PL59290B3 - - Google Patents

Description

woda 3C6H5SiF3 + Pb(OOCCH3)4 + 10HF KC6H5)5 10 PbF + 3H2SiF6 + 4CH3COOH.W przypadku, gdy proces prowadzi sie bez kwa¬ su fluorowodorowego, otrzymuje sie nawet cztero- fenyloolów: 15 20 25 30 Pb(OOCCH3)4 + 4C6H5SiF3 + 12NH4F- woda -(C6H5)4 Pb + 4(NH4)2SiF6 + 4CH3COONH4.Fenylotrójetoksysilan reaguje z kwasem fluoro¬ wodorowym i czterooctanem olowiu w rozcienczo¬ nym alkoholu czesciowo do czterofenyloolowiu, ale glównie do fluorku trójfenyloolowiu.Metylo- i etylopentafluorokrzemiany amonu rea¬ guja takze pod nieobecnosc fluorku amonu w roz¬ tworze wodnym z czterooctanem olowiu do trój- fluorku metylo- ewentualnie etyloolowiu.Zamiast wprowadzac do reakcji sól metalu ciez¬ kiego bezposrednio z organotrójfluorosilanem, moz¬ na wprowadzic te sól do srodowiska zawierajace¬ go trójfunkcjonalny organosilan i fluorek amono¬ wy lub fluorek metalu alkalicznego, albo kwas 5929059290 fluorowodorowy i wówczas w /srodowisku tym powstaje organotrójfluorosilan.Sposób wedlug wynalazku jest wyjasniony w ni¬ zej podanych przykladach.Przyklad I. 44 g czterooctanu olowiu miesza sie z roztworem wodnym, zawierajacym 8,5 g 45% fluorku amonu i 85 g 40% kwasu fluorowodoro¬ wego i przy chlodzeniu wodnym i mieszaniu wkra- pla sie 81 g fenylotrójfluorosilanu. W celu rozcien¬ czenia gestej mieszaniny reakcyjnej dodaje sie jeszcze 50 ml 2% roztworu fluorku amonu. Po 30 minutach dodaje sie jeszcze dalsze 50 ml 2% roz¬ tworu fluorku amonu, nastepnie osad odsacza sie i tak dlugo przemywa woda, az w wodzie plucza¬ cej nie wykrywa sie juz szesciofluorokrzemianu amonu. Nastepnie przemywa sie dwukrotnie alko¬ holem i suszy na plytce ceramicznej. Wydajnosc surowego fluorku trójfenyloolowiu wynosi 43 g (94% wydajnosci teoretycznej). Przy ekstrahowa¬ niu surowego produktu metanolem otrzymuje sie 34 g (75% wydajnosci teoretycznej) fluorku trój¬ fenyloolowiu w postaci bialych igiel podobnych do waty.Analiza: (C6H5)3PbF wyliczono: C 47,26%, H 3,30%, Pb 45,29%, F 4,15% oznaczono: C 47,31%, H 3,38%, Pb 44,03% F 4,05%.Pozostalosc sklada sie z 9 g (20% wydajnosci teoretycznej) nieco zanieczyszczonego dwufluorku dwufenyloolowiu. Z przesaczu i popluczyn wydzie¬ la sie jako dowód zaszlej reakcji 57 g heksafluoro- krzemianu amonu.Przyklad II. 48 g czterooctanu olowiu w 65 g 40% kwasu fluorowodorowego, ale bez dodatku NH4F, poddaje sie reakcji jak w przykladzie I z 99 g fenylotrójfluorosilanu. Otrzymuje sie 34 g (75% wydajnosci teoretycznej) surowego fluorku trójfenyloolowiu, którego wydajnosc moze byc zwiekszona do 84% przez szesciogodzinne ogrze¬ wanie w temperaturze 70°C.Przyklad III. Do zawiesiny 44 g czteroocta¬ nu olowiu w 165 g 45% roztworu fluorku amonu dodaje sie szybko 130 g fenylotrójfluorosilanu, przy czym temperatura wzrasta do 70 °C. Po 2 go¬ dzinach wydzielony produkt odsacza sie i poddaje obróbce jak w przykladzie I. Ekstrahujac chloro¬ formem zamiast metanolem otrzymuje sie 39 g (74% wydajnosci teoretycznej) czterofenyloolowiu o temperaturze topnienia 224°C (wedlug danych literaturowych 226—228 °C). Z przesaczu mozna wytracic alkoholem 90 g heksafluorokrzemianu amonu.Przyklad IV. Do 44 g czterooctanu olowiu rozpuszczonego w 120 g 40% kwasu fluorowodo¬ rowego wkrapla sie 96 g fenylotrójetoksysilanu rozpuszczonego w 100 ml alkoholu. Nastepuje silne ogrzanie sie mieszaniny reakcyjnej tak, ze