PL64043B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL64043B1 PL64043B1 PL120768A PL12076867A PL64043B1 PL 64043 B1 PL64043 B1 PL 64043B1 PL 120768 A PL120768 A PL 120768A PL 12076867 A PL12076867 A PL 12076867A PL 64043 B1 PL64043 B1 PL 64043B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- phenyl
- sodium
- methylaminopyrazolone
- methanesulfonic acid
- Prior art date
Links
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 15
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- FKHNQSIOGWGQNY-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].[O-]S[O-] Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S[O-] FKHNQSIOGWGQNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- -1 sodium 1-phenyl -2,3-dimethyl-4-sulfoxylate Chemical compound 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L dioxidosulfate(2-) Chemical compound [O-]S[O-] HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 64043 KI. 12 p, 8/10 MKP C 07 d, 49/16 Opublikowano: 30.X.1971 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Leonard Smolarski, Jan Mikolajewski, Pawel Guzicki, Anna Galewicz, Józef Komorowski, Jerzy Kurowski Wlasciciel patentu: Pabianickie Zaklady Farmaceutyczne „Polfa" Przed¬ siebiorstwo Panstwowe, Pabianice (Polska) Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu (4-metyloamino-2,3- -dwumetylo-l-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego i Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania soli sodowej kwasu (4-metyloamino-2,3-dWiimetylo-l- -fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego nie zawie¬ rajacej sulfoksylanu sodu.Wedlug znanych sposobów sól sodowa kwasu (4-metyloamino-2,3-dwumetylo-l-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego otrzymuje sie przez konden¬ sacje 1 -fenylo-2,3-dwumetylo-4-metyloaminopyr a- zolonu-5 z formalina otrzymujac metyleno-bis- (l-fenylo-2,3-dwumetylo-4-metyloaminopyrazolon-5) na który dziala sie kwasnym siarczynem sodu, a nastepnie sulfoksylanem sodu w srodowisku alko¬ holowym lub wodnym, wzglednie l-fenylo-2,3- -dwumetylo-4-metyloaminopyrazolon-5 kondensuje sie z sulfoksylanem sodu. Reakcja ta przebiega¬ jaca na granicy faz: wodnej i rozpuszczalnika or¬ ganicznego nie mieszajacego sie z woda, w której rozpuszczony jest l-fenylo-2,3-dwumetylo-4-mety- loaminopyrazolon-5 zachodzi z wydajnoscia do 90°/o.Po zakonczeniu reakcji w fazie wodnej znajduje sie wytworzona w czasie reakcji sól sodowa kwa¬ su (4-metyloamino-2,3-dwumetylo-l-fenylopyrazo- lon-5) metanosulfonowego oraz nieprzereagowany sulfoksylan sodowy.Sulfoksylan sodowy zanieczyszczajacy sól so¬ dowa kwasu (4-metyloamino-2,3-dwumetylo-l-fe- nylopyrazolon-5) metanosulfonowego mimo dwu¬ krotnej krystalizacji nie zostaje calkowicie usunie¬ ty i pozostaje w gotowym produkcie w ilosci do 5%. 10 15 20 25 Sposób usuwania tego zanieczyszczenia wedlug wynalazku polega na dodawaniu do roztworu wod¬ nego soli sodowej kwasu (4-metyloamino-2,3-dwu- metylo-l-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego po kondensacji zawierajacego nieprzereagowany sul¬ foksylan sodu zasady l-fenylo-2,3-dwumetylo-4- -metyloaminopyrazolonu-5 w ilosci 47,4% w sto¬ sunku do molowej ilosci sulfoksylanu sodu w ce¬ lu czesciowego skondensowania pozostalego sulfo¬ ksylanu sodu i wytworzenia soli sodowej kwasu (4-metyloamino-2,3-dwumetylo-l-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego. l-fenylo-2,3-dwumetylo-l-fe- nylopyrazolon-5 wprowadza sie przed zatezeniem roztworu wodnego soli sodowej kwasu (4-metylo- amino-2,3-dwumetylo-l-fenylopyrazolon-5) metano¬ sulfonowego lub po zatezeniu tego roztworu lecz przed krystalizacja produktu z alkoholu.Zastosowanie tego sposobu pozwala na otrzyma¬ nie soli sodowej kwasu (4-metyloamino-2,3-dwu- metylo-l-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego nie zawierajacej sulfoksylanu sodu.Przyklad I. Do 2&0 g l-fenylo-2,3-dwume- tylo-4-metyloaminopyrazolonu-5 rozpuszczonego v/ okolo 600 ml chlorobenzenu dodaje sie rozt\\'<: wodny sulfoksylanu sodu otrzymany przez dziala¬ nie 107 g 36% formaldehydu na 352 g 38% roztwo¬ ru kwasnego siarczynu sodu i poddaje sie kon¬ densacji w temperaturze okolo 70°O \: iagu 3 go¬ dzin. Po odstaniu warstwy rozdziela sie. Warelwg chlorobenzenowa zawierajaca nieprzereagowany 640433 1 -fenylo-2,3-dwumetylo-4-metyloaminopyrazolon - 5 poddaje sie oddzielnej przeróbce.Do warstwy wodnej soli sodowej kwasu (4-me- tyloamino-2,3-dwumetylo- 1-fenylopyrazolon-5) me- tanosulfoaowego, zawierajacej nieprzereagowany 5 sulfoksylan sodowy dodaje sie 13,2 g zasady 1-fe- nylo-2,3-dwumetylo-4-metyloaminopyrazolonu-5 w celu skondensowania sulfoksylanu sodu. Roztwór wodny zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze do 80°C. W czasie trwania tej fazy 10 procesu, w miare odparowywania wody i zateze- nia roztworu zachodzi kondensacja miedzy cala iloscia dodanej zasady l-fenylo-2,3-dwumetylo-4- -metyloaminopyrazolonu-5, a czescia sulfoksylanu sodu. Pozostala po tej fazie procesu ilosc suLfoksy- 15 lanu sodu usunieta zostaje w czasie dwukrotnej krystalizacji alkoholowej, której poddaje sie tech¬ niczny produkt w nastepnej fazie.Otrzymana po dwukrotnej krystalizacji sól so¬ dowa kwasu (4-metyloamino-2,3-dwumetylo-l-fe- 20 nylopyrazolon-5) metanosulfonowego w ilosci oko¬ lo 355 g nie zawiera sulfoksylanu sodu i odpowia¬ da nastepujacym wymaganiom: — bialy krystaliczny proszek bez zapachu — odczyn 50% roztworu wodnego wykazuje 25 pH =6,7—7,3 — zawartosc procentowa soli sodowej kwasu <4-metyloamino-2,3-dwumetylo- 1-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego w preparacie 99,5—100% — zanieczyszczenia rozpuszczalne w chlorofor- 30 mie nie wiecej niz 0,5%, siarczyny nie wiecej niz 0,4%, siarczany nie wiecej niz 0,1%.Przyklad II. Do 280 g l-fenylo-2,3-dwume- tylo-4-metyloaminopyrazolonu-5 rozpuszczonego w okolo 600 ml chlorobenzenu dodaje sie roztwór 3g wodny sulfoksylanu sodu otrzymany przez dziala¬ nie 107 g 36% formaldehydu na 352 g 38% roz¬ tworu kwasnego siarczynu sodu i poddaje sie kon¬ densacji w temperaturze okolo 70°C w ciagu 3 go¬ dzin. Po odstaniu warstwy oddziela sie. Warstwe chlorobenzenowa zawierajaca nieprzereagowany 1 -fenylo -2,3-dwumetylo-4-metyloaminopyrazolon - 5 poddaje sie oddzielnej przeróbce.Warstwe wodna zawierajaca sól sodowa kwasu (4-metyloamino-2,3-dwumetylo-l-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego i nieprzereagowany sulfoksy¬ lan zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze do 80°C do czasu, az pozostala w srodowisku reakcji ilosc wody nie przekroczy 10%. 