PL70057B2 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL70057B2 PL70057B2 PL14527570A PL14527570A PL70057B2 PL 70057 B2 PL70057 B2 PL 70057B2 PL 14527570 A PL14527570 A PL 14527570A PL 14527570 A PL14527570 A PL 14527570A PL 70057 B2 PL70057 B2 PL 70057B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- weight
- acid
- heated
- acids
- Prior art date
Links
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 41
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 39
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 31
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 14
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 claims description 11
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 8
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 claims description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 claims 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical class CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 8
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 3
- GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)O GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 238000012694 Lactone Polymerization Methods 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N delta-Valerolactone Natural products O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 210000004177 elastic tissue Anatomy 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical class OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 10.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 15.03.1974 70057 KI. 39b5, 17/003 MKP C08g 17/003 $2YT-LNfA Twórcywynalazku: Ryszard Ostrysz, Piotr Penczek Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania poliestrów nasyconych do wyrobu poliuretanów Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania liniowych i rozgalezionych poliestrów nasyconych do wyro¬ bu poliuretanów.Poliestry nasycone do wyrobu poliuretanów wytwarza sie znanymi sposobami przez ogrzewanie kwasów dwukarboksylowych z alkoholami dwuwodorotlenowymi; w celu uzyskania produktów rozgalezionych. Jako skladniki wyjsciowe stosuje sie takze kwasy trójkarboksylowe oraz alkohole trójwodorotlenowe i czterowodoro- tlenowe. Kwasy dwukarboksylowe i trójkarboksylowe mozna przy tym stosowac w postaci wolnych kwasów, bezwodników lub estrów. Wytwarzanie poliestrów polega w znanych sposobach na ogrzewaniu z oddestylowa¬ niem wody powstajacej w wyniku estryfikacji. Stosuje sie nadmiar molowy skladników alkoholowych w stosun¬ ku do skladników kwasowych w celu uzyskania poliestrów, zawierajacych jako grupy koncowe przewaznie grupy alkoholowe.W niektórych sposród znanych sposobów czasteczki poliestrów skladaja sie glównie z reszt hydroksykwasu, co uzyskuje sie przez ogrzewanie laktonu, zwlaszcza 6-walerolaktonu lub e-kaprolaktonu, z niewielka iloscia alkoholu dwuwodorotlenowego, trójwodorotlenowego lub czterowodorotlenowego.W znanych sposobach wytwarzanfa liniowych i rozgalezionych poliestrów nasyconych do wyrobu poliureta¬ nów wszystkie skladniki wyjsciowe wprowadza sie od poczatku do mieszaniny reakcyjnej, tak ze sposoby te maja charakter jednoetapowy.Obecnie stwierdzono, ze liniowe i rozgalezione poliestry nasycone do wyrobu poliuretanów, pozwalajace