PL57576B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL57576B1
PL57576B1 PL112220A PL11222065A PL57576B1 PL 57576 B1 PL57576 B1 PL 57576B1 PL 112220 A PL112220 A PL 112220A PL 11222065 A PL11222065 A PL 11222065A PL 57576 B1 PL57576 B1 PL 57576B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
s03na
amino
acid
s02ch3
Prior art date
Application number
PL112220A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft
Filing date
Publication date
Application filed by Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft
Publication of PL57576B1 publication Critical patent/PL57576B1/pl

Links

Description

Odcien na bawelnie niebieski » » » i Przyklad CCI. Postepuje sie jak podano w przykladzie XXX, z tym, ze zdwuazowany pro¬ dukt zawierajacy reaktywne grupy, sprzega sie w srodowisku alkalicznym od sody, zamiast z 47 czesciami soli sodowej kwasu l-benzoiloamino-8- hydroksynaftaleno-3,6-dwusulfonowego, z 40 czes¬ ciami soli sodowej kwasu l-acetyloamino-8-hydro- ksynaftaleno-3,6-dwusulfonowego i wydziela utwo¬ rzony barwnik o wzorze 54 sposobem podanym w przykladzie XXX. Barwnik jest rozpuszczalny w wodzie i barwi materialy celulozowe wedlug me¬ tody napawania — utrwalania termicznego (w tem¬ peraturze 140°C), w odcieniach niebieskawo-czer- wonych o wywabie bialym, odpornych na obróbke mokra, na tarcie i na dzialanie swiatla.Przyklad CCII. Roztwór 19,5 czesci soli so¬ dowej kwasu l-aminobenzeno-4-sulfonowego i 6,9 czesci azotynu sodowego w 200 czesciach wody wprowadza sie do mieszaniny 100 czesci lodu i 28 czesci objetosciowych stezonego kwasu solnego, po czym w ciagu V2 godziny miesza w temperaturze 0—10°C, a nastepnie usuwa nadmiar kwasu azota¬ wego. Do otrzymanej w ten sposób zawiesiny zwiazku dwuazowego dodaje sie w temperaturze 0—10°C, ochlodzony i przez to znowu czesciowo wykrystalizowany roztwór sporzadzony z 26,2 czes¬ ci soli potasowej kwasu l-amino-naftaleno-8-sulfo- nowego W 250 czesciach goracej wody, i silnie kwasna mieszanine sprzegania zobojetnia sie w temperaturze 10—20°C przez ostrozne dodawanie lugu sodowego do uzyskania wartosci pH = 4.Sprzeganie jest szybko zakonczone. Utworzony barwnik aminpazowy wysala sie calkowicie 100 45 50 60 czesciami soli kuchennej, odsacza, przemywa i po¬ nownie rozpuszcza w 500 czesciach wody w tem¬ peraturze 10°C i przy wartosci pH = 6—7. Wodny roztwór zadaje sie 24 czesciami chlorku kwasu 4- metylo-2-metylosulfonylotiazolo-5-karboksylowego i miesza w temperaturze 10°C przy stalym zobo¬ jetnianiu roztworem sody wydzielajacego sie kwa¬ su solnego do wartosci pH = 5. Po stwierdzeniu, ze nie ma wiecej w roztworze barwnika aminoazo- wego, czesciowo wytracony barwnik reaktywny o wzorze 55 wysala sie 40 czesciami soli kuchennej, odsacza i w celu oczyszczenia, ponownie rozpusz¬ cza w 800 czesciach goracej wody. Po przesacze¬ niu wytraca sie z przesaczu czysty barwnik przez dodanie 80—100 czesci soli kuchennej. Po odsacze¬ niu, wysuszeniu w temperaturze 35°C i zmieleniu, otrzymuje