PL65043B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 31.Y.1972 65043 KI. 22a,45/48 MKP C09b 45/48 CZYTELNIA io Patentaw*go Tolstoj IziczwcwiKej Lbobicj Twórca wynalazku: Edward Kubicki Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania kobaltokompleksowych barwników formazy- lowych typu 1:2 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia kobaltokompleksowych barwników formazylo- wych typu 1 :2, przeznaczonych do barwienia wló¬ kien proteinowych i poliamidowych oraz skóry, z kapieli obojetnej lub slabo kwasnej, na kolory blekitno-iszare, granatowe oraz czarne o wysokich trwalosciach uzytkowych.Dotychczas wytwarzane barwniki metalokom- pleksowe typu 1 :2 sa chromowymi lub kobaltowy¬ mi kompleksami róznych polaczen azowych jak o,o'-dwuhydroksy-, o-hydroksy-o'-amino-lub o-kar- boksy-o'-hydroksyazowych itp. Aczkolwiek teore¬ tycznie istnieje w tej klasie zwiazków mozliwosc wytwarzania duzej liczby uzytkowych barwników metalokompleksowych typu 1 :2, o pelnej palecie kolorów i doskonalych odpornosciach wyibarwien, to w praktyce przemyslowej rozwój asortymentu i palety kolorów tych barwników ograniczony jest trudnosciami w syntezie szeregu niezbednych pól¬ produktów uzytkowanych wylacznie w tej grupie barwników. Wytwarzanie zwiazków pochodnych N,N', C^trójfenykrformazanu oraz ich kompleksów miedziowych, niklowych, chromowych lub kobal¬ towych opisane jest w literaturze zródlowej i pa¬ tentowej. W wiekszosci opisy odnosza sie do kom¬ pleksów typu 1 :1, choc ostatnio opisuje sie takze barwniki metalokompileksowe typu 1:2.Opisy patentowe nr 55361 i 55362 podaja sposoby wytwarzania niektórych jednorodnych i mieszanych kobaltokompleksowych barwników pochodnych N, 10 20 25 30 N', C-trójfenyloformazanu. Opis patentowy nr 56636 zastrzega synteze niektórych jednorodnych kobaltokompleksowych barwników pochodnych N, N^dwufenyloformazylowodoru zawierajacych W czasteczce podstawniki fenylosulfonamidowe. Opla patentowy holenderski 125077 podaje sposoby-.syn¬ tezy szeregu kobaltokompleksowych barwników róznych pochodnych formazylowych, ale nie wzmiankuje o wykorzystaniu pochodnych NjN*- -dwufenyloformazylowodoru. iSposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie no¬ we, rózne od dotychczas znanych jednorodne ko- baltokompleksowe barwniki formazylowe pochodne NjN^dwufenyloformazylowodoru zawierajace w czasteczce podstawniki rózne od wymienionych w opisie patentowym nr 56036 lub mieszane kobal- tokompleksowe barwniki zawierajace w jednej czasteczce obydwa uklady: N,N', C-trójfenyloforma¬ zanu i NjN^dwufenyloformazylowodoru. Barwniki takie odpowiadaja ogólnemu wzorowi 1, w którym Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, etylowa, propylowa lub fenylowa, Z i Zi oznaczaja takie same lub rózne rodniki fenylenowe zawierajace w polozeniu orto do grupy azowej atom tlenu oraz w innych polozeniach niejonizujace podstawniki jak atom chloru, grupa nitrowa, metylowa, sulfo- namindowa, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfon- amidowa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa, X i Xi oznaczaja rodniki fenylenowe zawierajace w polozeniu 3 lub 4 grupe sulfonami- 65 0433 dowa, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfonamido- wa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa, przy czym X i