na uzyskanie poliuretanów o ulepszonych wlasnosciach wytrzymalosciowych mozna wytwarzac w sposób, charak¬ teryzujacy sie tym, ze politereftalan etylenu ogrzewa sie w temperaturze 120-260°C z nasyconymi alkoholami dwuwodorotlenowymi i/lub trójwodorotlenowymi i/lub czterowodorotlenowymi i/lub z nasyconymi kwasami dwukarboksylowymi i/lub trójkarboksylowymi, przy czym kwasy te mozna takze stosowac w postaci bezwodni¬ ków kwasowych lub estrów i/lub z nasyconym hydroksykwasem, który mozna takze stosowac w postaci laktonu i/lub z nasyconym liniowym lub rozgalezionym poliestrem uzyskanym z wymienionych alkoholi i kwasów lub hydroksykwasu, przy czym w sklad wymienionych skladników musi wchodzic politereftalan etylenu wraz z co2 70 057 najmniej jednym skladnikiem alkoholowym i z co najmniej jednym skladnikiem kwasowym lub z co najmniej jednym hydrokwasem, w szczególnym przypadku czesciowo lub calkowicie w postaci poliestru uzyskanego z tych skladników alkoholowych i kwasowych lub z hydroksykwasu, a poszczególne skladniki wprowadza sie do mieszaniny reakcyjnej lacznie lub kolejno w róznych stadiach ogrzewania.Jako przyklady mieszanin reakcyjnych stosowanych w sposobie wedlug wynalazku mozna podac: politerefta- lan etylenu z glikolem i kwasem dwukarboksylowym; politereftalan etylenu z glikolem i e-kaprolaktonem; poli- tereftalan etylenu z glikolem i poliestrem nasyconym; politereftalan etylenu z liniowym lub rozgalezionym po¬ liestrem nasyconym; politereftalan etylenu z glikolem, trójmetylolopropanem i kwasem adypinowym.Jako politereftalan etylenu stosuje sie wielkoczasteczkowy polimer, którego sredni ciezar czasteczkowy wy¬ nosi korzystnie 5000-25 000. Najkorzystniej stosuje sie odpady z produkcji wlókien, folii lub towrzywa termo¬ plastycznego przeznaczonego do formowania ksztaltek, np. nieudane szarze o ciezarze czasteczkowym nie odpo¬ wiadajacym wymaganiom do dalszego przerobu, odpady z zawartoscia zanieczyszczen mechanicznych, które to zanieczyszczenia mozna nastepnie usunac przez filtracje z gotowego poliestru wedlug wynalazku, odpady z przedzenia wlókien, odpady folii z uszkodzeniami mechanicznymi, obciete obrzeza z produkcji folii, wybrako¬ wane ksztaltki wtryskowe i inne. Do niektórych celów mozna stosowac takze odpady pigmentowane, na przyklad dwutlenkiem tytanu i barwione.» • . ¦ Jako alkohole dwuwodorotlenowe stosuje sie w sposobie wedlug wynalazku glikol etylenowy, dwuetylenowy, 1,2-propylenowy, dwupropylenowy, 1,3-propylenowy, 1,3-butylenowy, 1,4-butylenowy, neopentylowy, 1,6-heksylenowy, 2,2,4-trójmetylopentanodiol-l,3, l,4-dwu(hydroksymetylo)cykloheksan lub mieszaniny wy¬ mienionych glikoli.Korzystnie ogrzewa sie wielkoczasteczkowy politereftalan etylenu najpierw z dodatkiem 5-40 czesci wago¬ wych, a najkorzystniej 8-25 czesci wagowych glikolu, a nastepnie produkt czesciowej glikolizy ogrzewa sie z pozostalymi skladnikami, na przyklad z kwasem dwukarboksylowym, z mieszanina kwasu dwukarboksylowe- go i alkoholu trój wodorotlenowego, z mieszanina kwasu dwukarboksylowego i trójkarboksylowego, z laktonem lub z poliestrem.Produkt czesciowej glikolizy wielkoczasteczkowego politereftalanu etylenu ma sredni ciezar czasteczkowy korzystnie 600-4000, a najkorzystniej 800-2000. Produkt ten moze takze