sie zólty proszek, latwo rozpuszczalny w wodzie z zabarwieniem zóltym, który barwi wlók¬ na celulozowe wedlug jednej z powyzej podanych metod, w obecnosci srodków wiazacych kwas, w odcieniach zóltych o bardzo dobrej odpornosci na obróbke mokra, na dzialanie swiatla i chloru.Trwale zólte wybarwienie otrzymuje sie takze na welnie i wlóknach poliamidowych.Jezeli postepuje sie jak w wyzej podany sposób, lecz zamiast 19,5 czesci soli sodowej kwasu 1-ami- nobenzeno-4-sulfonowego zastosuje sie" do sprzega¬ nia z kwasem l-aminonaftaleno-8-sulfonowym równowazne ilosci skladników czynnych, podanych w przytoczonej ponizej tablicy, to otrzymuje sie po acylowaniu chlorkiem kwasu 4-metylo-2-metylo- sulfonylotiazolo-5-karboksylowego, równiez war¬ tosciowe reaktywne barwniki zólte do brazowych.57576 34 Tablica Skladnik czynny Kwas l-aminobenzeno-2,5-dwusul- fonowy Kwas 2-aminonaftaleno-4,8-dwu- sulfonowy Kwas 2-aminonaftaleno-5,7-dwu- sulfonowy Kwas 2-amihonaftaleno-6,8-dwu- sulfonowy Kwas 2-aminonaftaleno-3,6,8-trój- sulfonowy Kwas 2-aminonaftaleno-3,6,8-trój - sulfonowy Kwas 4-aminoazobenzeno 3,4'-dwu- sulfonowy Kwas 4-amino-2-acetyloaminoazo- benzeno 2',5'-dwusulfonowy Zwiazek o wzorze 56 (otrzymany przez sprzeganie w srodowisku kwasnym kwasu 1-aminobenzeno- 2,5-dwusulfonowego z kwasem 1- aminonaftaleno-6-sulfonowym) Zwiazek o wzorze 57 (otrzymany przez sprzeganie w srodowisku kwasnym kwasu 1-aminobenzeno- 2,5-dwusulfonowego z mieszanina technicznie czystych kwasów 1-ami- nonaftaleno-6 i 7-sulfonowego) Zwiazek o wzorze 58 (otrzymany przez sprzeganie w srodowisku kwasnym kwasu 1-aminonaftaleno- 2,5,7-trójsulfonowego z kwasem 1- aminonaftaleno-6-sulfonowym) Zwiazek o wzorze 59 (otrzymany przez sprzeganie w srodowisku kwasnym kwasu 1-aminonaftaleno- 2,5,7-trójsulfonowego z l-amino-2- metoksy-5-metylobenzenem) Odcien na wlóknach celulozowych czerwonawo- zólty silnie czerwonawo- zólty » j zóltawo-bra- zowy pomaranczo- wo-brazowy czerwonawo- brazowy ? fioletowo- brazowy czerwonaWo- brazowy Przyklad CCIII. Tkanine celulozowa drukuje sie pasta w 1 kilogramie 30 g barwnika opisane¬ go w przykladzie XVIII, 100 g mocznika, 300 g wo¬ dy, 500 g zageszczacza, 10 g sody i 10 g soli sodo¬ wej kwasu 3-nitrobenzenosulfonowego oraz wody — dopelnia sie do 1 kg, a nastepnie suszy tkanine wstepnie po czym paruje w odpowiednim parowni¬ ku przez 30 sekund w temperaturze 103—115°C.Po splukaniu i wrzacym mydleniu otrzymuje sie intensywny niebieskawo-czerwony druk o dobrej odpornosci na obróbke mokra, na tarcie i na dzia¬ lanie swiatla.Przyklad CCIV. Mieszanine roztworów za¬ wierajacych po 65,5 czesci 2 : 1 chromowego i 2 : 1 kobaltowego kompleksu barwnika o wzorze 60, z których kazdy jest rozpuszczony w 400 czesciach wody, miesza sie z 48 czesciami drobno sproszko¬ wanego chlorku kwasu 4-metylo-2-metylosulfony- lotiazolo-5-karboksylowego w ciagu okolo 2 godzin w temperaturze 20°C utrzymujac wartosc pH w granicach 4,5—5,5. Po chromatograficznym