Xi moga obydwa oznaczac rodniki fenylenowe zawierajace grupy fenylosulfon- amidowe tylko wtedy, gdy Z jest rózne od Z1} A+ oznacza kation metalu alkalicznego. Barwniki takie otrzymuje sie przez reakcje sprzegania zdwuazo- wany.cn pochodnych o-aminofenolu z hydrazonami i nastepne kobaltowanie otrzymanych zwiazków o-hydroksyformazylowyoh. Reakcje sprzegania pro¬ wadzi sie stosujac jako skladnik czynny zdwuazo- wana pochodna o-aminofenolu zawierajaca w do¬ wolnych polozeniach niejonizujace podstawniki jak atom chloru,.grupa nitrowa, metylowa, sulfonami¬ dowi, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfonamido- wa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa, a jako skladnik bierny uzywa sie hydra- zon o wzorze ogólnym 2 lub mieszanine hydrazo¬ nów o wzorach ogólnych 2 i 3, w których to wzo¬ rach symbole Y, X i Xi maja wyzej podane zna¬ czenia.Stosujac do reakcji sprzegania hydrazon o wzorze ogólnym 2, w którym to wzorze Xi posiada wylej podane znaczenia, jako skladnik czynny uzywa sie mieszanine dwu róznych pochodnych o-aminofeno¬ lu, zawierajacych w dowolnych polozeniach niejo¬ nizujace podstawniki jak atom chloru, grupa ni¬ trowa, metylowa, sulfonamidowa, fenylosulfonami- dowa lub alkilosulfonamidowa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa. Dla otrzy¬ mania mieszanych kobaltokompleksowych barwni¬ ków formazylowych otrzymanych zarówno przez sprzeganie zdwuazowanej pochodnej o-aminofenolu z mieszanina dwu róznych hydrazonów jak i przez sprzeganie mieszaniny dwu róznych zdwuazowa- nych pochodnych o-aminofenolu z hjrdrazonem, stosuje sie zarówno mieszaniny dwu róznych hy¬ drazonów jak i mieszaniny dwu róznych zdwuazo- wanych pochodnych o-aminofenolu, w których jeden ze skladników stanowi korzystnie co naj¬ mniej 1/3 mola danej mieszaniny.Reakcje sprzegania prowadzi sie w wodnym sro¬ dowisku zasadowym od wodorotlenków lub we¬ glanów alkalicznych albo zasad organicznych, ko¬ rzystnie pirydyny. Bezposrednio po zakonczeniu reakcji sprzegania otrzymane zwiazki o-hydroksy- formazylowe o wzorze ogólnym 4 lub mieszaniny dwu róznych zwiazków o-hydroksyformazylowych o wzorach ogólnych 4:5, w których to wzorach Y, X, Xi, Z i Zi maja wyzej podane znaczenia, przy czym w przypadku mieszaniny jeden z tych zwiazków stanowi co najmniej 1/3 mola tej miesza¬ niny, poddaje sie metalizowaniu w wodnym sro¬ dowisku zasadowym od wodorotlenków alkalicznych w temperaturze 10—80°C przy uzyciu prostych lub lcompleksowych soli kobaltu. Proces wytwarzania barwników o wzorze ogólnym 1, w którym po¬ szczególne symbole maja wyzej podane znaczenia moze byc przeprowadzony w dwu odmianach tech¬ nologicznych: sprzegania, po którego zakonczeniu dodaje sie do roztworu utworzonego zwiazku o-hydroksyformazylowego soli kobaltu dla otrzy¬ mania kompleksu lub sprzegania w obecnosci soli kobaltu, podczas którego, wytwarzajacy sie zwiazek 043 4 o-hydroksyformazylowy podlega reakcji metalizo¬ wania.Dla prawidlowego przeprowadzenia reakcji sprze¬ gania zwiazków dwuazowych z hydrazonami, od- 5 znaczajacymi sie trudna rozpuszczalnoscia w wod¬ nych roztworach wodorotlenków metali alkalicz¬ nych konieczne jest nadanie tym hydrazonom po¬ staci drobnej zawiesiny. Osiaga sie to przez roz¬ puszczenie hydrazonów w wodnych roztworach wo¬ lo dorotlenków metali alkalicznych