zawierac nie przereagowany glikol, który mozna pozostawic do drugiego stadium reakcji, dodajac na przyklad kwas dwukarboksylowy i ewentualnie alkohol trójwodorotlenowy.Jako alkohole trójwodorotlenowe mozna stosowac zwlaszcza gliceryne, trójmetyloloetan, trójmetylolopropan i izomeryczne liniowe lub rozgalezione heksanotrioie, jak heksanotriol-1,2,6 i 3-(hydroksymetylo)pen- tanodiol-2,4. Mozna takze stosowac mieszaniny wymienionych alkoholi trójwodorotlenowyeh, a takze mie¬ szaniny techniczne zawierajace jeden z wymienionych alkoholi trójwodorotlenowych jako glówny skladnik obok obojetnych domieszek, które nie biora udzialu w kondensacji i oddestylowuja wraz z woda kondensacyjna.Jako alkohol czterowodorotlenowy stosuje sie zwlaszcza pentaerytryt.Jako kwasy dwukarboksylowe stosuje sie najkorzystniej kwasy alifatyczne, zwlaszcza kwas adypinowy, a tak¬ ze kwas bursztynowy, glutarowy, azelainowy, sebacynowy lub ich mieszaniny. Mozna równiez stosowac kwasy aromatyczne, jak kwas ftalowy, izoftalowy i tereftalowy, zwlaszcza w mieszaninach z wymienionymi kwasami alifatycznymi. W celu uzyskania produktów o duzej elastycznosci stosuje sie dimeryzowane kwasy tluszczowe.Korzystnie ogrzewa sie wielkoczasteczkowy politereftalan etylenu najpierw z dodatkiem 5—40 czesci wago¬ wych, a najkorzystniej 8-25 czesci wagowych kwasu dwukarboksylowego, a nastepnie produkt czesciowej acy- dolizy ogrzewa sie z pozostalymi skladnikami, na przyklad z glikolem, z mieszanina glikolu i kwasu dwukarbo¬ ksylowego, z mieszanina glikolu i alkoholu trójwodorotlenowego lub z poliestrem.Produkt czesciowej acydolizy wielkoczasteczkowego politereftalanu etylenu ma sredni ciezar czasteczkowy korzystnie 600-4000, a najkorzystniej 800-2000. Produkt ten moze takze zawierac nie przereagowany kwas dwukarboksylowy, który mozna pozostawic do drugiego stadium reakcji, dodajac na przyklad glikol i ewentual¬ nie alkohol trójwodorotlenowy.Wymienione powyzej alkohole trójwodorotlenowe i czterowodorotlenowe stosuje sie w celu uzyskania po¬ liestrów rozgalezionych. Zamiast tego mozna stosowac lacznie z alkoholami dwiiwodorotlenowymi kwasy trójkarboksylowe, jak kwas trójkarballilowy i kwas trójmelitowy.Mieszaniny kwasów i alkoholi mozna czesciowo lub calkowicie zastapic hydroksykwasami, które stosuje sie korzystnie w postaci odpowiednich laktonów, jak 6-walerolakton i e-kaprolakton. W tym przypadku synteze3 70 057 mozna prowadzic dwustopniowo: w pierwszym stadium ogrzewa sie wielkoczasteczkowy politereftalan etylenu p glikolem, a nastepnie w drugim stadium produkt czesciowej glikolizy, który moze zawierac nie przereagowany glikol, ogrzewa sie z laktonem, korzystnie z dodatkiem katalizatorów polimeryzacji laktonów, jak organiczne zwiazki cyny.Jak wspominano powyzej, cala synteze sposobem wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w jednym sta¬ dium, wprowadzajac wielkoczasteczkowy politereftalan etylenu wraz ze wszystkimi pozostalymi skladnikami wyjsciowymi do reaktora. W niektórych przypadkach korzystnie przeprowadza sie synteze w dwóch lub wiecej stadiach, wprowadzajac odpowiednie skladniki wyjsciowe w odpowiedniej kolejnosci. Poza wymienionym powy¬ zej sposobem, wedlug którego w pierwszym stadium ogrzewa sie wielkoczasteczkowy politereftalan