PL64146B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL64146B1 PL64146B1 PL124211A PL12421167A PL64146B1 PL 64146 B1 PL64146 B1 PL 64146B1 PL 124211 A PL124211 A PL 124211A PL 12421167 A PL12421167 A PL 12421167A PL 64146 B1 PL64146 B1 PL 64146B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrazinophthalazine
- hydrochloride
- condensation
- hydrazine hydrate
- chlorophthalazine
- Prior art date
Links
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 14
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- UCOVESIAFFGEOR-UHFFFAOYSA-N 1-chlorophthalazine Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=NN=CC2=C1 UCOVESIAFFGEOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 10
- ZUXNZUWOTSUBMN-UHFFFAOYSA-N hydralazine hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC=C2C(NN)=NN=CC2=C1 ZUXNZUWOTSUBMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- RPTUSVTUFVMDQK-UHFFFAOYSA-N Hidralazin Chemical compound C1=CC=C2C(NN)=NN=CC2=C1 RPTUSVTUFVMDQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N phthalazin-1(2H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NN=CC2=C1 IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.X.1971 64146 KI. 12 p, 10/01 MKP C 07 d, 51/06 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Helena Józwiak, Zbigniew Ludwicki, Stefan Labedzki Wlasciciel patentu: Pabianickie Zaklady Farmaceutyczne „Polfa" Przed¬ siebiorstwo Panstwowe, Pabianice (Polska) Sposób wytwarzania chlorowodorku 1-hydrazynoftalazyny i Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania chloro¬ wodorku 1-hydrazynoftalazyny przez kondensacje 1-chloroftalazyny z wodzianem hydrazyny.Sposób wytwarzania chlorowodorku 1-hydrazy¬ noftalazyny, znany z opisu patentowego nr 33 980 5 polega na tym, ze 1-chloroftalazyne kondensuje sie w srodowisku alkoholowym z wodzianem hydrazy¬ ny. W wyniku reakcji powstaje 1-hydrazynoftala- zyna i produkt uboczny, który odsacza sie na go¬ raco. 10 Przesacz chlodzi sie celem wykrystalizowania 1-hydrazynoftalazyny, nastepnie odsacza sie ja i przeprowadza w chlorowodorek przez ogrzewanie z alkoholowym lub wodnym roztworem kwasu solnego. 15 Wada tego sposobu jest koniecznosc stosowania do kondensacji bardzo duzych nadmiarów drogie¬ go wodzianu hydrazyny gdyz na 1 mol 1-chlorofta¬ lazyny stosuje sie 9 moli wodzianu hydrazyny.Znany jest równiez sposób, opisany w Med. Pro- 20 mysi. SSSR Nr 2 1960 r. polegajacy na kondensacji 1-chloroftalazyny z wodzianem hydrazyny w alko¬ holu, przy jednoczesnym wkraplaniu alkoholowego roztworu wodorotlenku sodowego.Po kondensacji produkt uboczny odsacza sie na 25 goraco, a z przesaczu wydziela sie 1-hydrazynofta- lazyne przez krystalizacje a nastepnie przeprowa¬ dza sie w chlorowodorek przez ogrzewanie z wod¬ nym roztworem kwasu solnego.Metoda ta umozliwia stosowanie 1 mola chloro- 30 ftalazyny na 3 mole wodzianu hydrazyny, jednakze stwierdzono, ze alkoholowy roztwór wodorotlenku sodowego powoduje czesciowy rozklad 1-chlorofta¬ lazyny.Wada tych znanych sposobów jest takze to, ze 1-hydrazynoftalazyna bedaca zwiazkiem nietrwa¬ lym, w czasie krystalizacji i saczenia ulega roz¬ kladowi, co obniza wydajnosc procesu i powoduje zanieczyszczenie ostatecznego produktu.Obecnie stwierdzono, ze znacznie korzystniejsze wyniki osiaga sie, jezeli proces kondensacji 1-chlo¬ roftalazyny