bis-2-chloroetylofosfooo)-piK)piono(wego (uzyskanego przez metylolowanie amidu kwasu 3-(bis-2 fosfono)ipropionxwego). Po 1% godziny reakcja konczy sie, otrzymuje sie 16 czesci wody. Po tym chlodzi sie co ftempemtury 100°C dodaje ,30,7 czesci 97,5% para- foimaldehydu i 2 czesci tlenku magnezowego i utrzy¬ muje temperature 100°C w ciagu dalszych 30 minut, po czym ochladza dio (temperatury pokojowej, rozcien- , cza 240 czesciami metanolu, odsacza czesci nierozpusz¬ czalne i w temperaturze 40—50°C usuwa metanol i to¬ luen pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie 350 czesci zóltego, syropowaltego produktu. Oprócz tego od¬ zyskuje sie 10 czesci nieprzereagowanego paraformal- dehydu.Na podstawie znalezionej zawartosci formaldehydu mozna przyjac, ze produkt w okolo 65% odpowiada wzorowi 14. Produkt jest (nierozpuszczalny w wodzie.Zawartosc substancji czynnej wynosi okolo 100%. 20 Przyklad VI. W aparaturze opisanej w przykla¬ dzie II postepuje sie analogicznie jak w przykladzie IV, z wyjatkiem tego, ze zamiast dwuallilo zwiazku stosuje .sie 225 czesci (1 M) metyloloamidu kwasu 3-(dwume- tylofosfono)-2-metylopropionowego (uzyskanego przez 2- mctylolowanie amidu kwasu 3-(dwumetylofosfono)-2-me- tylopropionowego. Po 4 godzinach reakcja konczy sie otrzymuje sie 17,5 czesci wody. Reakcje z paiaaformal- dehydem przeprowadza sie analogicznie jak poprzednio, jednak po ochlodzeniu rozciencza sie 250 czesciami 30 dwumetylofoimamidu, odsacza czesci nierozpuszczalne i usuwa dwumetylofoimamid oraz toluen pod zmniej¬ szonym cisnieniem.Otrzymuje sie brazowy produkt o duzej lepkosci, wy¬ kazujacy okolo 100% zawartosci substancji czynnej. 35 Produkt jest nierozpuszczalny w wodzie i odpowiada wzorowi 15, o czym swiadczy znaleziona zawartosc formaldehydu.Przyklad VII. W aparaturze opisanej w przykla- 40 dzde II umieszcza sie 200 czesci metyloloamidu kwasu 3-(dwu-n-b(utylofoslfono)jpropiolnowego, (uzyskanego przez metylolowanie amidu kwasu 3-(dwu-n-butylofosfo- no)-propionpwego), 28,8 czesci karbaminianu metlowego i 1 czesc wódziami kwasu p-toluenosuMonowego zawie- 45 szone w 200 czesciach ksylenu. Kondensacje prowadzi sie w temperaturze wmzenia ksylenu. Po 6 godzinach reakcja konczy sie, otrzymuje sie 12,5 czesci Wody, nastepnie usuwa sie ksylen pod obnizonym cisnieniem i dodaje 23,1 czesci 97,5% paraformaldehydu i 1,5 50 czesci denku magnezowego i reakcje prowadzi sie w temperaturze 100°C w ciagu dalszych 30 minut, po czym chlodzi i rozciencza 240 czesciami metanolu, od¬ sacza nierozpuszczalne czesci i usuwa ksylen i metanol pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie 230 czesci 55 slabo zóltawego syropowatego produktu, odpowiadaja¬ cego wzorowi 16, co potwierdza znaleziona zawartosc formaldehydu. Zawartosc substancji czynnej wynosi oko¬ lo 100%. Produkt jest nierozpuszczalny w wodzie. 