PL68371B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 19.XII.1967 dla zastrz. 1 i 2 Wielka Brytania Opublikowano: 10J.1974 KI. 12p,3 MKP C07d 85/28 Wlasciciel patentu: J. R. Geigy A. G., Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania nowych 5-nitro-2-furylidenoaminooksazolidynonów Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych 5-nitro-2-furylidenoamino-oksazolidynów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, alifatyczna lub cykloalifatyczna gru¬ pe weglowodorowa zawierajaca 1—'li atomów wegla lu|b grupe alkoksyalikilowa zawierajaca 2—11 atomów wegla.Podstawnikiem R moze byc na przyklad grupa alkilowa zawierajaca 1—sld atomów wegla, grujpa alkenylowa zawierajaca 2—il!l atomów wegla lub grupa cykUoalfcilowa zawierajaca a—^lil a korzystnie 5—7 atomów wegla w pierscieniu karbocyklicznym.GTupa alkilowa R moze byc na przyklad grupa meitylowa etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n^butylowa* izbbutylowa, H-rz.-buitylowa, III-rz.- -butyiowa, n-pentylowa, izopentylowa, n-heksylo- wa, n-oktylowa, izootetylowa, lub n-undecylowa.Alkenylowa grupa R moze byc na przyklad grupa alliiowa, 2-meltyioallilowa, buftenyilowa-2, buteny- lowa-3, penltenylowa-2, heksenylowa-1, heksadieny- lowa lub undecylenylowa.Podstawnik R moce oznaczac taka grupe cykio- alkilowa, jak na przykiad grupa cyklopropylowa, cyklobuitylowa, cyklopentylowa, cykMieksylowa, cykloheptylowa, cykiooktylowa lub cykloundecy- lowa.Jako grupe alkoksyalkilowa R oznaczac mozna na przyklad grupa meltoksymeitylowa, metoksyety- lowa, roelttksy-n-propylowa metofcsyizopropylowa, metoksy-n-butylowa, metoksy-III.rz.-butyiowa, me- 15 20 25 30 toksyheksylowa, meltoksyoktylowa, metoksydecylo- wa, etoksymetylowa, etokByetylowa, izopropoksy- etylowa, Ill-rz.-butdksymetylowa, decyloksymeity- lowa, lub pentyloksyhekisylowa.Pochodne 5-nitro-2-furfurylidenoamino-oksalildy- nonu o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie wedlug wynalazku przez acylowanie 5Hhydroksymetylo-3- -<5-nitrofuriCurylidenoamino)-2-oksazolidynonu o wzorze ogólnym 2 za pomoca zwiazku acylupacego, zawierajacego grupe o wzorze -CO-R-, w którym R ma wyzej" podane znaczenie.Jako zwiazki acylujaice w procesie wedlug wy¬ nalazku stosuje sie na przyklad kwasy karboksy¬ lowe, bezwodniki kwasów karboksylowych luib bez¬ wodniki mieszane albo chlorki kwasowe, a najko¬ rzystniej bezwodnik kwasu octowego lub innyich kwasów karboksylowych. Proces prowadzi sie w ten sposób, ze ogrzewa sie mieszanine reagentów, ewentualnie w obecnosci zasadowych srodków od¬ wadniajacych. Jako srodki ulaltwistyjace reakcje kondensacji stosowac mozna trójmetyloamine, trój- etyloamine, pirydyne, dwumetylóaiiilme, i inne trzeciorzedowe zasady organiczne. Wyjsciowy zwia¬ zek o wzorze ogólnym 2 opisano w brytyjskim opisie patentowym nr 7S|5tli36.Odmiana sposobu wytwarzania pochodnych &-ni- tro-2-furfurylidenoaminooksazolidynoinu o wzorze ogólnym 1, polega wedlug wynalazku na tym, ze nitruje sie pochodne oksazolidynonu o wzorze ogól¬ nym 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie. 68 37168 371 3 Zwiazki o wzorze ogólnym 3 nitruje sie za po¬ moca kwasu azotowego, w