etylenu z glikolem, mozna na przyklad w pierwszym stadium ogrzewac wielkoczasteczkowy politereftalan etylenu z kwa¬ sem dwukarboksylowym, na przyklad z kwasem adypinowym, w celu uzyskania produktu czesciowej acydolizy, który nastepnie w drugim stadium ogrzewa sie ze skladnikami alkoholowymi. Sposoby dwustopniowe stosuje sie korzystnie przy wytwarzaniu poliestrów o wysokim stopniu rozgalezienia, aby uniknac zzelowania podczas syntezy, przy czym skladników o funkcyjnosci wiekszej niz 2 nie wprowadza sie w pierwszym stadium syntezy, lecz dopiero po odpowiednim zmniejszeniu ciezaru czasteczkowego politereftalanu etylenu.W zaleznosci od pozadanego efektu stosuje sie rózne proporcje politereftalanu etylenu i pozostalych skladni¬ ków wyjsciowych, a mianowicie 2—95% wagowych, najkorzystniej 5—50% wagowych, a zwlaszcza 8—25% wago¬ wych politereftalanu etylenu, w stosunku do lacznej ilosci skladników wyjsciowych.Ogólny bilans kwasowych i alkoholowych skladników wyjsciowych ustala sie w taki sposób, aby skladniki alkoholowe byly zawarte w nadmiarze, przez co rozumie sie nadmiar molowy wszystkich wolnych i zestryfiko- wanych grup alkoholowych w stosunku do wszystkich wolnych i zestryfikowanych grup karboksylowych. Dzieki temu uzyskuje sie w sposobie wedlug wynalazku poliestry zawierajace na koncach czasteczek przewaznie grupy alkoholowe. Ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej przeprowadza sie do uzyskania odpowiednio malej wartosci liczby kwasowej, najkorzystniej ponizej 4, a zwlaszcza ponizej 2. Poliestry o malej liczbie kwasowej i duzej zawartosci grup alkoholowych nadaja sie szczególnie dobrze do wytwarzania poliuretanów.Wlasnosci poliuretanów wytwarzanych przez reakcje izocyjanianów z poliestrami wytworzonymi sposobem wedlug wynalazku sa zalezne nie tylko od sumarycznego skladu chemicznego poliestru, lecz takze od sposobu rozlozenia poszczególnych segmentów w czasteczce poliestru. Najkorzystniejsze wlasnosci maja takie poliureta¬ ny, które uzyskuje sie z poliestrów zawierajacych w czasteczkach dluzsze segmenty politereftalanu etylenu, to znaczy z produktów o budowie kopoliestrów blokowych. W celu uzyskania poliestrów o budowie segmento- wo-blokowej uzyskany w pierwszym stadium produkt czesciowej glikozy lub acydolizy politereftalanu etylenu ogrzewa sie z wytworzonym oddzielnie poliestrem nasyconym, którego ciezar czasteczkowy wynosi korzystnie powyzej 500, a najkorzystniej 700-1800. Jezeli stosuje sie produkt glikolizy, to poliester nasycony powinien zawierac na koncach czasteczek przewaznie grupy karboksylowe, jezeli zas stosuje sie produkt acydolizy, to poliester nasycony powinien zawierac na koncach czasteczek przewaznie grupy alkoholowe. Poliestry nasycone stosowane w drugim stadium moga byc liniowe lub rozgalezione.Poliestry wytwarzane sposobem wedlug wynalazku stosuje sie do wytwarzania róznych wyrobów poliuretano¬ wych, jak elastyczne, pólsztywne i sztywne tworzywa piankowe, elastomery lane i walcowane oraz wulkanizowa¬ ne, wlókna elastyczne, kleje, impregnaty, lakiery, folie, tworzywa termoplastyczne do wtrysku i wytlaczania i inne, przy czym wyroby te odznaczaja sie lepszymi wlasnosciami wytrzymalosciowymi i wieksza odpornoscia na hydrolize w porównaniu z wyrobami uzyskiwanymi