PL66152B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 31.VII.1972 66152 KI. 39b5,9/32 MKP C08g 9/32 CZYI ELNIA Pcl^ifij 3B«?Lr*-ci:*cj ls.r^,j Wspóltwórcy wynalazku: Maria Piwinska, Zygmunt Wirpsza, Jerzy Rej- dych Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania modyfikowanych zywic aminowo-formaldehydowych Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia modyfikowanych zywic aminowo-formaldehy¬ dowych przeznaczonych zwlaszcza do formowania pod obnizonym cisnieniem, przez wprowadzenie modyfikatora do gotowej .zywicy, lub w dowolnym stadium jej otrzymywania. Modyfikowane zywice uzywa sie do wyrobu tloczyw i laminatów.Tloczywa prasuje sie zwykle pod cisnieniami rzedu 300—350 kG/cm2 a laminaty pod cisnieniem 40—100 kG/cm2. Cisnienia takie sa konieczne po to, aby stopiona w podwyzszonej temperaturze zy¬ wica plynela, wypelniajac forme w wypadku tlo¬ czywa, lub tworzac gladka zamknieta powierzchnie w wypadku laminatów.Zwiekszenie plynnosci zywicy umozliwia praso¬ wanie tloczyw i laminatów pod nizszym cisnie¬ niem niz nominalne. W wypadku tloczyw oznacza to moznosc prasowania na tej samej prasie wiek¬ szych i glebszych przedmiotów, mniejsze scieranie formy, ewentualnie moznosc prasowania wtrysko¬ wego lub przetlocznego. W wypadku laminowa¬ nych plyt wiórowych przy obnizeniu cisnienia la¬ minowania unika sie zbytniego zwiekszania cie¬ zaru wlasciwego plyt, polepsza ich wlasnosci izo¬ lacyjne, zmniejsza zuzycie Idrewna.Stosowane dotychczas metody zwiekszania plyn¬ nosci zywic aminowych maja swoje wady, gdyz stosowane modyfikatory albo sa hydrofilowe (np. gliceryna, glikole, uretan etylowy) i na sku¬ tek tego pogarszaja wodoodpornosc utwardzonej 10 15 20 25 30 zywicy, albo sa zbyt hydrofobowe (np. parafina, ftalan dwubutylu itp.) i mieszaja sie z zywica tyl¬ ko w ograniczonych ilosciach, wypacajac sie pod¬ czas prasowania.Celem wynalazku jest otrzymywanie zywicy o zwiekszonej plynnosci, nie posiadajacej wyzej wymienionych wald. Sposób wedlug wynalazku po¬ lega na wprowadzeniu modyfikatora — zywicy amidowo-uretanowo-formaldehydowej, lulb amido- wo-uretanowo-amoniakowo-foiiimaMehydowej w ilosci 0,1—10°/o do zywic aminowo-formaldehydo¬ wych. Modyfikator wprowadza sie ido gotowej zy¬ wicy, lub w dowolnym stadium jej otrzymywania.Modyfikator otrzymuje sie na drodze kondensacji formaliny z amidami kwasów karboksylowych i estrami kwasu karbaminowego oraz ewentualnie z amoniakiem. Zywica amMowo-uretanowo-form- aldehydowa zawiera na koncach lancucha grupy — NH2 lub — NH-OHgGH poprzez które moze wbu¬ dowac sie w czasteczke zywicy aminowo-formal- dehydowej. Jesli modyfikator jest otrzymywany w obecnosci amoniaku to zawiera w lancuchu gru¬ py — iCH2-LNH-OH2 — które moga równiez reago¬ wac z zywica. Zaleznie od stosunków molowych reagentów uzyskuje sie tu dowolna hydrofotoowosc modyfikatora i dowolna mieszalnosc z modyfiko¬ wanymi zywicami aminowymi, przy stosunkach optymalnych wlasnosci te moga osiagac wartosci optymalne. Obecnosc w modyfikatorze rodnlików hydrofobowych np. butylowych z karbaminianu 6615266152 butylowego równowazy obecnosc rodników hydro- filowych np. acetylowych z acetamidu, lub imino- wych z NH8.W przypadku modyfikacji zywicy melaminowej, modyfikator zalkalizowany do pH 8—,11 dodaje sie w trakcie otrzymywania zywicy melaminowej, po rozpuszczeniu melaminy w formalinie, a przed osiagnieciem tolerancji wodnej zywicy (tan. .gdy próbka zywicy melaminowej jest nieskonczenie rozpuszczalna w wodzie), po czym prowadzi siie reakcje kondensacji w temperaturze 80—100QC, az do uzyskania tolerancji wodnej zywicy w grani¬ cach 40—000% korzystnie 80—(120%. Modyfikator wprowadza sie do zywicy w postaci roztworu w alkoholu^ alifatycznym korzystnie metanolu lub etanolu.Modyfikowane takim plastyfikatorem zywice ami¬ nowe uzyskuja znaczny wzrost plynnosci bez istot¬ nego pogorszenia wodoodpornosci po utwardzeniu.Jesli wymagana jest zwiekszona szybkosc utwar¬ dzania plastyfikowanych zywic, to mozna wpro¬ wadzic do nich odpowiednie katalizatory kwaso¬ we, najlepiej utajone (nieczynne w temperaturze pokojowej), które przyspieszaja utwardzanie zywi¬ cy w temperaturach podwyzszonych, korzystnie zawierajace ugrupowania cMorowco-hydrynowe.Przyklad I. Do reaktora z chlodnica zwrotna, mieszadlem i termometrem wprowadza