warunkach zwykle sto¬ sowanych w procesie nitracji podstawionych po¬ chodnych furfurylowych, a wiec na przyklad w obecnosci srodika wiazacego wode, takiego jak 5 kwas siarkowy, a najkorzystniej bezwodnika kwa¬ su octowego. Skladnikiem mieszaniny reakcyjnej moze byc ewentualnie takze kwas octowy. Reakcje nitrowania prowadzi sie korzystnie w temperaturze nie przekraczajacej 115°C, stosujac stezony lub 10 dymiacy kwas azotowy. Proces prowadzic mozlna na przyklad w ten sposób, ze mieszanine stezonego lub dymiacego kwasu azotowego, kwasu octowego i jego bezwodnika, wprowadza sie powoli do za¬ wiesiny lub roztworu pochodnej oksazolidynonu 15 o wzorze ogólnym 3 w mieszaninie kwasu i bez¬ wodnika octowego, utrzymujac przy tym temfpe- raiture 5-^15°C, a najkorzystniej okolo 10°C.W odmianie sposobu wedlug wynalazku ewen¬ tualnie stosuje sie zwiazki o wzorze 3, w którym R 20 ma wyzej podane znaczenie, wytworzone in situ w reakcji acylowania zwiazku o wzorze 4 srodkiem acylujacym, zawierajacym grupe -CO-iR, w której R ma wyzej podane znaczenie, podczas procesu nitrowania. Do srodków acylujacych, które mozna 25 stosowac w procesie wedlug wynalazku, naleza na przyklad kwasy karboksylowe i ich bezwodnika, mieszane bezwodniki, oraz chlorki kwasowe. Szcze¬ gólnie korzystne jest uzycie bezwodnika- kwasu octowego lub innego kwasu karboksylowego. 30 Zwiazki otrzymywane sposobem wedlulg wynalaz¬ ku odznaczaja sie aktywnoscia w zwalczaniu drob¬ noustrojów, a w szczególnosci wykazuja one dziala¬ nie przeciwjbakteryjtne, przeciwrobaczycowe, pow¬ strzymujace wzrost coccidi, trypanoibójcze oraz 35 przeciwmaiaryczne, dzieki czemu moga byc stoso¬ wane ido leczenia miejscowego i wewnetrznego ludzi i zwierzat. Zwiazki (te sa szczególnie uzy¬ teczne w leczeniu chorób zakaznych przewodu po¬ karmowego i dróg moczowych. Ponadto zwiazki 40 o wzorze ogólnypa 1 moga byc stosowane dla ochrony organicznych materialów narazonych na dzialanie bakterii, grzybów i innych mikroorgani¬ zmów. W tym celu zwiazki czynne wprowadza sie w sklad masy chronionych materialów, materialy 45 te impregnuje sie badz traktuje w inny sposób.Ze zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wynalazku sporzadza sie srodki terapeutyczne, w sklad których wchodzi efektywna w zwlalczaniu mikrobów dawka pochodnej 5-ni(tro-2i-furfurylide- 50 noamino-oksazolidynonu o wzorze ogólnym 1 wraz z farmakologicznie dopuszczalnym stalym nosnikiem lub cieklym rozpuszczalnikiem.Srodki farmakologiczne moga zawierac co naj¬ mniej jeden z wytworzonych sposobem wedlug 55 wynalazku zwiazków o wzorze ogólnym 1 jako substancje czynna w mieszaninie ze znanymi nos¬ nikami farmaceutycznymi, przy czym rodzaj nos¬ nika zalezy od przeznaczenia leku.Do stosowania zewnetrznego,, na przyklad do de- 60 zynfekcji zdrowej skóry, dezynfekcji ran, leczenia dermatozy i podraznien blon sluzowych spowodo¬ wanych przez bakterie, nadaja sie w szczególnosci masci, koncentraty proszkowe i tinktury. Podloza leków moga byc bezwodne i skladac sie na przy- 65 klad z tluszczu z welny owczej i miekkiej para¬ finy. Preparaty moga takze stanowic wodne zawie¬ siny substancji czynnych. Nosnikiem w koncentra¬ tach