ze znanych poliestrów.Przyklad I: Mieszanine 1000 g wielkoczasteczkowego politereftalanu etylenu w postaci skrawków folii i lOOg glikolu 1,2-propylenowego ogrzewa sie przez 2 godz w temperaturze 180°C, a nastepnie przez 1 godz. w temperaturze 240°C. Uzyskuje sie produkt czesciowej glikolizy o ciezarze czasteczkowym 950. Mieszanine 1460 g kwasu adypinowego i 806 g glikolu etylenowego ogrzewa sie stopniowo do temperatury 180°C. Po oddestylowaniu 70% ogólnej ilosci wody kondensacyjnej dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej 200 g produktu czesciowej glikolizy politereftalanu etylenu i kontynuuje sie ogrzewanie w temperaturze 200°C w atmosferze odtleniowego azotu z oddestylowaniem wody kondensacyjnej do uzyskania liczby kwasowej ponizej 2. Uzyskuje sie poliester o lepkosci 650 cP w temperaturze 75°C i o liczbie hydroksylowej 52. Przez reakcje z dwuizocyjania- nami uzyskuje sie kleje i impregnaty poliuretanowe o zwiekszonej wytrzymalosci mechanicznej w porównaniu z analogicznymi wyrobami poliuretanowymi uzyskiwanymi z nie modyfikowanego poliadypinianu etylenu.Przyklad II: Mieszanine 1000 g wielkoczasteczkowego politereftalanu etylenu w postaci odpadów4 70 057 z produkcji wlókien pigmentowanyeh dwutlenkiem tytanu i 150 g glikolu dwuetylenowego ogrzewa sie w tempe* raturze 230°C w ciagu 3 godz. Uzyskuje sie produkt czesciowej glikolizy o ciezarze czasteczkowym 680. Oddziel¬ nie wytwarza sie poliester z 2000 g kwasu adypinowego, 1600 g glikolu dwuetylenowego i 100 g trójmetylolopro- panu przez ogrzewanie w temperaturze 205°C w atmosferze C02 z oddestylowaniem wody kondensacyjnej.Uzyskuje sie poliester rozgaleziony o liczbie kwasowej ponizej- 30. Poliester ten ogrzewa sie w temperaturze 205°C w atmosferze C02 z400g produktu czesciowej glikolizy politereftalanu etylenu do uzyskania liczby kwasowej ponizej 2. Uzyskuje sie ciekly poliester, który miesza sie z toluenodwuizocyjanianem, niewielka iloscia wody, katalizatorem i regulatorem spieniania. Otrzymuje sie elastyczna pianke poliuretanowa o lepszych wlas¬ nosciach mechanicznych o lepszej odpornosci na hydrolize w porównaniu z analogiczna pianka uzyskiwana z niemodyfikowanego poliestru z kwasu adypinowego, glikolu dwuetylenowego i trójmetylolopropanu.Przyklad III: 350 g wielkoczasteczkowego politereftalanu etylenu w postaci odpadów z produkcji folii tereftalowej i 90 g glikolu 1,3-butylenowego ogrzewa sie w ciagu 1 godz w temperaturze 230—240°C pod chlod¬ nica zwrotna, nastepnie dodaje sie 450 g kwasu adypinowego i 420 g 3-(hydroksymetylo)pentanodiolu-2,4, calosc ogrzewa sie w temperaturze 200°C az do uzyskania liczby kwasowej ponizej 4, liczby hydroksylowej 200. ±20 i lepkosci 500—700 cP w75°C. Otrzymany poliester rozpuszcza sie w mieszaninie rozpuszczalników orga¬ nicznych. Po dodaniu co najmniej stechiometrycznej ilosci wieloizocyjanianu i ewentualnie innych dodatków, jak pigmenty i katalizatory, otrzymana mieszanine nanosi sie za pomoca pedzla lub pistoletu natryskowego na powierzchnie metalowe. Po utwardzeniu powloka poliuretanowa posiada lepsza odpornosc na podwyzszone temperatury w porównaniu z analogiczna powloka otrzymana z poliestru z kwasu adypinowego, bezwodnika ftalowego, 3-(hydroksymetylo)pentanodiolu-2,4 i glikolu 1,3-butylenowego. PL PL