60 Przyklad VIII. W aparaturze opisanej w przy¬ kladzie II umieszcza sie 129,5 czesci metyloloamidu kwasu 3-(dwumetyl!ofosfono)-propionowego (uzyskanego przez metylolowanie amidu kwasu 3-{dwumetylofosfono)~ Hpropionowego), 31 czesci karbaminianu aJHilowego i 1 65 16 czesc wódziami kwasu p-toluenosiulfohowegp, zawieszone w 200 czesciach toluenu. Kondensacje prowadzi sie w temperaturze wrzenia toluenu. Po 16 godzinach reakcja konczy sie, otrzymuje sie 11,5 czesci wody. Po tym chlodzi sie do 100°C, dodaje 18,7 czesci 97,5% para- foimaldehydu i 1 czesc sproszkowanego metylanu sodo¬ wego (100% -owego) i utrzymuje temperature 100°C w ciagu dalszych 30 minut i po ochlodzeniu do tempe¬ ratury pokojowej, rozciencza 240 czesciami metanolu, odsacza czesci nierozpuszczalne i usuwa metanol oraz toluen w temperaturze 40—50°C pod obnizonym cis¬ nieniem.Otrzymuje sie 150 czesci produktu zóltego, o duzej lepkosci, który wykazuje zawartosc okolo 100% sub¬ stancji czynnej, a znaleziona zawartosc formaldehydu potwierdza ze odpowiada on wzorowi 17. Produkt jest rozpuszczalny w wodzie.Przyklad IX. W aparaturze opisanej w przykla¬ dzie II umieszcza sie 53,5 czesci dwumetylolokaaibami- nianu metylowego (uzyskanego przez metylolowanie karbaminanu metylowego), 71,6 czesci amidu fcwasu 3^dwumetylofosfono)-ipropionowego, 110 czesci amidu kwasu 3^bis-2^chloroetylofosfono)Hpropionowego i 1 czesc wodzianu kwasu p4oluenosulfonowego, zawieszo¬ ne w 200 czesciach toluenu. Kondensacje prowadzi sie w temperaturze wrzenia taluenu. Po 2 godzinach re¬ akcja konczy sie, otrzymuje sie 15 czesci wody. Po tym chlodzi sie 4o temperatury pokojowej i rozciencza 240 czesciami metanolu. Po odsaczeniu czesci nieroz¬ puszczalnych usuwa metanol i toluen w temperaturze 50°C pod obnizonym cisnieniem. Lepka pozostalosc wprowadza sie ponownie do aparatury opisanej w przy¬ kladzie II, przy czym jednak nasadka odwadniajaca zostaje zastapiona przewodem doprowadzajacym chloro¬ wodór gazowy. Dodaje sie 24,5 czesci 97,5% paraform¬ aldehydu i 1,5 czesci tlenku magnezowego, ogrzewa do temperatury 100°C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 30 minut.Z oznaczenia formaldehydu w pobranej próbce wy¬ nika, ze otrzymano okolo 80% dwumetylolozwiazku, z którego w nastepnej operacji mozna uzyskac eter o wzorze 16. Nastepnie mieszanine reakcyjna ochladza sie do temperatury 60°C, rozciencza 160 czesciami me¬ tanolu i chlodzi do temperatury 25°C. Po tym do roz¬ tworu metanolowego wprowadza sie gazowy HOL az do uzyskania pH o wartosci 2,3—2,5, po czym ogrzewa do temperatury wrzenia metanolu i w ciagu 1 godziny eteryfikuje sie. Wartosc ipH w czasie reakcji eteryfiko- wania wynosi 2,3—2,5. Nastepnie chlodzi sie, zobo¬ jetnia bezwodnym weglanem sodowym do wartosci pH 7,9, chlodzi do