proszkowych moze byc na przyklad skrobia ryzowa lub inny rodzaj skrobi, ewentualnie z do¬ datkiem np. koloidalnej krzemionki, lub z dodat¬ kiem -talku. Tinktury zawieraja co najmniej jedna substancje czynna o wzorze ogólnylm 1 w wodnylm roztworze etanolu, najkorzystniej o stezeniu 45—7.5°/o lub ewentualnie o stezeniu 10—0O°/o eta¬ nolu z dodatkiem gliceryny. Roztwory sporzadzane przy uzyciu glikolu polietylenowego i innych sub¬ stancji ulatwiajacych rozpuszczanie oraz ewentual¬ nie srodków emulgujacych sa szczególnie uzyteczne do dezynfekcji nieuszkodzonej skóry. Jest ko¬ rzystne, aby stezenie substancji czynnych w lekach do stosowania zewnetrznego wynosilo 0,,l-i5°/o.Roztwory do plukania jamy ustnej i koncentraty do ich siporzaidzania, a takze tabletki ulegajace w jamie ustnej powolnemu rozpuszczczaniu moga byc stosowane do dezynfekcji jamy ustniej i gardla.Jako preparaty ciekle stosuje sie najkorzystniej roztwory alkoholowe zawierajace tl—i5j°/o substancji czynnej i ewentualnie dodaltki gliceryny lub sub¬ stancji smakowych. Pastylki, to znaczy preparaty stale, powinny zawierac korzystnie duzo cukru lub podobnych substancji i niewiele, na przyklad 0,2—20% wagowych, substancji czynnych oraz zwykle stosowane dodatki, takie jak srodki wiazace i smakowe.Stale preparaty jednostkowe, a zwlaszcza tab¬ letki, drazetki i kapsulki stosuje sie do dezyn¬ fekcji przewodu pokarmowego oraz doustnie, w le¬ czeniu zakazenia dróg moczowych. Ptrelparaty takie powinny zawierac 10h—GOf^/o zwiazków o wzorze ogólnym 1, iprzy czyim ich ciezar powinien byc tak dobrany, aby mozliwe bylo utrzymanie dziennej dawki dla doroslego w zakresie 0,1—2fi g i odpo¬ wiednio mniej dla dzieci. Tabletki i drazetki spo¬ rzadza sie przez zmieszanie zwiazku o wzorze ogólnym 1 ze stalym sproszkowanym nosnikiem, takim jak laktoza, sacharoza, sorbit, skrobia kuku¬ rydziana, skrobia ziemniaczana lub amyioipektyna, pochodnymi celulozy lub zelatyna oraz ewentual¬ nie srodkami poslizgowymi, takimi jak stearyniany magnezowy lub wapniowy lub glikol polietylenowy o odlpowiednim ciezarze czasteczkowym. Tabletki powlekac mozna na przyklad stezonym roztworem cukru, zawierajacym ewentualnie dodatki gumy arabskiej, talku i/lub dwutlenku tytanu, albo tez roztworem lakieru w lotnym rozpuszczalniku orga¬ nicznym lub mieszaninie rozpuszczalników. Polewy takie moga byc barwione, na przyklad w celu ozna¬ kowania róznych dawek suibstaincji czynnej.Miekkie kapsulki zelatynowe i inne kapsulki zamkniete sporzadza sie z mieszaniny zelatyny i gliceryny. Zawierac moga one na przyklad mie¬ szanine zwiazku o wzorze ogólnym 1 z glikolem polietylenowym. Kafpsulki z twardej zelatyny za¬ wierac moga na przyklad zgranulowana mieszanine substancji aktywnej ze sproszkowanym nosnikiem, takim jiak laktoza, sacharoza, sorbit, mannit, skro¬ bia taka jak skrobia ziemniaczana1, skrobia kuku¬ rydziana lub amyibpektyna, pochodnymi celulozy68 371 6 albo zelatyna oraz stearynianem magnezowym lub kwasem stearynowym.We wszystkich rodzajach form uzyitkowych zwiazki o wzorze ogólnym 1, moga byc jedynymi substancjami czynnymi, albo moga w nich wyste¬ powac w mieszaninie z innymi, znanymi substan¬ cjami czynnymi farmakologicznie, a zwlaszcza sub¬ stancjami o dzialaniu przeciwjbaklteryjnytn i/lub przeciwgrzybicznym lub zwalczajacym mikroorga¬ nizmy. Stosowanie takich mieszanin ma na celu na przyklad zwiekszenie zakresu dzialania prepa¬ ratu.Wynalazek ilustruja podane nizej przyklady.Przytoczone w nich wartosci procentowe oznaczaja, o ile nie podano inaczej, procenty wagowe.Przyklad I. Do 20 g 5-hydroksymetylo-3- -{5-ni)trofurufurylidenoamino)M2-oksa«zolidynonu do¬ daje sie 100 g 96% kwfcsu mrówkowego oraz 10 g bezwodnika kwasu octowego i calosc ogrzewa sie w ciagu 2 godzin do wrzenia. Mieszanine zaiteza sie nastepnie do sucha, a pozostalosc ekstrahuje sie octanem etylu. Po zalezeniu roatfworu w octanie etylu otrzymuje sie krystaliczny produkt, który oddziela sie i suszy. Produktem tym jest 5-formy- loksymetylo-*3-<5-niltrofurfurylidenoamino)-2-oksa- zolidynon topniejacy, po krystalizacji z octanu ety¬ lu, w temperaturze ldl°C.Przyklad II. Mieszanine 10,2 g 5-hydroksy- metylOH3-<5-ni,trofurfurylidenoamino)-2-oksazolidy- nonu i 50 g bezwodnika kwasu octowego ogrzewa sie w ciagu godziny do wrzenia, a nastepnie zaiteza do sucha. Pozostalosc przekrystalizowuje sie z eta¬ nolu. Otrzymany krystaliczny produkt oddziela 6ie i suszy. Produktem tym jeslt 5-ace"toksymeftylO-3- -(5~nitrofurfurylidenoamino)-2-oksazolidynon top¬ niejacy po krystalizacji z etanolu w temperaturze 186°C.Przyklad III. Mieszanine 7,7 g 5-hydroksy- metylo-3n(5-nitrofurfurylidetaoataiino)-2-oksazolidy- nonu i 50 g bezwodnika kwasu propionowego ogrzewa sie w ciagu godziny do wirzenia. Po ochlo¬ dzeniu oddziela sie wytracony krystaliczny produkt i suszy go. Produktem tym jest 3H(i5-nitrofurfuryIli- denoamino)-5-propionyloksyTnetyilo^2-okisazolidynon o temperaturze topnienia lftz^C.Przyklad IV. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie II stosujac zamiast bezwodnika kwasu octowe¬ go bezwodnik kwasu izomafelowego i zachowujac niezmienione stale warunki procesu. Jako produkt otrzymuje sie 5-butyryloksymetyIo-i3H(5-nitrofurfu- rylidenoamino)-l2-oksazolidynon (topniejacy po kry¬ stalizacji z octanem etylu w temperaturze 148°C.Przyklad V, Postepuje sie jak w przykla¬ dzie II, stosujac zamiast bezwodnika kwasu octo¬ wego bezwodnik kwasu walerianowego i zachowu¬ jac niezmienione pozostale warunki procesu. Jako produkt otrzymuje sie 3^(5-niltrofurfurylidenoami- no)^5-waleryloksymetylo-2-okisazoIidynon o tempe¬ raturze topnienia 129°C.Przyklad VI. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie II stosujac zamiast bezwodnika kwasu octo¬ wego bezwodnik kwasu pentanokartooksylowegp i zachowujac pozostale warunki procesu. Jako pro¬ dukt otrzymuje sie 5-penltanokarbonyiloksymetyk)- -3-<5-nitrofurfurylidenoamdno)-fl-oksazolidynon o temperaturze topnienia 139°C.Przyklad VII. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie II, stosujac zamiast bezwodnika kwasu octo- 5 wego bezwodnik kwasu krotonowego i zachowujac niezmienione pozostale warunki procesu. Jako pro¬ dukt otrzymuje sie 5-kro(tonoiloksymetylo-3-(5Hni- trc^urfuryli4enoamino)-2-oksazolidynon topniejacy po krystalizacji z octanu etylu w temperaturze 10 l€fl°C.Przyklad VIII. Do mieszaniny 36,2 g 5-hy- droksymetylo-3K^itrotfurfuryloden^ zodidynonu i 100 g bezwodnej pirydyny wkrapla sie, przy mieszaniu, £B5 g chlorku dekanoilu. 