przy temperaturze 45—50°C i nastepnie wytracenie przez wylanie roz¬ tworów do wody z lodem. Otrzymana zawiesina hydrazonów zawierajaca nadmiar wodorotlenku al¬ kalicznego nadaje sie bezposrednio do reakcji 15 sprzegania.Dla zapewnienia ilosciowego wyniku sprzegania !przy zastosowaniu nierozpuszczalnych w wodzie hydrazonów nalezy zastosowac niewielki nadmiar dwuazozwiazku do 10% molowych ponad ilosc teo- 20 retycznie konieczna. Proces sprzegania z hydra¬ zonami, które rozpuszczaja sie na zimno w wodzie zawierajacej dodatek stechiometrycznej ilosci alka¬ liów, wystarczy prowadzic wobec weglanów alka¬ licznych jako czynników buforujacych pH srodo- 25 wiska lub wobec dodatku zasad organicznych — jak pirydyny. Jako skladniki czynne stosuje sie dwuazozwiazki otrzymane z 2-aminofenolu, 2-ami- no^4-metylofenolu, 4-chloro-2-aminofenolu, 5-nitro- -2-aminofenolu, 4-chloro-6-nitro-2-aminofenolu, 6- 30 -chloro-4-nitro-2-aminofenolu itp., 2-aminofenolo- -4-sulfonamidu, 4-chloro-2-aminofenolo-5-sulfona- midu, 6-riitro-2-aminofenolo-4-sulfonamidu itp. lub mieszaniny dwu róznych dwuazozwiazków jak np. 2-aminofenolu i 4-chloro-2-aminofenolu, 2-ami- 35 nofenolu i 4-nitro-2-aminofenolu, 4-chloro-2-amino- fenolu i 4-nitro-2-aminofenolu, 4-chloro-2-aminofe- nolu i 2-aminofenolo-4-sulfonamidu, 4-nitro-2-ami- nofenolu i 2-aminofenolo-4-sulfonamidu, 5-nitro-2- -aminofenolu i 4-chloro-2-aminofenolo-5-sulfonami- 40 du, 4-chloro-2-aminofenolu i 6-nitro-2-aminofenolo- -4-sulfonamidu, 2-aminofenolo-4-sulfonamidu i 6- -nitro-2-aminofenolo-4jsulfonaimidu iltp., przy czym w 1 molu powyzszej mieszaniny^ obydwu skladni¬ ków jeden z nich zawarty jest w ilosci co najmniej 45 1/3 mola.Jako skladniki bierne stosuje sie jednorodne for- maldehydofenylohydrazony lub mieszanine formal¬ dehydofenylohydraEonu i alkiloaldehydo- lub fe- nyloaldehydofenylohydrazonu. Jako jednorodne for- 50 maldehydofenylohydrazony stosuje sie np. formal- dehydo-3-sulfonamidofenylohydrazon, formaldehy- do-4^sulfonamidofenylohydrazon, formaldehydo-3- -sulfonmetyloamidofenylohydrazon, formaldehydo- -4-sulfonetyloamidofenylohydrazpn itp., badz for- 55 ma'ldehydo-4-sulfonfenyloamidofenylo'hydrazon lub formaldehydo - 3 - sulfonfenyloamidofenylohydrazon, przy czym te ostatnie stosuje sie tylko wobec mie¬ szaniny dwu róznych dwuazozwiazków.Jako mieszanine formaldehydofenylohydrazonu z 60 alkiloaldehydo- lub fenyloaldehydofenylohydrazo- nem stosuje sie np. formaldehydo-4-su'lfonamido- fenylohydrazon i formaldehydo-4-sulfonfenyloami- dofenylohydrazon, formaldehydo-3- sulfonfenylo- amidofenylohydrazon i benzaldehydo-4-sulfonami- 65 dofenylohydrazon, formaldehydo-4-.sulfonfenyloami-65 043 6 dofenylohydrazon i acetaldehydo-3-sulfonetyiloami- dofenylohydrazon itp., przy czyni w 1 molu po¬ wyzszej mieszaniny obydwu hydrazonów, jeden z nich zawarty jest w ilosci co najmniej 1/3 mola.Dla otrzymania kompleksu kobaltowego z wytwo¬ rzonych z powyzszych skladników o-hydroksyfor- mazylowych traktuje sie je prostymi solami kobal¬ tu dwuwartosciowego jak chlorek, azotan, siarczan kobaltowy, lub kompleksowymi solami kobaltu trójwartosciowego jak chlorek szescioaminokobal- •towy, uzywajac je w ilosci odpowiadajacej 1 ato¬ mowi kobaltu na 2 czasteczki jednorodnego zwiaz¬ ku o-hydroksyformazylowego lub odpowiedniej mieszaniny dwu