z wodzianem hydrazyny prowadzi sie w obecnosci gazowego amoniaku a powstala w wy¬ niku kondensacji 1-hydrazynoftalazyne wydziela sie z roztworu pokondensacyjnego przez bezposred¬ nie przeprowadzanie jej w tym samym srodowisku w chlorowodorek i nastepnie oczyszczanie go przez krystalizacje z wody. Prowadzenie kondensacji 1-chloroftalazyny z wodzianem hydrazyny w obec¬ nosci gazowego amoniaku pozwala na zmniejszenie ilosci nadmiaru drogiego wodzianu hydrazyny na skutek wiazania chlorowodoru wydzielajacego sie w etapie kondensacji, a jednoczesnie roztwory wo¬ dzianu hydrazyny w obecnosci amoniaku stabili-* zuja nietrwala 1-chloroftalazyne oraz bardzo nie¬ trwala 1-hydrazynoftalazyne w momencie jej po¬ wstawania a co za tym idzie zwieksza sie wydaj¬ nosc koncowego produktu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 1-chloroftalazyne kondensuje sie z wodzianem 6414664146 hydrazyny w srodowisku alkoholowym w obec¬ nosci gazowego amoniaku, zas wytworzona 1-hy- drazynoftalazyne wydziela sie z roztworu pokon- densacyjnego przez silne zakwaszenie kwasem sol¬ nym. Wytracony chlorowodorek 1-hydrazynoftala- zyny odsacza sie i oczyszcza przez krystalizacje z wody.Sposób wedlug wynalazku przedstawia schemat podany na rysunku a szczególy wykonania wyja¬ sniaja ponizsze przyklady.Przyklad I. W kolbie trójszyjnej o pojemnos¬ ci 0,25 1 zaopatrzonej w mieszadlo z zamknieciem hydraulicznym i chlodnice zwrotna, umieszcza sie wilgotna 1-chloroftalazyne, otrzymana w sposób znany z 14,6 g (0,1 mola) ftalazonu, 55,5 ml alko¬ holowego roztworu wodzianu hydrazyny wysyco- nego gazowym amoniakiem, otrzymanego wedlug opisu patentowego nr 47 337 (o stezeniu 225 g/l czyli 12,5 g (0,25 mola) w przeliczeniu na 100% wodzian hydrazyny oraz 50 ml bezwodnego alko¬ holu etylowego. Uruchamia sie mieszadlo i ogrzewa zawartosc kolby na lazni wodnej do wrzenia. Tem¬ perature wrzenia utrzymuje sie przez 2 godziny.Nastepnie odsacza sie produkt uboczny. Przesacz przy chlodzeniu i mieszaniu zakwasza sie stezonym kwasem solnym wobec czerwieni Kongo, celem przeprowadzenia 1-hydrazynoftalazyny w chloro¬ wodorek. Wytracony osad odsacza sie, przemywa 10 ml bezwodnego alkoholu etylowego i suszy w temperaturze 55—60°C.Otrzymuje sie okolo 18 g surowego chlorowodor¬ ku 1-hydrazynoftalazyny, który dla oszyczczenia rozpuszcza sie na goraco w 144 ml wody podwójnie destylowanej, dodaje 1 g wegla aktywnego, prze¬ sacza i pozostawia do powolnej krystalizacji. Po 5 godzinach odsacza sie wykrystalizowany produkt, przemywa 10 ml bezwodnego alkoholu etylowego i suszy w temperaturze 55—60°C.Otrzymuje sie 14 g czystego chlorowodorku 1-hy¬ drazynoftalazyny, to jest 0,071 mola, co stanowi 71% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. W kolbie trójszyjnej o pojem¬ nosci 0,25 1 zaopatrzonej w mieszadlo z zamknie¬ ciem hydraulicznym i chlodnice zwrotna umiesz¬ cza sie wilgotna 1-chloroftalazyne otrzymana 10 20 25 30 35 40 45 w sposób znany z 14,6 g (0,1 mola) ftalazonu, 15,6 g (0,25 mola) 80% wodzianu hydrazyny i 100 ml bez¬ wodnego alkoholu etylowego.Uruchamia sie mieszadlo i wysyca zawartosc kolby gazowym amoniakiem przez 15 minut. Na¬ stepnie rozpoczyna sie ogrzewanie na lazni wodnej do wrzenia przy dalszym przepuszczaniu gazowego amoniaku przez mase reakcyjna.Temperature wrzenia przy jednoczesnym prze¬ puszczaniu gazowego amoniaku utrzymuje sie przez okres 1 godziny, po czym przerywa sie doplyw gazowego amoniaku i utrzymuje wrzenie przez na¬ stepna godzine. Produkt uboczny odsacza sie. Prze¬ sacz przy chlodzeniu i mieszaniu zakwasza sie ste¬ zonym kwasem solnym wobec czerwieni Kongo, celem przeprowadzenia 1-hydrazynoftalazyny w chlorowodorek.Wytracony osad odsacza sie, przemywa 10 ml bezwodnego alkoholu etylowego i suszy w tempe¬ raturze 55—60°C. Otrzymuje sie okolo 18 g suro¬ wego chlorowodorku 1-hydrazynoftalazyny, który dla oczyszczenia rozpuszcza sie w 144 ml goracej wody podwójnie destylowanej, dodaje 1 g wegla aktywnego, przesacza na goraco * pozostawia do powolnej krystalizacji. Po 5 godzinach odsacza sie wykrystalizowany produkt, przemywa go 10 ml bezwodnego alkoholu etylowego i suszy w tempe¬ raturze 55—60°C. Otrzymuje sie 14 g czystego chlo¬ rowodorku vl-hydrazynoftalazyny, to jest 0,071 mo¬ la, co stanowi 71% wydajnosci teoretycznej. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania chlorowodorku 1-hydrazy¬ noftalazyny przez kondensacje 1-chloroftalazyny z wodzianem hydrazyny w srodowisku alkalicznym znamienny tym, ze proces kondensacji z wodzia¬ nem hydrazyny prowadzi sie w obecnosci amonia¬ ku, a powstala w wyniku reakcji 1-hydrazynofta- lazyne wydziela sie w postaci chlorowodorku bez¬ posrednio przez zakwaszenie roztworu pokonden- sacyjnego kwasem solnym, po czym surowy chlo¬ rowodorek 1-hydrazynoftalazyny oczyszcza sie przez krystalizacje z wody. UH2NNH2Ma0-^ ^ l+rm4ci+H2o rtHNHi l+HCl J NH-NHiHCl SCH£MAT PZG w Pab., zam. 1424-71, nakl. 240 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL64146B1 true PL64146B1 (pl) | 1971-10-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2802869A (en) | Method of making cinnamic acid and salts thereof | |
| JPS6222740A (ja) | ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの単離法 | |
| PL64146B1 (pl) | ||
| JPH05500812A (ja) | ３，３′―ジクロル―ベンジジン―ジヒドロクロリドの連続的製法 | |
| JPH01110678A (ja) | ２、４、６−トリナトリウムメルカルカプト−ｓ−トリアジン−９水和物の３ナトリウム塩およびその製造方法 | |
| US4408070A (en) | Pure crystalline racemic sodium parahydroxymandelate, process for its preparation and uses thereof | |
| JP3011493B2 (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| JPS5910747B2 (ja) | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリ−ドの製法 | |
| US4560516A (en) | Process for the production of ethylenediamine tetraacetonitrile | |
| JPS62288102A (ja) | ジシアナミド金属塩の製造方法 | |
| US3072659A (en) | Aluminum salts of nicotinic acid and process therefor | |
| JP2815071B2 (ja) | ジクロロジフェニルスルホンの製造方法 | |
| JP2801781B2 (ja) | グリシンの製造方法 | |
| KR800001550B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐) 히단토인의 제조법 | |
| US2436360A (en) | Preparation of z-amino-s-chloro | |
| JPS5993059A (ja) | シトシン類の製法 | |
| JPS6067465A (ja) | イミダゾ−ルの製造方法 | |
| JPH0451550B2 (pl) | ||
| JPS6127979A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
| JPS56158749A (en) | Synthesis of n,n-dimethyl-n'-(2-bromo-4- methyl-phenyl)-triazene | |
| US2606931A (en) | Method of preparing nitromalonaldehyde and salts thereof | |
| JPH04360873A (ja) | ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法 | |
| JPH01165560A (ja) | アミノ酸のエステル化方法 | |
| JPS6028827B2 (ja) | １−アミジノピペラジンの製造法 | |
| WO1989001469A1 (fr) | Procede de purification de 4,4'-dihdroxydiphenylsulfone |