15 Po odstaniu calosc wlewa sie do wody, a wytra¬ cony zólty c*ad oddziela sie, przemywa dobrze woda i suszy. Otrzymuje sie S^denakoiioksymetyHo- -M5-niitroifurifiirylideno)-2-oksazodidynon o tempe¬ raturze topnienia il3[7°C. 20 Przyklad IX. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie VIII, stosujac zamiast chlorku deokanoilu chlorek dekanoilu i zachowujac niezmienione pozo¬ stale warunki procesu. Otrzymuje sie 5-dodekano- ilc0c6ymetylo-3H(5-nitoO(furfurylidenoamino)-2-oksa- 25 zolidynon o temperaturze topnienia 186%.Przyklad X. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie IX, stosujac zamiast chlorku dekanoilu chlo¬ rek cykloheksanoilu i pozostawiajac niezmienione pozostale warunki procesu. Jako produkt otrzyrau- 30 je sie 5-cykloheksanoiloksymetylo-^3H(5-nitrofurfu- rylidenoamino)-2-oksazodidynon, który po krystali¬ zacji z octanu etylu topnieje w temperaturze 104°C.Przyklad XI. Postepuje sie jak w przykla- 30 dzie II, stosujac zamiast bezwodnika kwasu octo¬ wego bezwodnik kwasu metotesyoctowego i zacho¬ wujac niezmienione pozostale warunki procesu.Jako produkt otrzymuje sie 5-metoksyacetoksyme- tylo-3n(-5-nitrofurfuryli 40 który po krystalizacji z octanu etylu topnieje w temperaturze 18tf°C.Przyklad XII. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie II, stosujac zamiast bezwodnika kwasu octowego bezwodnik kwasu decyloksyootowego i za- 45 chowujac niezmienione pozostale warunki procesu.Otrzymuje sie 5-decyloksyetokByemetylo-3-(nitro- furfurylidenoamino)-2-oksazolldynon.Przyklad XIII. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie II, stosujac zamiast bezwodnika kwasu octo- 50 wego bezwodnik kwasu etoksyoctowego i zachowu¬ jac niezmienione pozostale warunki procesu. Jako produkt otrzymuje sie 5-etoksyaceitoksymety11o-3- -K5-nitrofurfurylidenoamino)n2-oksazolidynon.Przyklad XIV. Postepuje sie jak w przykla- 55 dzie II, stosujac zamiast bezwodnika kwasu octo¬ wego befewodnik kwasu undecyleno-lOMkarboksylo- wego i zachowujac niezmienione pozostale warunki procesu. Jako produkt otrzymuje sie 3-(5-nitrofur- furyiWenoamino)-5M(10Hundecylenoiloksymetylo)^2- 60 oksazolidynon.Przyklad XV. a) Do roztworu 1^2 g 3-ami- no-5-hydroksymetylo-2-oksa2ólidynonu w 100 g wody dodaje sie 9,6 g furfurolu. Po odstaniu od¬ dziela sie produkt i suszy go. Jest to 3-furfuryli- 65 denOttmino-5-hydroksymetyloH2-oksazolidynón.7 b) Postepuje sie jak w przykladzie II, stosujac; zamiast 3- mfetylo-2-oksazolidynonu 3-furfurylidenoamino-5- -hydroksynietylo-2-oksazolidynoin i zachowujac nie¬ zmienione pozostale warunki procesu. Jako produkt 5 otrzymuje sie S-acetoksymetylo-S^furfurylidenoami- no-2-oksazollidynon. c) Do chlodzonej mieszaniny 10,3 g bezwodnika kwasu octowego i 1,9 g stezonego kwasu azotowe¬ go dodaje sie porcjami 2,5 g 5-acetoksymetylo-3-fur- io furylidenoamino-2-oksazolidynoniu. Po odstaniu wy¬ odrebnia sie wytracony zólty osad, który nastepnie przekryistalizowuje sie z octanu etylu. Otrzymanym produktem jest 