róznych zwiazków o-hydrdksyfor- mazylowych.Dla wydzielenia gotowych barwników z silnie zasadowego srodowiska reakcyjnego nalezy dodac soli kuchennej, obnizajac jednoczesnie ostroznie pH roztworu dodatkiem kwasnego weglanu sodu. Uzys¬ kane w ten sposób barwniki przedstawiaja soba ciemne proszki rozpuszczalne w wodzie, dobrze rozpuszczalne w alkoholu, acetonie i estrach z za¬ barwieniem czerwonawoJblekitnym, fioletowym lub czarnym. Barwia one welne, jedwab naturalny i wlókna poliamidowe z kapieli obojetnej lub slabo kwasnej w odcieniach blekitno-szarych, granato¬ wych lub czarnych o wysokich trwalosciach na swiatlo, wode, pranie, pot, folusz i tarcie. Nadaja sie dobrze do barwienia skóry. W formie pozbawio¬ nej soli mozna je uzywac do zabarwiania lakierów spirytusowych lub do barwienia w masie wlókien chemicznych. W ponizszych przykladach czesci wa¬ gowe oznaczaja gramy, a czesci objetosciowe mililitry.Przyklad I. 19,9 czesci wagowych formalde- hydo-4-sulfonamidofenylohydrazonu rozpuszcza sie w 100 czesciach objetosciowych wody i 26,6 cze¬ sciach wagowych 30%-owego roztworu wodorotlen¬ ku sodu. Otrzymany roztwór oziebia sie lodem do temperatury 0qC i sprzega przy temperaturze 0—5°C z zawiesina dwuazozwiazku otrzymana przez dwu- azowanie w zwykly sposób 14,3 czesci wagowych 4-chloro-2-aminofenolu. Po zakonczeniu reakcji sprzegania do roztworu zwiazku o-hydroksyforma¬ zylowego dodaje sie 26,6 czesci wagowych 30%- -owego roztworu wodorotlenku sodu i dolewa roz- itwór 12,5 czesci wagowych szesciowodnego chlor¬ ku kobaltawego rozpuszczonego w 60 czesciach objetosciowych wody, a nastepnie mieszanine za¬ grzewa do temperatury 15—SO^C i w tej tempera¬ turze utrzymuje w ciagu 1 godziny. Utworzony ciemno-fioletowo-blekitny roztwór kobaltokomplek- sowego barwnika formazylowego przefiltrowuje sie na goraco dla oddzielenia od czesci nierozpuszczal¬ nych, ochladza sie do temperatury okolo 25°C do¬ daje soli kuchennej i wydziela barwnik obnizajac zasadowosc roztworu dodatkiem kwasnego weglanu sodu. Po odsaczeniu, wysuszeniu barwnika w tem¬ peraturze 60—80^C i zmieleniu otrzymuje sie czar¬ ny proszek rozpuszczalny w wodzie z kolorem ciemno-fioletowym, barwiacy welne, jedwab natu¬ ralny, wlókna poliamidowe i skóre z obojetnej lub slabo kwasnej kapieli w odcieniach granatowych.Przyklad II. Barwnik otrzymany w ten spo¬ sób jak w przykladzie I, ale przy uzyciu miesza¬ niny 7,15 czesci wagowych 4-chloro-2-aminofenolu i 7,7 czesci wagowych 4-nitro-2-aminofenolu, przed¬ stawia soba czarny proszek rozpuszczalny w wodzie z kolorem czerwonawo-czarnym i barwi welne, 5 jedwab naturalny, wlókna poliamidowe oraz skóre z obojetnej lub slabo kwasnej kapieli w odcieniach czarnych.Przyklad III. 15,5 czesci wagowych 5-nitro-2- -aminofenolu dwuazuje sie w zwykly sposób io i sprzega z mieszanina 13,75 czesci wagowych for- maldehydo-4-sulfonfenyloamidofenylohydrazonu i 9,95 czesci wagowych formaldehydo-4-sulfonamido- fenylohydrazonu rozpuszczonych w 13,3 czesciach wagowych 30%-owego roztworu wodorotlenku sodu, 15 10 czesciach wagowych bezwodnego weglanu sodu i 300 czesciach objetosciowych wody. Po zakoncze¬ niu sprzegania roztwór zwiazków o-hydroksyforma- zylowych ogrzewa sie do 45°C, dodaje kolejno roz¬ twór 12 czesci wagowych szesciowodnego chlorku 20 kobaltowego w 50 czesciach objetosciowych wody oraz 13,3 czesci wagowych 30%-owego roztworu wo¬ dorotlenku sodu i mieszajac ogrzewa sie do tempe¬ ratury 80°C. W tej temperaturze miesza sie przez 1 godzine, przefiltrowuje goracy roztwór utworzo- 25 nego barwnika i po ochlodzeniu do temperatury 20°C wydziela sie barwnik sola kuchenna i kwas¬ nym weglanem sodu. Gotowy barwnik jest czarnym proszkiem barwiacym welne, jedwab naturalny, wlókna poliamidowe i skóre na kolor czarny. 