temperatury pokojowej, saczy i usuwa metanol w temperaturze 40°C pod obnizonym cisnie¬ niem.Uzyskany produkt reakcji o wzorze 18 jest zóltawa stala masa.Wydajnosc: 214 czesci. Produkt jest rozpuszczalny w wodzie.Przyklad X. Tkanine bawelniana impregnuje sie za pomoca jednej z kapieli wodnych A—D, podanych w ponizszej tabeli. Tkanina wchlania w stosunku do swej wagi 80% kapieli. Suszy sie w temperaturze 70— 80°C, a po tym utwardza w ciagu 4% minuty w tern-74668 11 peratuTze 160°C. Nasltepnie przemywa sie tkanine w ciagu 5 minut w roztworze, który zawiera 2 g bezwod¬ nego weglanu sadowego w 1 litrze wody, w tempera¬ turze wrzenia, iplucze i suszy. Nastepnie kazda porcje tkaniny pieciokrotnie, wzglednie dziesieciokrotnie go¬ tuje sie w ciagu 30 minut w roztworze, który zawiera w litrze wody 2 g weglanu sodowego i 5 g mydla (pranieSN WA).Poszczególne porcje tkaniny sprawdzono pod wzgle¬ dem odpornosci na ogien, gniecenie oraz dotyku.Wyniki tych prób równiez umieszczono w ponizszej tablicy 1.Tablica 1 Skladniki Produkt wedlug przyklad I (100%) g/l j Eter dwumetylowy pieciometylolome- laminy (60%) g/l NH4C1 g/l pH wodnego pre¬ paratu Odpornosc na ogien 1 Po przemyciu: odpornosc na plomien odpornosc na zarzenie dlugosc zerwania (cm) +Po pieciokrotnym praniu w SNY 4 odpornosc na plomien odpornosc na zarzenie dlugosc zerwania (cm +Po 10 krotnym praniu w SNY 4 odpornosc na plomien odpornosc na zarzenie dlugosc zerwania (cm) Odpornosc na gniecenie 2 kat gniecenia na sucho kat gniecenia na mokro dotyk 3 Nie im- pre- gno- wane plonie - - plonie - - plonie — - 69 57 3 Impregnowane prepa- | A 322 80 ! 4 1 5,6 0 0 9,5 0 0 11 0 0 10,5 96 118 4 ratem B 375 80 4 5,4 0 0 9,5 0 0 ' 9,5 0 ¦ ° 10 96 114 5 C 425 — 4 5,8 0 0 10 0 0 10 0 0 11,5 84 104 4 D 372 - 4 5,9 0 0 11,5 0 0 12 plonie - 94 100 3 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12 Objasnienia tabel 1 badana wedlug DIN 53906 2 srednia z 10 pomiarów 3 skala wartosci: 1 = miekki 8 = sztywny Oprócz dobrego i najczesciej dlugotrwalego zabezpie¬ czenia przed ogniem, przy pomocy roztworów A do D osiaga sie takze korzystny efekt ofdpornsci na gnie¬ cenie, zarówno przy zastosowaniu aminopLastów we wstepnym stadium polikondensaoji, jak i bez niego.Równiez dotyk tak wykonczonej tkaniny nie zmienia sie, lecz zmienia tylko nieznacznie w porównaniu z dotykiem tkaniny nie poddawanej takiej obróbce.Przyklad XI. Tkanine bawelniana impregnuje sie przy pomocy kapieli E i F lub podanych w ponizszej tabeli. Tkanina wchlania w stosunku do swej wagi 84% kapieli. Suszy sie w temperaturze 70—80°C i utwardza po tym w ciagu 5 minut w temperaturze 145°C. Nastepnie tkanine przemywa sie w ciagu 5 minujt w roztworze, Iktóry zawiera 2 g bezwodnego we¬ glanu potasowego w 1 litrze wody, w temperaturze wrzenia, plucze i suszy.Badanie odpornosci na