PL66925B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 15.IIL1973 66925 KI. 12q,4 MKP C07c 87/58 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Aleksander Erikson, Zbigniew Gruszka, Bole¬ slaw Mikolajczyk Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne w Bydgoszczy Przedsiebiorstwo Panstwowe, Bydgoszcz (Polska) Sposób wydzielania ^^-dwuaminodwufenylometanu z masy poreakcyjnej po kondensacji aniliny z formalina Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania 4,4,-dwuaminodwufenylometanu z masy poreakcyj¬ nej po kondensacji aniliny z formalina.Dwuaminodwufenylometan otrzymuje sie znany¬ mi metodami przez kondensacje aniliny z forma- 5 lina w postaci mieszaniny izomerycznej o prze¬ wazajacej ilosci izomeru 4,4'-dwuaminodwufeny- lometanu.Znanymi sposobami opisanymi w publikacjach: Bios MW-198/IG, Hoechst, Z. Org. Chim. 27,755/ i0 1957, Nieftochimija t. II, nr 2, 1962 oraz w opisach patentowych francuskim 1.335.124, St. Zjedn. Am.DRP 53.937, 87.934, 96.762, 83.544, 107.718. Czysty 4,4,-dwuaminodwufenylometan wydziela sie z ma¬ sy pokondensacyjnej, poddanej uprzednio neutrali- 15 zacji, a nastepnie z oddzielonej warstwy organicz¬ nej przy pomocy destylacji prózniowej otrzymuje sie 4,4'-dwuaminodwufenylometan w postaci de¬ stylatu o temperaturze topnienia 76—86°C i tem¬ peraturze krzepniecia okolo 90°C. Destylacje pro- 2o wadzi sie najczesciej w temperaturze 230—250°C przy 8 mm Hg. Wydajnosc procesu destylacji wynosi 59—77% wydajnosci teoretycznej.Niedogodnoscia znanych metod jest powstawanie w procesie wysokotemperaturowej destylacji 25 zanieczyszczen smolistych wystepujacych jako po¬ zostalosc podestylacyjna. Zanieczyszczenia te po¬ wstaja w wyniku termicznego rozkladu amin za¬ chodzacego podczas destylacji a prowadzacego do degradacji czasteczek i ich polimeryzacji. Wspom- jo 2 niane zanieczyszczenia sa uciazliwym produktem odpadowym stwarzajacym trudnosci przy jego usu¬ waniu z aparatury. Ilosc tych produktów odpado¬ wych dochodzi do 40% uzyskanego dwuaminodwu- fenylometanu i powoduje stosunkowo duze straty materialowe.Niedogodnosci te usuwa sposób wedlug wynalaz¬ ku polegajacy na wprowadzeniu do procesu desty¬ lacyjnego dodatkowych substancji celem polepsze¬ nia warunków wymiany ciepla i podwyzszenia stopnia dyspersji destylowanej masy. Substancja¬ mi tymi moga byc wysokowrzace frakcje olejowe wrzace w zakresie temperatur 180—300°C otrzy¬ mywane w procesach przeróbki ropy naftowej jak równiez parafiny o punkcie krzepniecia do 68°C.Wprowadzane dodatki w postaci nosników po¬ winny odpowiadac przynajmniej jednemu z na¬ stepujacych warunków: temperatura wrzenia nie powinna byc nizsza od temperatury wrzenia otrzymywanego dwuaminodwufenylometanu, wpro¬ wadzane dodatki moga tworzyc w warunkach de¬ stylacyjnych czynniki azotropujace, powinny wy¬ kazywac w warunkach wrzenia otrzymywanego dwuaminodwufenylometanu lotnosc z jego parami i nie powinny byc rozpuszczalne ani tez rozpusz¬ czac dwuaminodwufenylometanu. Dopuszczalna rozpuszczalnosc moze dochodzic do 2% w tempe¬ raturze, w której amina wystepuje w fazie cieklej.Zastosowanie nosników polega na zmieszaniu w kolbie destylacyjnej produktów kondensacji ani- 669253 66925 4 liny z formalina, po usunieciu lugów, z parafina o punkcie krzepniecia np. 50—55°C w stosunku 1:1 i poddaniu destylacji. Destylacje prowadzi sie pod próznia. Fodczas prowadzenia destylacji roztwór destylowany przez caly czas jest ciekly i posiada niska lepkosc zblizona do lepkosci wsa¬ du. Pozwala to na utrzymanie podczas calego pro¬ cesu destylacji niskiej lepkosci destylowanego roz¬ tworu umozliwiajacej wlasciwe wnikanie ciepla na calej ogrzewanej powierzchni destylatora. Ponad¬ to nie wystepuje zjawisko osadzania sie warstwy smól na powierzchni ogrzewanej kuba destyla¬ tora.W takich warunkach wymiana ciepla przebiega latwo, a wiekszosc destylowanych produktów po¬ biera cieplo bezprzeponowo od ogrzanego nosnika wprowadzonego sposobem wedlug wynalazku.Zastosowanie nosników pozwala na wyelimino¬ wanie tworzenia sie w procesie destylacyjnym smól, jak równiez umozliwia calkowite wykorzy¬ stanie produktów destylacji otrzymywanych w po¬ staci destylatu 4,4'-dwuaminodwufenylometanu o wysokiej czystosci oraz w pozostalosci podestyla¬ cyjnej poliamin i wieloamin. Obydwa te produkty maja szerokie zastosowanie jako pólprodukty przeznaczone do syntezy