30 Przyklad IV. 9,4 czesci wagowych 2-amino- fenolo-4-sulfonamidu i 6,2 czesci wagowych 4-me- tylo-2-aminoifenolu dwuazuje sie w zwykly sposób.Do zawiesiny mieszaniny obydwu dwuazozwiazków dodaje sie roztwór 11,9 czesci wagowych chlorku 35 kobaltowego szesciowodnego rozpuszczonego w 50 czesciach objetosciowych wody. Otrzymana mie¬ szanine dolewa sie do roztworu 27,5 czesci wago¬ wych formaldehydo-4-sulfonfenyloamidofenylohyd- razonu rozpuszczonego w 13,3 czesciach wagowych 40 roztworu wodorotlenku sodu, 10 czesciach wago¬ wych bezwodnego weglanu sodu, 300 czesciach objetosciowych wody i oziebionego lodem do 5°C.Sprzeganie i równoczesne tworzenie kompleksu trwa przy temperaturze 20°C okolo 5 godzin. Utwo- 45 rzony ciemny granatowy roztwór przesacza sie i wytraca barwnik sola kuchenna oraz kwasnym weglanem sodu. Gotowy barwnik jest czarnym proszkiem barwiacym welne, jedwab naturalny, wlókno poliamidowe i skóre w kolorach ciemnych 50 blekitnawych szarzeni. PL PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kobaltokompleksowych barwników formazylowych typu 1 :2 o ogólnym 55 wzorze 1, w którym Y oznacza atom wodoru, gru¬ pe metylowa, etylowa, propylowa lub fenylowa, Z i Zi oznaczaja takie same lub rózne rodniki feny- lenowe zawierajace w polozeniu orto do grupy azowej atom tlenu oraz ewentualnie w innych 60 polozeniach niejonizujace podstawniki jak atom chloru, grupa nitrowa, metylowa, sulfonamidowa, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfonamidowa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa, X i Xi oznaczaja rodniki fenylenowe zawierajace 65 w polozeniu 3 lub 4 grupe sulfonamidowa, fenylo-65 043 sulfonamidowa lub alkilosulfonamidowa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa, przy czym X i Xi moga obydwa oznaczac rodniki feny- lenowe zawierajace grupy fenylosulfonamidowe wy¬ lacznie gdy Z jest rózne od Zi, A+ oznacza -kation metylu alkalicznego, znamienny tym, ze zdwuazo- wana pochodna o-aminofenolu zawierajaca w do¬ wolnym polozeniu niejonizujace podstawniki jak atom chloru, grupa nitrowa, metylowa, sulfonami- dowa, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfonamido¬ wa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa poddaje sie sprzeganiu z hydrazonem o wzorze ogólnym 2 lub z mieszanina hydrazonów o wzorach ogólnych 2 i 3, w których to wzorach symbole Y, X i Xi maja wyzej podane znaczenia, albo mieszanine dwu róznych zdwuazowanych po¬ chodnych o-aminofenolu zawierajacych w dowol¬ nych polozeniach niejonizujace podstawniki jak atom chloru, grupa nitrowa, metylowa, sulfonami- dowa, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfonamido¬ wa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa poddaje sie sprzeganiu z hydrazonem o wzorze ogólnym 2, w którym Xi ma wyzej po¬ dane znaczenie, przy czym sprzeganie prowadzi sie w wodnym srodowisku