trzeba stosowac chlodzenie woda. W 30 minut po zakon¬ czonej reakcji mieszanine rozciencza sie woda, od¬ sacza, osad przemywa woda i alkoholem i suszy na plytce ceramicznej. Otrzymuje sie 30 g suro¬ wego produktu, z którego ekstrahuje sie benzenem 9 g czterofenyloolowiu o temperaturze topnienia 225°C. Pozostalosc stanowi fluorek trójfenyloolo¬ wiu.Przyklad V. Do mieszaniny 44 g czteroocta¬ nu olowiu, 60 g 40% kwasu fluorowodorowego 5 i 100 g 45% roztworu chlorku amonu w naczyniu polietylenowym wkrapla sie przy mieszaniu i chlo¬ dzeniu woda 84 g fenylotrójchlorosilanu. Nastepu¬ je silne ogrzanie sie i ciemnobrunatna mieszanina reakcyjna bieleje. Osad odsacza sie, przemywa 10 i suszy na plytce ceramicznej. Otrzymuje sie 35 g (76% wydajnosci teoretycznej) surowego fluorku trójfenyloolowiu. W przesaczu otrzymuje sie zólte, oleiste krople, które rozpuszcza sie w benzenie.Roztwór benzenowy suszy sie za pomoca Na2S04 15 i po oddestylowaniu benzenu otrzymuje 12 g (23% wydajnosci teoretycznej) czterofenyloolowiu o tem¬ peraturze topnienia 220°C po przekrystalizowaniu z alkoholu.Przyklad VI. W kolbie trójszyjnej z termo- 20 metrem, mieszadlem, chlodnica zwrotna i wkrapla- czem miesza sie 87 g metylopentafluorokrzemianu amonu, 48 g czterooctanu olowiu i dosc szybko do¬ daje 212 g 45% roztworu fluorku amonu przy ciag¬ lym mieszaniu. Temperatura moze wzrosnac przy 25 tym najwyzej do 70°C. W zbyt wysokiej tempera¬ turze nastepuje bowiem rozpad kompleksu. W kon¬ cu brunatna mieszanina bieleje.Po dwóch godzinach dodaje sie jeszcze 55 g 45% roztworu fluorku amonu i pozostawia na 30 48 godzin. Nastepnie w ciagu 16 godzin ogrzewa sie w temperaturze 70°C. Po ostudzeniu odsacza sie, przemywa woda az do zaniku reakcji na heksa- fluorokrzemian amonu i suszy sie na plytce cera¬ micznej. Ciezar wysuszonego produktu wynosi 35 g. 35 Jest to, jak wynika ze zbyt niskiej zawartosci olo¬ wiu, zanieczyszczony trójfluorek metyloolowiu.Analiza: CH3PbF3, wyliczono: C 4,30%, H 1,08%, Pb 74,21%, znaleziono: C 4,54%, H 1,18%, Pb 66,7%. 40 Przyklad VII. 40 g winylotrójfluorosilanu wprowadza sie do mieszaniny 42 g czterooctanu olowiu w 220 g 30% roztworu fluorku amonu. Roz¬ twór ogrzewa sie przy tym do temperatury 35°C.Przy dodatkowym ogrzewaniu do temperatury po- 45 wyzej 80°C w ciagu okolo 8 godzin ciemnobru¬ natna zawiesina jasnieje i po normalnej przeróbce otrzymuje sie 44 g jasnobrunatnego produktu su¬ rowego, który zawiera okolo 50% trójfluorku wi- nyloolowiu. 50 PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób alkilowania, alkenowania, arylowania lub redukowania soli metali ciezkich przez re- 55 akcje organotrójfluorosilanów lub organopen- tafluorokrzemianów z solami metali ciezkich, wedlug patentu nr 54408, znamienny tym, ze jalko sól metalu ciezkiego stosuje sie czterooctan olowiu. 2. «•
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku wodnym.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze czterooctan olowiu wprowadza sie do srodowi¬ ska zawierajacego trójfunkcjonalny organosilan 65 i fluorek amonowy lub fluorek metalu alkalicz-I 59290 5 6 nego, w którym powstaje organotrójfluorosilan.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze czterooctan olowiu wprowadza sie do sro¬ dowiska, zawierajacego trójfunkcjonalny orga- nosilan i kwas fluorowodorowy, w którym pow¬ staje organotrójfluorosilan. * PL