dwuizocyjanianów, poli- izocyjanianów i wieloizocyjanianów bedacych pod¬ stawowymi komponemtami sztucznych pianek, po¬ liuretanowych. Zaznaczyc nalezy, ze obecnosc no¬ snika w produktach wydzielonych sposobem we¬ dlug wynalazku nie przeszkadza w dalszej ich przeróbce na izocyjaniany.Przyklad I. Do reaktora z trzema tubusami zaopatrzonego w uklad grzej no-chlodzacy i spraw¬ nie dzialajace mieszadlo wprowadza sie podczas chlodzenia 202 g aniliny, a nastepnie utrzymujac temperature 20—30°C dozuje sie 270 g wody i 94 g 35% kwasu solnego. Do otrzymanej mieszaniny do¬ daje sie z wkraplacza 75 g 36% formaliny w taki sposób, aby temperatura reagujacej masy nie prze¬ kroczyla 30°C. Otrzymana mase po zakonczieniu do¬ zowania formaliny wygrzewa sie przez 3 godziny w temperaturze 70—90°C pod chlodnica zwrotna z zachowaniem intensywnego mieszania. Po za¬ konczonym procesie kondensacji mase poreakcyj¬ na poddaje sie neutralizacji 41% roztworem wo¬ dorotlenku sodowego w ilosci 90 g. Nastepnie po 20 minutowym odstaniu i podgrzaniu do tempera¬ tury 85°C oddziela sie produkty kondensacji sta¬ nowiace warstwe górna od lugów stanowiacych warstwe dolna i przenosi do zestawu destylacji prózniowej. Otrzymanych w ten sposób 294 g od¬ dzielonych produktów kondensacji miesza sie z 157 g stopionej parafiny rafinowanej o punkcie krzepniecia 56—60°C i poddaje destylacji. Pierw¬ sze frakcje stanowiace 92—99% roztwór wodny aniliny otrzymuje sie w granicy wrzenia 75— 120°C przy 8—18 mm Hg. Frakcja ta zostaje za¬ wracana w ilosci 111 g do nastepnej kondensacji.Wyzsza frakcja wrzaca w przedziale temperatur 180—260°C przy 8—18 mm Hg w ilosci 265 g sta- ERRATA Lam 4, wiersz 5 jest: mi kól polimerycznych. powinno byc: mi smól polimerycznych. nowi stop 4,4'-dwuan:inodwufenylometanu z para¬ fina.Pozostalosc w kolbie destylacyjnej zawiera po- liaminy z resztkami parafiny i sladowymi iloscia- 5 mi kól polimerycznych. Otrzymany stop parafiny z 4,4'-dwuaminodwufenylometanu w temperaturze 90—130°C ulega rozwarstwieniu. Otrzymuje sie w warstwie górnej 122 g parafiny, która moze byc zawracana do dalszych destylacji, i w warstwie 10 dolnej 143 g 4,4'dwuaminodwufenylometanu o licz¬ bie aminowej powyzej 102 i zawartosci procento¬ wej grup aminowych 16—16,1 oraz temperaturze topnienia 86—90°C. Pozostalosc podestylacyjna w ilosci 69 g oddziela sie w sposób analogiczny jak 15 destylat otrzymujac 34 g poliamin o szkielecie strukturalnym dwuaminodwufenylometanu o licz¬ bie aminowej 80—90 i zawartosci procentowej grup aminowych 12—14, oraz 35 g parafiny. Produkt glówny 4,4'dwuaminodwufenylometan przedsta¬ wia pelnowartosciowy surowiec wyjsciowy do 20 otrzymywania 4,4'-dwuizocyjanianodwufenylometa- nu, zas produkt uboczny, poliaminy, moze byc sto¬ sowany do syntezy poliizocyjanianów. Otrzymany ta droga 4,4'-dwuaminodwufenylometan moze byc równiez uwodorniony do 4,4'-dwuaminodwucyklo- 25 fenylometanu.Przyklad II. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie 294 g oddzielonych produktów kondensacji, które w dalszym etapie miesza sie z 157 g wysokowrzacego oleju cylin- 30 drowego o temperaturze wrzenia powyzej 200°C, przy 5 mm Hg i poddaje destylacji w sposób ana¬ logiczny do przykladu I. Otrzymuje sie w konco¬ wej fazie destylacji 143 g 4,4'-dwuaminodwufeny- lometanu i 34 g poliamin oraz okolo 150 g uzytego 35 oleju, który zawraca sie do nastepnego procesu destylacji. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 40 Sposób wydzielania 4,4'-dwuaminodwufenylome- tanu z masy poreakcyjnej po procesie kondensacji aniliny z formalina, na drodze destylacji próznio¬ wej, znamienny tym, ze surowe produkty konden- 45 sacji poddaje sie destylacji prózniowej z dodat¬ kiem nosnika, spelniajacego role inhibitora proce¬ sów rozkladu termicznego, w postaci parafiny o temperaturze krzepniecia do 68°C lub wysoko- wrzacych olejów mineralnych o temperaturze wrze- 50 nia 180—300° przy 5—10 mm Hg, dodawanego w ilosci 0,35—3 czesci wagowych na 1 czesc wagowa surowych produktów kondensacji, w temperaturze 180—260°C i pod cisnieniem 8—18 mm Hg, przy czym jako destylat otrzymuje sie 4,4'-dwuamino- 55 dwufenylometan wraz z czescia nosnika, zas jako pozostalosc po destylacji otrzymuje sie poliaminy i wieloaminy z reszta nosnika, po czym zarówno destylat jak i pozostalosc po destylacji oddziela sie od nosnika przez rozwarstwienie w tempera- go turze 90—150°C. PL PL