ogien wedlug DIN 53906 wykazuje dobra odpornosc tkaniny na ogien.Tablica 2 Skladniki Preparat wedlug przykladu II g/l eter dwumetylowy piecio- metylolomelaminy (60%) g/l H3PO4 (85%) g/l g/l Preparat E 420 30 47 F 365 80 30 41 Przyklad XII. 50 czesci 80%-owego roztworu wodnego produktu wedlug przykladu III, 5 czesci dwu- mejtolksymetylotrójmetylolomeilaminy oraz 0,25 NH4CI rozciencza sie woda, tak by lOtrzymac 100 czesci roz¬ tworu wodnego. Roztworem tym impregnuje sie tkanine zawierajaca mieszanine bawelny i poliestru (w stosunku 50:50), suszy w 80°C i utwairdza w 160°C w ciagu 4% minuty.Przyklad XIII. Tkanine bawelniana impregnuje sie przy pomocy jednej z wymienionych w nizej poda¬ nej tabeli kapieli wodnych od G do R. Tkanina wchla¬ nia w stosunku do swej wagi 84% kapieli. Suszy sie w temperaturze od 70 do 80°C i utwardza w 145°C w ciagu 5 minut.Badania odpornosci na ogien przeprowadzone wedlug DIN 53906 wykazuja dobra odpornosc tak wykonczonej tkaniny.13 74664 Tablica 3 14 Skladniki Preparat wedlug przykladu IV g/l preparat wedlug przykladu V g/l preparat wedlug przykladu VI g/l preparat wedlug przykladu VII g/l preparat wedlug przykladu VIII g/l preparat wedlug przykladu IX g/l Ster dwumetylowy pieciometylolomelaminy (60%) g/l Produkt kondensacji 1 M O-III-rzed.-nonylofenolu i 9 M tlenku etylenu g/l H3PO4 (85%) g/l fosfor g/l Preparat G 475 - 20 30 47 H 540 - 20 30 47 I 415 - 20 30 47 J 520 - 20 30 47 K 415 - - 30 47 L 470 - - 30 47 M 475 80 20 30 41 N 470 80 20 30 41 oi 360 80 20 30 41 P 455 80 20 03 41 Q 1 360 80 - 30 41 R 410 / 80 - 30 41 PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia (patentowe 1. Siposób uodporniania wlóknistych materialów za¬ wierajacych celuloze na ogien i gniecenie, przy ewen¬ tualnym hydirofobowaniu, znamienny tym, ze na ma¬ terial celulozowy nanosi sie wodny roztwór o wartosci pH nizszej od 5, preparatu zawierajacego zwiazek ifos- fotrowy w ilosci 100—700 g w 1 Litrze roztworu, sta¬ nowiacy co najmniej jeden zwiazek fosforowy o wzo¬ rze 1, w którym Rlf R2, R'i i R'2 oznaczaja grupe ailkilowa, alkenylowa lub chlorowcoalkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, X i X' oznacza grupe metylowa lub zwlaszcza altom wodoru, Y i Y' oznacza grupe alkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla lub atom wodoru, A oznacza gmpe alkilowa zawierajaca 1—22 atomów wegla, grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 4 aitomów wegla, grupe bydroksyaflkiiowa zawieraja¬ ca do 4 atomów wegila, grupe aflkenylowa zawierajaca 2—22 atomów wegla lub grupe fenylowa albo benzylo¬ wa ewentualnie Chlorowcowana oraz ewentualnie zawie¬ rajacego termoutwardzalny prekondensaft aminoplastów, po czym material suszy sie w (temperaturze nie wyzszej od 100°C i poddaje obróbce termicznej o temperaturze wyzszej od 100°C.