sie 240 g 30%-owej formaliny (12,4 mola) alkalizuje sie 2n NaOH do pH 8,9^9,1 i dodaje 126 g (1 mol) me¬ laminy. Mieszanine ogrzewa do temperatury 80—82°C i po rozpuszczeniu sie melaminy dodaje 10,55 g 60%-owego roztworu alkoholowego zywicy amidowo- uretanowo- amoniakowo- formaldehy¬ dowej (produkt kondensacji polaczony z destylacja w temperaturze do 120°C 3,25 g karbaminianu bu¬ tylowego, 1,63 g acetamidu, 1,88 g 25%-owego amo¬ niaku, 7,0 g 37%-owej formaliny i rozcienczony 4,15 g etanolu), zobojetnionej 2n NaOH do pH 9.Mieszanine ogrzewa do wrzenia 30 minut, nastep¬ nie obniza temperature do 85^C i dokonidensowuje do tolerancji wodnej 100%, po czym mieszanline sie chlodzi do temperatuiry pokojowej.Przyklad II. Postepowanie analogiczne jak w przykladzie I z tym, ze zamiast 10,55 g 60%- -owego roztworu alkoholowego zywicy amidowo- -uretanowo-amoniakowo-formaldehydowej, dodaje sie 15,75 g 80%-owego roztworu alkoholowego zy¬ wicy amidowo-uretanowo-formjaldehydowej, otrzy¬ manej przez kondensacje polaczona z destylacja w temperaturze do 1I10°C 7,0 g karbaminianu bu¬ tylowego, 3,5 g acetamidu, 15,0 g 37%-owej forma¬ liny i rozcienczonego 3,2 g etanolu.Przyklad III. Postepowanie analogiczne jak w przykladzie I lub II z tym, ze do kondensacji uzywa sie fortmaline o stezeniu okolo 3i6°/o-owym.Przyklad IV. Jak w przykladzie I, II lub III z tym, ze stosunek molowy melaminy do formali¬ ny wynosi 1 : 2,75.Przyklad V. Jak w przykladzie I, II luh III, z tym, ze stosunek molowy melaminy do formali¬ ny wynosi 1 :3,0.Przyklad VI. Jak w przykladzie I, H lub III z tym, ze stosunek molowy melaminy do formali¬ ny wynosi 1 :2,2.Przyklad VII. Do reaktora z chlodnica 5 zwrotna, mieszadlem i termometrem wlewa sie 240 g 30°/o-owej formaliny (12,4 mola) alkalizuje 2n NaOH do pH 8,9—0,11 ogrzewa do 60X1 L dodaje 126 g (1 mol) melaminy. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 85°C kondensuje w pH 8,9^-9,5 do 10 tolerancji wodnej 120%. Nastepnie mieszanine sie chlodzi i dodaje 3°/o wagowo 60%-owego roztworu alkoholowego zywicy amidowo-uretanowo-amonia- kowo-formaldehydowej,, otrzymanej jak w przy¬ kladzie I. Po wymlieszaniu pH mieszaniny dopro- 15 wadza sie za pomoca 2n NaOH do plH 9,0—9,5.Przyklad VIII. Jak w przykladzie VII z tym, ze do gotowej zywicy melaminowo-formaldehydo- wej dodaje sie 5% wagowo 80%K)wego roztworu 20 alkoholowego zywicy amidowo-uretanowo-formal- dehydowej otrzymanej jak w przykladzie II.Przyklad IX. Do otrzymanej zywicy jak w przykladzie I—VIII dodaje sie 0,4—0,8% kataliza- 25 tona a-hromohydroksypropanu.Przyklad X. Do zywicy otrzymanej jak w przykladzie I—VIII dodaje siie wagowo 0,4—0,8% katalizatora diwuchlorohydryny gliceryny. 30 Przyklad XI. 162 g (2,0 mole) formaliny 37%-owej zobojetnia sie ido pH 7 2n NaOH, doda¬ je 60 g fll mol) mocznika, rozpuszcza mieszajac, ogrzewa do wrzenia po czym wprowadza 6 g zy¬ wicy aimidowo-uretanowo-foirmaldehydowej, otrzy- 35 manej jak w przykladzie II, rozpuszcza i homoge¬ nizuje. Nastepnie zakwasza siie mieszanine reak¬ cyjna do pH 4,7 i prowadzi kondensacje do uzys¬ kania tolerancji wodnej 200% po czym zobojetnia 2n NaOH otrzymana zywice do plH 7, rozpuszcza 40 15 g <0,25 mola) mocznika i .chlodzi do 20°C. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia pi aten to we 1. Sposób otrzymywania modyfikowanych zywic 45 aminowo-formaldehydowych przeznaczonych zwla¬ szcza do formowania pod obnizonym cisnieniem, przez wprowadzenie modyfikatora do gotowej zy¬ wicy lub w dowolnym stadium jej otrzymywania, znamienny tym, ze jako modyfikator stosuje sie 50 zywice amidowo-uretanowo-formaldehydowe lub amidowo- uretanowo- amoniakowo- formaldehy¬ dowe w ilosci 0,1—10%.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze modyfikator zalkalizowany do pH 8—111 dodaje sie 55 w trakcie otrzymywania zywicy melaminowej, po rozpuszczeniu melaminy w formalinie, a przed osiagnieciem 'tolerancji wodnej zywicy, po czym prowadzi sie reakcje kondensacjli w temperaturze 80—100°C az do uzyskania tolerancji wodnej w 60 granicach 40-n200% korzystnie 80^120%.

3. Sposób wedlug zastrz. ,1 i 2, znamienny tym, ze modyfikator do zywicy wprowadza sie w posta¬ ci roztworu w alkoholu alifatycznym a zwlaszcza 65 metanolu lub etanolu. ZF „Ruch" W-wa, z. 625-72, nakl. 205 + 20 egz. Cena zl 10,— PL PL