PL64273B1 - - Google Patents

Description

Stosowany jako material wyjsciowy 2-(3-butynylo)-l,2, 3,4,4a,9b- szesciowodoro-5H-indeno [1,2-c] pirydynol-5 otrzymuje sie jak nastepuje: Roztwór 15 g l,2,3,4,4a,9b -szesciowodoro- 5H-indeno [1,2-c], pirydynolu-5 w 360 ml chloroformu zadaje sie io 18 g bezwodnego weglanu sodowego i 12,7 g-bromobu- tynu-3 i ogrzewa przez 3 godziny do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna. Potem pozostawia sie mieszanine do ostygniecia, przemywa warstwe chloroformowa do od¬ czynu obojetnego, nastepnie suszy ja nad siarczanem 15 sodowym i odparowuje. Pozostalosc rozpuszcza sie w acetonie i saczy przez 100 g zelu krzemionkowego.Przesacz zateza sie, przy czym wykrystalizowuje 2-(3-bu- tynylo)-l,2,3,4,4a,9b-szesciowodoro-5H-indeno [1,2-c] pi¬ rydynol-5. Przekrystalizowuje sie go ponownie z aceto- 20 nu. Temperatura topnienia 135 do 136°C.Bez wprowadzania zmiany warunków reakcyjnych mozna otrzymywac 2-(3-butynylo)- l,2,3,4,4a,9b-szescio- wodoro-5H-indeno [1,2-c] pirydynol-5, gdy zamiast 12,7 g l-bromo-3-butynu zastosuje sie 15 g 1-metylosul- 25 fonyloksy-3-butynu.Przyklad XIX: a) Chlorowodorek (—)-7-chloro-2- metylo- l,3,4,9b-czterowodoro-2H-indeno [1,2-c] pirydy¬ ny. 8 g (+)-7-chloro-2-metylo-1,2,3,4,4a,9b-szesciowodo- 30 ro-5H-indeno [1,2-c]-pirydynolu-5 (temperatura topnie¬ nia 158-160°C, z acetonu; [a]2° =+144,9° [c = 1,0; 436 metanol] ogrzewa sie z 40 ml 5 n kwasu solnego przez 40 minut do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie odparowuje sie pod próznia, powtórnie odparowuje z 35 alkoholem i dwukrotnie przekrystalizowuje pozostalosc z izopropanolu, zawierajacego 5% stezonego kwasu sol¬ nego. Chlorowodorek (—)-7-chloro- 2-metylo- l,3,4,9b- czterowodoro-2H-indeno [1,2-c] pirydyny topi sie w tem- -J73,0°C peraturze 255—260°C (z rozkladem); [a]2^ = —1 40 [c = 1,0; metanol]. b) Chlorowodorek (+)-7-chloro-2-metylo-l,3,4,9b-czte- rowodoro-2H-indeno [1,2-c] pirydyny. Postepuje sie jak wyzej, jednak jako substancje wyjsciowa stosuje sie (—)-7-chloro- 2-metylo-1,2,3,4,4a,9b- szesciowodoro-5H- indeno [1,2-c] pirydynol-5 (temperatura topnienia 158 — 160°C, z acetonu; [a] ™6 = —144,9° [c = 1,0; metanol].Otrzymany chlorowodorek (+)-7-chloro- 2-metylo-1,3,4, 9b-czterowodoro-2H-indeno [1,2-c] pirydynolu-5 topi sie w temperaturze 255—260°C (z rozkladem); [alj®6 = = +173,0° [c = 1,0; metanol].Optycznie czynne substancje wyjsciowe mozna otrzy¬ mac nastepujaco: 22,6 g 7-chloro-2-metylo-1,2,3,4,4a,9b- szesciowodoro-5H-indeno [1,2-c] pirydynolu-5 (otrzyma¬ nie patrz przyklad 5) i 23,8 g monohydratu kwasu (+)-kamforo-10-sulfonowego rozpuszcza sie w 120 ml absolutnego etanolu. Wykrystalizowana przy odstaniu w 0°C sól odsacza sie i przekrystalizowuje z 50 ml abso¬ lutnego etanolu. Otrzymany kamforosulfonian topnieje w temperaturze 205—207°C (z rozkladem); [a] 2° = = +108,0°; [c = 1,0; metanol], 17 g tego kamforosulfonianu wytrzasa sie z 300 ml 10%-owego roztworu sody i 500 ml chlorku metylenu, 65 dopóki nie rozpusci sie calkowicie. Oddziela sie faze 50 55 6064273 19 organiczna, ekstrahuje faze wodna jeszcze dwukrotnie chlorkiem metylenu, suszy polaczone ekstrakty nad siar¬ czanem .magnezowym i odparowuje. Pozostalosc prze- krystalizowuje sie z acetonu. Otrzymuje sie (+)-7-chlo- ro-2-metylo-l,2,3,4,4a,9b-szesciowodoro-5H-indeno [1,2-c] pirydynol-5 o temperaturze topnienia 158 — 160°C; M'5?* = +144,9°; [c = 1,0; metanol]. 436 Z otrzymanego na wstepie etanolowego lugu macie¬ rzystego mozna otrzymac przez krystalizacje frakcjono¬ wana z izopropanolu monohydrat kamforosulfonianu drugiego antypodu. Temperatura topnienia 159—161°C; M ?L = +7,5°; [c = 1,0; metanol]. 436 Otrzymany przy tym kamforosulfonian przerabia sie dalej sposobem opisanym juz dla pierwszego antypodu.Otrzymuje sie przy tym (—)-7-chloro-2-metylo-l,2,3,4,4a, 9b-szesciowodoro-5H-indeno [1,2-c] pirydynol-5 o tem¬ peraturze topnienia 158—160°C; [«] 20 =—144,9° 436 [c =1,0; metanol]. 10 20 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania soli addycyjnych z kwasami nowych pochodnych l,3,4,9b- czterowodoro- 2H-indeno [1,2-c] pirydyny o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkiny- lowy, grupe benzylowa lub fenyloetylowa, a R2 oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub nizszy rodnik alkilo¬ wy, znamienny tym, ze od hydroksyzwiazków o wzo¬ rze 2, w którym Ri i R2 maja znaczenie wyzej podane, odszczepia sie wode dzialaniem mocnych kwasów.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze od¬ szczepia sie wode za pomoca mocnych kwasów od 2-me- tylo-l,2,3,4a,9b- szesciowodoro- 5H-indeno [1,2-c] pirydy- nolu-5 i otrzymuje sole addycyjne z kwasami l,3,4,9b- czterowodoro-2-metylo-2H-indeno [1,2-c] pirydyny.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze wode odszczepia sie za pomoca kwasów mineralnych lub organicznych kwasów sulfonowych. ,-OcO -R Hzór i ,-OcCr' OH Hzór 4 N-R, N-R i •XXX)- OM Hzór 6KI. 12 p, 1/01 64273 MKP C 07 d, 31/20 iv N-R Hzór 7 N—R i Hzor iO N-R< Hzór ii Hzór 9 Vt N-R Hzór i3 Hzór ii N —R i Hzór i4 N-CO-R, Hzor 45KI. 12 p, 1,01 64273 MKP C 07 d, 31/20 xxo N-CO-R, Nzór 46 H—CO— Rj T-Xr £r~ Nzór U WZÓR 21 X Hzór R|00C Hzór 20 iS J*7 K6 WZÓR 22 WDA-l. Zam. 1872, naklad 240 egz. PL PL