Claims (14)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania poliestrów nasyconych do wyrobu poliuretanów, znamienny tym, ze politereftalan etylenu ogrzewa sie w temperaturze 120-260°C z nasyconymi alkoholami dwuwodorotlenowymi i/lub trójwodo- rotlenowymi i/lub czterowodorotlenowymi i/lub z nasyconymi kwasami dwukarboksylowymi i/lub trójkarbo- ksylowymi, przy czym kwasy te mozna takze stosowac w postaci bezwodników kwasowych lub estrów i/lub z nasyconym hydroksykwasem, który mozna takze stosowac w postaci laktonu i/lub z nasyconym liniowym lub rozgalezionym poliestrem uzyskanym z wymienionych alkoholi i kwasów lub hydroksykwasu, przy czym w sklad wymienionych skladników musi wchodzic politereftalan etylenu wraz z co najmniej jednym skladni¬ kiem alkoholowym i z co najmniej jednym skladnikiem kwasowym lub z co najmniej jednym hydroksykwasem, w szczególnym przypadku czesciowo lub calkowicie w postaci poliestru uzyskanego z tych skladników alkoholo¬ wych i kwasowych lub z hydroksykwasu, a poszczególne wymienione skladniki wprowadza sie do mieszaniny reakcyjnej lacznie lub kolejno w róznych stadiach ogrzewania.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako politereftalan etylenu stosuje sie wielkoczasteczkowy polimer o srednim ciezarze czasteczkowym 5000-25000, zwlaszcza w postaci odpadów z produkcji lub prze¬ twórstwa wlókien, folii lub tworzywa termoplastycznego przeznaczonego do formowania ksztaltek.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako alkohole dwuwodorotlenowe stosuje sie glikol etylenowy, dwuetylenowy, 1,2-propylenowy, dwupropylenowy, 1,3-propylenowy, 1,3-butylenowy, 1,4-butyle- nowy, neopentylowy, 1,6-heksylenowy, 2,2,4-trójmetylopentanodiol-1,3, l,4-dwu(hydroksymetylo)cykloheksan lub ich mieszaniny.
4. Sposób wedlug zastrz. 1-3, znamienny tym, ze jako alkohole trójwodorotlenowe stosuje sie gliceryne, trójmetyloloetan, trójmetylolopropan, izomeryczne liniowe lub rozgalezione heksanotrióle lub ich mieszaniny albo mieszaniny zwiazków chemicznych zawierajace wymienione alkohole trójwodorotlenowe jako glówny skladnik.
5. Sposób wedlug zastrz. 1-4, znamienny tym, ze jako alkohol czterowodorotlenowy stosuje sie pentaerytryt.
6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze jako kwasy dwukarboksylowe stosuje sie kwas adypinowy, bursztynowy, glutarowy, azelainowy, sebacynowy, ftalowy, izoftalowy, tereftalowy lub dimeryzowane kwasy tluszczowe lub ich mieszaniny.
7. Sposób wedlug zastrz. 1-6, znamienny tym, ze jako kwasy trójkarboksylowe stosuje sie kwas trójkar- ballilowy lub trójmelitowy.5 70 057
8. Sposób wedlug zastrz. 1-7, znamienny tym, ze jako hydroksykwasy stosuje sie kwas 8-hydroksywaleriano¬ wy lub e-hydroksykapronowy.
9. Sposób wedlug zastrz. 1-8, znamienny tym, ze politereftalan etylenu stosuje sie w ilosci wynoszacej 2-95% wagowych, najkorzystniej 5—50% wagowych, a zwlaszcza 8-25% wagowych lacznej ilosci skladników wyjsciowych.
10. Sposób wedlug zastrz. 1-9, znamienny tym, ze najpierw ogrzewa sie politereftalan etylenu z dodatkiem 5-40 czesci wagowych a najkorzystniej 8-25 czesci wagowych glikolu na 100 czesci wagowych politereftalanu etylenu, a nastepnie produkt czesciowej glikolizy ogrzewa sie z pozostalymi skladnikami.