4 Po zatezeniu warstwy wodnej, do masy reakcyj¬ nej o temperaturze okolo 80°C dodaje sie 13,2 g zasady l-fenylo-2,3-dwumetylo-4-metyloaminopy- razolonu-5 i alkohol etylowy w ilosci 1,8 kg na 1 kg produktu/Nastepnie calosc podgrzewa sie do temperatury wrzenia, oczyszcza weglem aktyw¬ nym i krystalizuje. Na poczatku tej fazy procesu w chwili dodania zasady l-fenylo-2,3-dwumetylo- -4-metyloaminopyrazolon-5, wzajemny stosunek stezen wody, sulfoksylanu sodu i dodanej zasady w srodowisku reakcji jest taki sam, jak w konco¬ wym momencie procesu zatezania warstwy wodnej opisanego w przykladzie I.Dzieki zachowaniu tego samego stosunku stezen reagentów mimo dodania alkoholu etylowego po¬ trzebnego do krystalizacji w fazie tej zachodzi kon¬ densacja miedzy cala iloscia dodanej zasady 1-fe- nylo-2,3-dwumetylo-4-metyloaminopyrazolonu-5, a odpowiednia molowa iloscia sulfoksylanu sodu.Pozostala ilosc sulfoksylanu sodu zostaje oddzie¬ lona wraz z odciekami po dwóch krystalizacjach alkoholowych.Po drugiej krystalizacji alkoholowej otrzymuje sie okolo 355 g soli sodowej kwasu (l-fenylo-2,3- -dwumetylo-4-metyloaminopyrazolonu-5) metano¬ sulfonowego nie zawierajacej sulfoksylanu sodu i odpowiadajacej wymaganiom podanym w przy¬ kladzie I. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania- soli sodowej kwasu (4-me- tyloamino-2,3-dwumetylo- 1-fenylopyrazolon-5) me¬ tanosulfonowego przez kondensacje l-fenylo-2,3- dwumetylo-4-metyloaminopyrazolonu-5 z sulfoksy- lanem sodu, nastepnie zatezahie roztworu i kry¬ stalizacje produktu, znamienny tym, ze po proce¬ sie kondensacji wprowadza sie do srodowiska po¬ reakcyjnego w celu czesciowego skondensowania nieprzereagowanego sulfoksylanu sodu 1-fenylo- -2,3-dwumetylo-4-metyloaminopyrazolon-5 w ilos¬ ci 45—50%, najkorzystniej 47,4% w stosunku do molowej ilosci sulfoksylanu sodu, przy czym 1-fe- nylo - 2,3 - dwumetylo - 4 - metyloaminopyrazolon - 5 wprowadza sie przed zatezaniem roztworu wodne¬ go soli sodowej kwasu (4-metylo-amino-2,3-dwu- metylo- 1-fenylopyrazolon-5) metanosulfonowego lub po zatezeniu tego roztworu lecz przed krysta¬ lizacja produktu z alkoholu. PZG w Pab., zam. 1401-71, nakl. 240 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL64043B1 true PL64043B1 (pl) | 1971-10-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS272241B2 (en) | Method of crystalline citromycindihydrate production | |
| HU193124B (en) | Process for preparing new crystalline modifications | |
| KR19990076661A (ko) | 2-하이드록시-4-메틸티오부티르산(mha)을수득하기위한방법 | |
| PL64043B1 (pl) | ||
| EP1424341B1 (en) | Production method for purine nucleotide derivative disodium crystals and alcohol removing method | |
| PT842131E (pt) | Metodo para preparacao de oligometilenoureia | |
| SU645549A3 (ru) | Способ получени 1,2-диоксициклобутендиона-3,4 | |
| JPS6254116B2 (pl) | ||
| US5859289A (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| EP0158301B1 (en) | Process for producing optically active phenylalanine | |
| RU2162843C2 (ru) | Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона | |
| US8729300B2 (en) | Method for preparing metal salt of valproic acid | |
| WO2005085190A1 (de) | VERFAHREN ZUR AUFARBEITUNG VON ß-SULFATOETHYLSULFONYLANILIN-2-SULFONSÄURE | |
| US1938512A (en) | Process for the manufacture of salts of organic acids from albuminoids and the like | |
| CN112028794A (zh) | 高纯度卡谷氨酸及其制备方法 | |
| EP0461520A2 (en) | Oxetanocin G anhydride crystals and process for producing the same | |
| EP0806428A1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| WO2008099413A2 (en) | High purity (-) hydroxycitric acid metal salt derivatives and method of preparation of the same | |
| SU1659407A1 (ru) | Способ получени натриевых солей 8-меркаптохинолина или его производных | |
| KR890003843B1 (ko) | 데스옥시프룩토실 세로토닌 및 크레아티닌의 복(複) 황산염의 제조방법 | |
| SU810675A1 (ru) | Способ получени солей -лизина | |
| SU521226A1 (ru) | Способ получени сульфата аммони | |
| CN113698323A (zh) | 一种减少酸析母液废水产出量的生产吐氏酸的方法 | |
| JPS6067465A (ja) | イミダゾ−ルの製造方法 | |
| PL82015B2 (pl) |