2. Sposób wedlug zasltrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 10. 35 40 45 50 55 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 11. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 12. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 13. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 14. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o waonze 15. 8. Sposób wedlug zasltrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 16. 9. Siposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 17. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 18. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforowy stosuje sie zwiazek o wzorze 6. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wod¬ ny roztwór preparatu doprowadza sie do odpowiedniej wartosci pH za pomoca kwasu ortofosforowego. 13. Siposób wedlug zasjttrz. 1, znamienny tym, ze jako prekondensat aminoplastu stosuje sie melamine o wy¬ sokim stopniu metylolowania.74668 Hi) X ?H2-°-Y CH2-0-Y' 0V0~R,, V0 CH2-CH-C0-N-CHrN -CH^-CO-CH-h/YR« x co i, 2 o I A Wzór / A CHi-O-Y CHrO-Y' RrO v°-r: CHrCH-C0-N-CH^-CH2J-CO-CH-H^VR, R,-0 CO I O I A, Wzor 2 R-0 X CH2-0-Y CH2-0-Y I 0 O-R. X CH2-CH-C0-N-CH2-N -CH2-N-CO-CH-H2C 0-R, 0 i Ai mor 3 CH2-0-Y, CH^-O-Y, 0 0-R3 / \ R5-O CHj-CHi-CO- N-CHrN-CH2-N -CO-CHj-H^ 0 -R3 I CO I o I RrV° Wzor 4 CH2-0H CH,-0H I 0V O-R3 X R3-O CH2-CH2-C0-N-CHrN-CH2-N-C0-CHrH2C 0~R3 H3C-0Xp/0 CO I o I A3 Wzór 5 CKOH CH5-OH 0 O-CH3 \ H^-O7 CH2-CHrC0-N-CHrN-CH2- N -CO-CHj-W{? ^0-CH3 I CO-O-CH, Wzor 674668 Rf R2- Rr V / \ -0 CH2- 0 0 X ¦0 CH^ -CH X Wzór -CH- X Wzór -co- 7 -co- 8 -NH2 -NH2 R3-0 0 R3-0 CH2-CH2-C0-NH2 Wzór 9 H3C-00 0 0-CH, 3 \n^ H0H2C CH20H \r/ 3 H3C-O CH2-CH2-C0N-CH2-N-CH2-N0C-CH2-H2C Q-CH3 C0-0-CH,CH,OH Wzór 10 H^C-O.J) 0 nCH ^ CH20H CH20H \pT 3 HjC-O'^ CH^ CHr C0N-CH2- N-CH2~ N0C-CH2-Uf' ^OCH^, C0-0-CHrCH-CH2 I I 2 Br Br Wzór 11 '¦i . crtenlow^a74668 CHj=CH-H,C-0N 0 nn 0 OCH,-CH=CH, r 2 W CH20H CH20H \ / 2 2 \ CHrCH-H2C-0/ CH2CH2C0N -CH2-N - CHrN0C-CH2-H2C^ X0CHrCH=CH2 CO-O-CH, Wzor 12 H3C-0x ,0 //' 0 0 -CH, V CH2OH CH20H V 3 H3C-0/ NCH2-CHrCO-N-CH2-N-H2C-N-0C-H2C-H2C/ XQ-CH3 C0-0-C18H37 Wzflr 13 Cl-CH2H2C-0x O _/P\ CH20H CH20H O^O-CH^-Cl Cl-CH^-O CH2-CH2-C0-N-CHrN -CHrN-OC- CHrh/ Vc%CH,-CI CO-OCH, Wzór 14 Hc-°v° CH,OH CH,OH Ox O-CH, / V H3C-0 CH2-C-C0N-CH2-N-CH2-N-0C-C-H2C 0-CH CH, CO-O-CH, CH, Wzór 15 C^HoO O O, OC4H0 w\ / CH20H CH2OH \/ 4 9 /\ I I / \ C4Hg0 CH2-CH2-C0-N-CH2-N - CH2-N-0C-CH2-H2C OC^Hg CO-0-CH3 Wzór 16 4H3C-0XJ) o o-CH3 - xp^ CH20H CH20H V 3 h3c-o/ \h2-ch2-co^-ch2-ai-ch2-n-oc-ch2-h2c'/ xo-ch3 C0-0-CH2-CH=CH2 Wzór 1774668 00 0 0OUCH,Cl \^ CH20CH3 CH20CH3 V A i i /p\ 0 CH2-CH2-C0-N -CH2-N - CH2-N-OC- CHrH2C KH2CH2Cl CO-O-CH3 Wzór W Sposób i %-C0-NH2+CH20 I CHjO+HjN-CO.... t - CO-NH -ChUOH H0CH2- HN- C0tt<°*»'«*» L eteryfikacja) b) +H-N-H CO I O -C0-NH-CH2-N -CH2- HN-CO-. CO I 0 1 b) i+2CH20 CH20H \ CH20H- ..—CO—rsl- CH2- N — CH2- N- CO CO 1 O C) + ewentualna eteryMocja l'C Z ¥ 1 E L N I A Schemat1 ¦ ?dj P-.