5-acetoksymetylo-3-(5-nitrofurfury- lidenoamino)-2-okisazolidynon w temperaturze top- 15 nienia 186aC. Zwiazek ten jest identyczny z pro¬ duktem otrzymanym wedlug .przykladu II. d) Do mieszaniny 10,3 g bezwodnika kwasu octo¬ wego i 1,9 g stezonego kwasu azotowego dodaje sie porcjami 2s,2 g 3-furfurylidenoamino-3-hydroksyme- 20 tylo-2-oksazolidynonu. Po odstaniu wydziela sie z mieszaniny powstaly zólty osad i poddaje go krystalizacji z etanolu. Jako produkt otrzymuje sie 5-acetoksymetylo-3^(5-nitrofurfurylidenoamino)- -2-oksazolidynon o temperaturze topnienia 186°C. 25 Zwiazek ten jest identyczny z otrzymanym wedlug przykladu II.Przyklad XVI. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie XVb) stosujac zamiast bezwodnika kwasu octo¬ wego kwas mrówkowy i zachowujac niezmienione :u pozostale warunki procesu. W ten sposób otrzy¬ muje sie produkt posredni 5-formyloksymetylo-3- -furfurylidenoamino-2-oksazolidynon, 5-formyloksy- metylo- 3-furfurylidenoamino-2-oksazolidynon prze - rabia sie nastepnie w sposób zgodny z przykladem 35 XVc), przy zachowaniu tych samych warunków procesu. Otrzymuje sie 5-formyloksymetylo-3- -(5-nitrofurfurylidenoamino)-2-oJksazolidynon o tem¬ peraturze topnienia 161°C. Zwiazek ten jest iden¬ tyczny z otrzymanym wedlug przykladu I. 40 Przyklad XVII. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie XVb), stosujac zamiast bezwodnika kwasu octowego bezwodnik kwasu propionowego i zacho¬ wujac niezmienione pozostale warunki procesu.Otrzymuje sie w ten sposób produkt posredni 45 -3-furfurylidenoamino-5-.pn)|pionyloksymetylo-2-ok- sazolidynon. 3-furfurylidenoamino-5-propionyloksymetylo-2- oksazolidynon stosuje sie nastepnie zamiast 5-ace- toksymetylo-3-furfurylidenoamino-2-oksazolidynonu 50 w procesie przebiegajacym w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XVc), przy zachowaniu tych samych warunków reakcji. Jako produkt otrzymuje sie 3-(5-nitro£urfurylidenoamino)-5-pro- pionyloksymetylo-2-oksazolidynon o temperaturze 55 topnienia 192°C. Zwiazek ten jest identyczny z otrzymanym wedlug przykladu III.Przyklad XVIII. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie XVb) stosujac zamiast bezwodnika kwasu octowego bezwodnik kwasu maslowego i zachowu- 60 jac niezmienione pozostale warunki procesu. Otrzy¬ muje sie w ten sposób produkt posredni- -5-butyry- loksymetylo-3^furfurylidenoamino-i2-oksazolidynon. 5-butyryloksymetylo-3^furfurylidenoamino-2-ok- sazolidynon stosuje sie nastepnie zamiast 5-acetok-, & 8 symetylo-3-furiurylidenoamdno-2-oksazolidynonu :w procesie przebiegajacym w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XVc), przy zachowaniu tych samych warunków reakcjk Jako produkt otrzymuje sie 5-ibutyryloksymetylp-3-(5-nitroifurfu- rylidenoamino)-2-oksazolidynon o temperaturze topnienia 14fi°C. Zwiazek ten... jest Identyczny z otrzymanym wedlug przykladu V.Przyklad XIX. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie XVb), stosujac zamiast bezwodnika kwasu octowego bezwodnik kwasu walerianowego i za¬ chowujac niezmienione pozostale warunki procesu.W ten sposób otrzymuje sie produkt przejsciowy -3-furfurylidenoamino-5-waleryloksymetylo-2-oiksa- zolidynon. 