zasadowym od wodoro¬ tlenków lub weglanów alkaliczna eh albo zasad organicznych, korzystnie pirydyny, a bezposrednio po zakonczeniu reakcji sprzegania otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 4 lub mieszanine dwu róznych zwiazków o wzorach ogólnych 4 i 5, w któ¬ rych to wzorach Y, X, Xi, Z, Zx maja wyzej po¬ dane znaczenia poddaje sie metalizowaniu w sro¬ dowisku wodnym zasadowym od wodorotlenków alkalicznych w temperaturze 10—80°C, prostymi lub kompleksowymi solami kobaltu uzytymi w ilosci odpowiadajacej 1 gramoatomowi kobaltu na 2 mole zwiazku o-hydroksyformazylowego a nastepnie otrzymane barwniki w znany sposób wydziela sie z roztworów poreakcyjnych dzialaniem soli kuchennej i kwasnego weglanu sodu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje sprzegania i metalizowania przeprowadza sie jednoczesnie.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zdwuazowana pochodna o-aminofenolu zawierajaca w dowolnym polozeniu niejonizujace podstawniki jak atom chloru, grupa nitrowa, metylowa, s-ulfo- 10 15 20 30 35 40 45 namidowa, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfona¬ midowa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa poddaje sie sprzeganiu z mieszanina dwu róznych hydrazonów o wzorach ogólnych 2. i 3 ,w których poszczególne symbole maja znacze¬ nie podane w zastrzezeniu 1, w której jeden z tych. hydrazonów stanowi co najmniej 1/3 mola miesza¬ niny, przy czym otrzymuje sie mieszanine zwiaz¬ ków o wzorach ogólnych 4 i 5, w których wszyst¬ kie symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mieszanine dwu róznych zdwuazowanych pocho¬ dnych o-aminofenolu zawierajacych w dowolnych, ipolozeniach niejonizujace podstawniki jak atom. chloru, grupa nitrowa, metylowa, sulfonamidowa, fenylosulfonamidowa lub alkilosulfonamidowa, w której alkil oznacza grupe metylowa lub etylowa,. przy czym jedna z tych pochodnych stanowi co najmniej 1/3 mola mieszaniny, poddaje sie sprze¬ ganiu z hydrazonem o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym Xi ma znaczenie podane w zastrz. 1, przjr czym otrzymuje sie mieszanine zwiazków o wzo¬ rach ogólnych 4 i 5, w których wszystkie symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie metalizowaniu mieszanine zwiazków o wzorach ogólnych 4 i 5, w których wszystkie symbole maja znaczenie podane w zastrzezeniu i,, przy czym jeden z tych zwiazków stanowi co naj¬ mniej 1/3 mola tej mieszaniny.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku stosowania mieszaniny dwu róznych hydrazonów o wzorach ogólnych 2 i 3, w których wszystkie symbole maja znaczenie podane w za¬ strzezeniu 1, zawierajacej jeden lub obydwa hy- drazony trudnorozpuszczalne na zimno w wodnych roztworach wodorotlenków alkalicznych, miesza¬ nine te przed sprzeganiem poddaje sie wstepnie rozpuszczeniu w tych roztworach w temperaturze 45—50QC i nastepnemu wytraceniu przez szybkie oziebienie podczas mieszania.

7. Sposób wedlug zastrz. 1 i 6, znamienny tym,. ze w przypadku sprzegania hydrazonów trudnoroz- puszczalnych w zimnych wodnych roztworach wo¬ dorotlenków alkalicznych stosuje sie hydrazon i dwuazozwiazek w stosunku molowym 1 :1,0—1,1.. XN=NV 0 ^N-N A+ Wzór 1 CH2=N-NH-Xt Yk*r2 V-CH=N-NH-X VMr5 H-<( A Wzór 4 Y-C* .N-Nx H N=N\z/0H Wzór 5 Typo Lódz, zam. 89/72 — 205 egz. Cena zl 10,— PL PL