-J+entowego74668 5p02 CH20 + H-N-H+CH20 CO l O I H0CH2— N — CH20H (ewentualna eteryf/kacja) CO I O a") +..-C0-NH2 i +H2N-C0-... ..-CO-NH-CH2-N -CH2-HN-C0 -..+ 2 H20 CO l O b) CH20H i +2CH20 CH,OH .-C0-N-CH2-N -CH2-N-C0-... cj io O ] -+- ewentualna eteryfikacja Schemat 2 \" WDA — Zaklad Typografczny. Zam. 2409. Naklad 110 egz. Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1923668A CH501095A (de) | 1968-12-24 | 1968-12-24 | Verwendung von Phosphorverbindungen zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigem Textilmaterial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL74668B1 true PL74668B1 (en) | 1974-12-31 |
Family
ID=4438192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1969137756A PL74668B1 (en) | 1968-12-24 | 1969-12-22 | Amide and carbamate diphosphonates and process for their manufacture[us3679778a] |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3679778A (pl) |
| AT (1) | AT299891B (pl) |
| BE (1) | BE743603A (pl) |
| CH (2) | CH1923668A4 (pl) |
| CS (1) | CS151536B2 (pl) |
| DE (1) | DE1962644A1 (pl) |
| FI (1) | FI48209C (pl) |
| FR (1) | FR2027004A1 (pl) |
| GB (1) | GB1266738A (pl) |
| IL (1) | IL33535A (pl) |
| NL (1) | NL6919298A (pl) |
| NO (1) | NO127764B (pl) |
| PL (1) | PL74668B1 (pl) |
| SE (1) | SE366563B (pl) |
| SU (1) | SU458137A3 (pl) |
| YU (1) | YU33215B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH880770A4 (pl) * | 1970-06-11 | 1972-03-15 | ||
| DE2400393A1 (de) * | 1974-01-05 | 1975-07-24 | Henkel & Cie Gmbh | Dialkylphosphono-acetylharnstoffverbindungen, ihre herstellung sowie deren verwendung zum flammfestmachen |
| DE2402174A1 (de) * | 1974-01-17 | 1975-07-31 | Bayer Ag | Phosphorhaltige dicarbamidsaeurediester |
| US3903337A (en) * | 1974-04-04 | 1975-09-02 | Mitsui Toatsu Chemicals | Method for processing cellulose containing material to impart flame resistance |
| DE4208235A1 (de) * | 1992-03-14 | 1993-09-16 | Pfersee Chem Fab | Umsetzungsprodukte von phosphiten, chinonen und isocyanaten enthaltende zusammensetzungen |
| FR2795379B3 (fr) | 1999-06-23 | 2001-08-17 | Allibert Ind | Cockpit perfectionne de planche de bord |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH445126A (de) * | 1963-09-18 | 1967-10-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung Phosphor enthaltender Polymerisate |
-
1968
- 1968-12-24 CH CH1923668D patent/CH1923668A4/xx unknown
- 1968-12-24 CH CH1923668A patent/CH501095A/de not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-11-27 SE SE16329/69A patent/SE366563B/xx unknown
- 1969-12-04 CS CS7980A patent/CS151536B2/cs unknown
- 1969-12-13 DE DE19691962644 patent/DE1962644A1/de active Pending
- 1969-12-14 IL IL33535A patent/IL33535A/en unknown
- 1969-12-16 SU SU1386967A patent/SU458137A3/ru active
- 1969-12-16 FR FR6943584A patent/FR2027004A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-12-16 US US885645A patent/US3679778A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-12-17 GB GB1266738D patent/GB1266738A/en not_active Expired