3-furfurylidenoamino- 5-waleryloksymetylo- 2-ok - sazolidynon stosuje sie nastepnie zamiast 5-aceto- ksymetylo-3-furfurylidenoamino-2-oksazalidynonu w procesie przebiegajacym w sposób opisany w przy¬ kladzie XVc), przy zachowaniu tych samych wa¬ runków reakcji. Jako produkt otrzymuje sie 3-(5-ni- trcfurfurylidenoamino)-5-waleryloksymetylo-2-ok- sazolidyn.ón o temperaturze topnienia li29°C. Zwia¬ zek ten jest identyczny z otrzymanym wedlug przy¬ kladu V.Przyklad XX. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie XVb), stosujac zamiast bezwodnika kwasu octowego bezwodnik kwasu kroitonowego i zacho¬ wujac niezmienione pozostale warunki procesu.Otrzymuje sie w ten sposób produkt przejsciowy -!5-krotonoiloksymetylo-3-furfurylidenoamino-2- -oksazolidynon. 5 -krotonoiloksymetylo- 3^furfurylidenoamino- 2-ok- sazolidynon stosuje sie nastepnie zamiast 5-aceto- ksymetylo-3-furfurylidenoaniino-2-oksazolidonu w procesie przebiegajacym w sposób opisany w przy¬ kladzie XVc), przy zachowaniu tych samych wa¬ runków reakcji. Jako produkt otrzymuje sie 5-kro- tonoiloksy-3-(5-nitrofurfuryl,idenóaimino)-2-oksazoli- dynon o temperaturze topnienia 1810C. Zwiazek ten jest identyczny z otrzymanym wedlug przykla¬ du Vtt. Przyklad XXI. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie XVb), stosujac zamiast bezwodnika kwasu octowego bezwodnik kwasu heksanokarboksylowego i zachowujac niezmienione pozostale warunki pro¬ cesu. Otrzymuje sie produkt przejsciowy -3-furfu- rylidenoamino-5-heksanoiloksymetylo-2-oksazolidy- ncn. 3-furfurylidenoamino-5-heksanoiloksymetyló-2- -oksazolidynon stosuje sie nastepnie zamiast 5-ace- toksymetylo-3-furfuryMdenoamino-2-oksazolidynonu w procesie przebiegajacym w sposób opisany w przykladzie XVc), przy zachowaniu tych samych warunków reakcji. Jako produkt otrzymuje sie 5-heksanoiloksymetylo-3-(5-nitrofurfurylidenoami- no)-2-oksazolidynón o temperaturze topnienia 133°C.Zwiazek ten jesl identyczny z otrzymanym wedlug przykladu VI. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia -patentowej 1. Sposób wytwarzania nowych 5-nitro-2rfuriury- lidenoamino^oksazolidynonów o wzorze ogólnym l, w którym R oznacza atom wodoru, alifatyczna lub cykloalifatyczna.grupe weglowodorowa zawierajaca68 371 9 1—11 atomów wegla lub grupe alkoksyalkilowa za¬ wierajaca 2—11 atomów wegla, znamienny tym* ze 5-hydroksymetylo-3-5-nitrofurfurylidenoamino)-2- -oksazolidynon o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiazkiem acylujacym, zawierajacym grupe -CO-R, w której R ma wyzej podane znaczenie.

2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze pochodna oksazolidynonu o wzorze ogól- 10 nym 3, w którym Rma znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji nitrowania.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiaziki o wzorze ogólnym 3, w którym R ma znaczenie podane w zastrz. 1, wytworzone in situ w reakcji acylowania zwiazku o wzorze 4 srod¬ kiem acylujacym, zawierajacym grupe -CO-R, w której R ma wyzej podane znaczenie. CH=N—N: Wzór 1 CO—0 *CH2— CH CH20-C0-R °2N—V* H=N—N: CO—0 CH2—CH Wzór 2 CH20H c v CH =N-N CO •CH, 0 I CH CH20-C0-R Wzór 3 9- ^/C0—0 ch=n-nC i XH2—CH CH20H Wzór 4 PL PL