11. Sposób wedlug zastrz. 1—9, znamienny tym, ze najpierw ogrzewa sie politereftalan etylenu z dodatkiem 5-40 czesci wagowych, a najkorzystniej 8-25 czesci wagowych kwasu dwukarboksylowego na 100 czesci wagowych politereftalanu etylenu, a nastepnie produkt czesciowej acydolizy ogrzewa sie z pozostalymi skladnikami.
12. Sposób wedlug zastrz. 1-9 i 10 lub 11, znamienny tym, ze stosuje sie produkt czesciowej glikolizy lub acydolizy politereftalanu etylenu o srednim ciezarze czasteczkowym 600-4000, a najkorzystniej 800—2000.
13. Sposób wedlug zastrz. 1 — 10 i 12, znamienny tym, ze produkt czesciowej glikolizy politereftalanu etylenu ogrzewa sie z poliestrem nasyconym o ciezarze czasteczkowym powyzej 500, a najkorzystniej 700-1800, zawie¬ rajacym na koncach czasteczek przewaznie grupy karboksylowe, w takim stosunku ilosciowym, ze mieszanina reakcyjna zawiera nadmiar molowy grup alkoholowych.
14. Sposób wedlug zastrz. 1-9 i 11-12, znamienny tym, ze produkt czesciowej acydolizy politereftalanu etylenu ogrzewa sie z poliestrem nasyconym o ciezarze czasteczkowym powyzej 500, a najkorzystniej 700—1800, zawierajacym na koncach czasteczek przewaznie grupy alkoholowe, w takim stosunku ilosciowym, ze mieszanina reakcyjna zawiera nadmiar molowy grup alkoholowych. PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL14527570A PL70057B2 (pl) | 1970-12-28 | 1970-12-28 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL14527570A PL70057B2 (pl) | 1970-12-28 | 1970-12-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL70057B2 true PL70057B2 (pl) | 1974-02-28 |
Family
ID=19953052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL14527570A PL70057B2 (pl) | 1970-12-28 | 1970-12-28 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL70057B2 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0821019A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-01-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanhartschaumstoffen |
-
1970
- 1970-12-28 PL PL14527570A patent/PL70057B2/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0821019A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-01-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanhartschaumstoffen |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4132707A (en) | Preparation of branched poly(alkylene terephthalates) | |
| JP5818185B2 (ja) | ポリ（ブチレンテレフタレート−ｃｏ−アジペート）コポリマの製造方法 | |
| JP2005521772A5 (pl) | ||
| CN103732684B (zh) | 耐水解和生物可降解脂肪族/芳香族共聚酯树脂组合物 | |
| US20180201724A1 (en) | Method of producing glycolic acid polymers | |
| US20230140076A1 (en) | Aliphatic-aromatic polyester resin and molded article thereof | |
| US3592876A (en) | Thermoplastic polyester moulding compositions | |
| PL70057B2 (pl) | ||
| US12195583B2 (en) | Biodegradable resin composition having improved mechanical property, formability, and weatherproof and method for manufacturing the same | |
| GB908970A (en) | Process for the production of linear copolyesters | |
| JP3374616B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| US3536667A (en) | Process of preparing polyethylene terephthalate using glyceryl antimonite as polycondensation catalyst | |
| JP3374617B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP3357188B2 (ja) | 高分子量の脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3064057B2 (ja) | ウレタン結合を含むポリエステルの製造方法 | |
| JPH0718167A (ja) | 可塑剤及びポリエステル系樹脂組成物 | |
| JPH05295071A (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3396295B2 (ja) | 生分解性環状脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3506573B2 (ja) | ポリエステル | |
| JP2534271B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トポリアミド共重合体 | |
| JPH0873582A (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| US3457239A (en) | Process of preparing polyethylene terephthalate using lead fluoride as transesterification catalyst and as condensation catalyst | |
| JP3046659B2 (ja) | ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3079713B2 (ja) | ウレタン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィルム | |
| JP3389737B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 |