- 1969-12-18 NO NO05002/69A patent/NO127764B/no unknown
- 1969-12-22 PL PL1969137756A patent/PL74668B1/pl unknown
- 1969-12-22 FI FI693713A patent/FI48209C/fi active
- 1969-12-22 YU YU3194/69A patent/YU33215B/xx unknown
- 1969-12-23 NL NL6919298A patent/NL6919298A/xx unknown
- 1969-12-23 AT AT1200869A patent/AT299891B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-12-23 BE BE743603D patent/BE743603A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1962644A1 (de) | 1970-07-09 |
| YU319469A (en) | 1975-12-31 |
| YU33215B (en) | 1976-06-30 |
| GB1266738A (pl) | 1972-03-15 |
| NO127764B (pl) | 1973-08-13 |
| FR2027004A1 (pl) | 1970-09-25 |
| CS151536B2 (pl) | 1973-10-19 |
| BE743603A (pl) | 1970-06-23 |
| CH501095A (de) | 1970-07-15 |
| SU458137A3 (ru) | 1975-01-25 |
| AT299891B (de) | 1972-07-10 |
| NL6919298A (pl) | 1970-06-26 |
| IL33535A0 (en) | 1970-02-19 |
| SE366563B (pl) | 1974-04-29 |
| US3679778A (en) | 1972-07-25 |
| IL33535A (en) | 1973-02-28 |
| CH1923668A4 (pl) | 1970-07-15 |
| FI48209C (fi) | 1974-07-10 |
| FI48209B (pl) | 1974-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4210452A (en) | Novel intumescent composition | |
| US4345002A (en) | Novel intumescent composition and flame retardant articles treated therewith | |
| US4241145A (en) | Novel intumescent composition | |
| US4221837A (en) | Flame retardant article | |
| US4205022A (en) | 2,2-Bis(haloalkyl)-3-hydroxy-1-propyl phosphoric acids | |
| US4201593A (en) | Novel intumescent composition | |
| US4201677A (en) | Intumescent composition comprising cyclic nitrogen compound and phosphorus compounds | |
| PL74668B1 (en) | Amide and carbamate diphosphonates and process for their manufacture[us3679778a] | |
| US4339357A (en) | Intumescent composition | |
| US3658952A (en) | Bis((dialkyl)phosphonoalkylamido) alkyls | |
| US3669725A (en) | Flameproofing of polyester-cellulose fibre materials | |
| US3864076A (en) | Process for flameproofing organic fibers with phosphorus-containing condensation products and the products produced | |
| PL71072B1 (pl) | ||
| SU468443A3 (ru) | Способ огнезащитной отделки текстильных материалов из целлюлозного волокна | |
| US3908051A (en) | Method for processing cellulose containing materials to impart thereto flame resistance | |
| US4145547A (en) | Ureidoalkylphosphonates and their use for the flameproofing of textiles | |
| PL80746B1 (pl) | ||
| US3188340A (en) | Polyfluoro alkanamidoalkyl phosphates | |
| Chang et al. | Antiflammable properties of capable phosphorus− nitrogen-containing triazine derivatives on cotton | |
| EP0008939B1 (en) | Intumescent composition | |
| NO125855B (pl) | ||
| US4059532A (en) | Phosphorus-containing reaction products useful as flameproofing agents | |
| US3627784A (en) | Heterocyclic phosphorus compounds and process for their manufacture | |
| DE2136407B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly kondensationsprodukten aus Hydroxy methylphosphoniumverbindungen | |
| US3801678A (en) | Phosphonopropionic acid amides |