stwier- 40 50 dzeniu, ze nie ma juz barwnika aminoazowego (kompleks kobaltowy: niebieski, kompleks chro¬ mowy: niebiesko-zielony), utworzona mieszanine obu barwników reaktywnych wysala sie chlorkiem potasowym, odsacza i suszy.Barwnik daje na materialach celulozowych, przy barwieniu metoda napawania lub druku, w obec¬ nosci srodków wiazacych kwas, intensywne czarne wybarwienie, o bardzo dobrej odpornosci na obróbke mokra i dzialanie swiatla.Postepujac podobnie, lecz stosujac mieszanijae kompleksów 2 : 1 chromowego i 2 : 1 'kobaltowego nastepujacych barwników aminoazowych, otrzymu¬ je sie równiez wartosciowe, czarne barwniki: Tablica Skladnik czynny Skladnik bierny co g o o V £2tl ^co co l-hydroksy-2-amino-4- kwas 1-hydroksy nitrobenzen |8-aminonaftaleno 3,6-dwusulfonowy kwas l-hydroksy-2-ami- no-4-nitronaftaleno-7- sulfonowy Przyklad CCV. Do obojetnego roztworu 53,15 czesci soli dwusodowej, barwnika aminoazo¬ wego w 300 czesciach wody, otrzymanego przez sprzeganie zdwuazowanego kwasu l-amino-4-ni- trobenzeno-2-sulfonowego z l-(2'-chloro-5'-suJfo- fenylo)-3-mety!opirazolonem-5 i nastepna redukcje grupy nitrowej siarczkiem sodowym, dodaje sie 24,0 czesci chlorku kwasu 4-metylo-2-metylosulfo- nylotiazolo-5-karboksylowego i mieszanine miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze 25°C, przy czym wydzielajacy sie kwas solny na biezaco zobojetnia sie roztworem sody do wartosci pH = 4—6. Wy¬ dzielony barwnik o wzorze 61 odsacza sie, rozpu¬ szcza na cieplo w 3000 czesciach wody przy ^war¬ tosci pH = 6—7, przesacza i z przesaczu ponownie wytraca przez dodanie soli kuchennej. Po odsacze¬ niu, wysuszeniu i sproszkowaniu otrzymuje sie zólty proszek, dobrze rozpuszczalny w wodzie, bar¬ wiacy materialy celulozowe z obfitej kapieli w temperaturze 85°C, lub metoda napawania lub le¬ zakowania z soda jako srodkiem wiazacym kwas, na czyste, zólte odcienie odporne na obróbke mo¬ kra, na tarcie i na dzialanie swiatla.Jezeli postepuje sie jak wyzej podano, lecz za¬ miast tam zastosowanego barwnika aminoazowego uzyje sie równowazne ilosci barwników aminoazo¬ wych, utworzonych ze skladników podanych w przytoczonej ponizej tablicy, to otrzymuje sie rów¬ niez wartosciowe, nowe barwniki reaktywne.W tablicy tej, wyrazenie „zmydla sie" oznacza, ze po sprzeganiu zmydla sie dodatkowo grupe acylo- aminowa zawarta w barwniku aminoazowym, pod¬ czas gdy wyrazenie „redukuje sie" oznacza, ze za¬ warta w skladniku dwuazowym, grupe nitrowa, po sprzeganiu redukuje sie do grupy aminowej, przy czym wytwarza sie pozadany barwnik.35 57576 Tablica 3* Przyklad nr Skladnik czynny Skladnik bierny *& S * co o u Odcien na celulozie CCVI CCYII CCVIII CCIX ccx CCXI 1 l» kwas l-amino-3-acetyloami nobenzeno-6-sulfonowy (nastepnie zmydla » 2 mole kwasu l-amino-3- CCXII CCXIII CCXIV ccxv CCXVI CCXVII CCXVIII CCXIX ccxx CCXXI CCXXII CCXXIII CCXXIV ccxxv CCXXVI CCXXVII ccxxvin Kwas l-amino-4-nitrobenze- I l-(4/-sulfofenylo)-3-metylopirazolon-5 no-2-sulfonowy (nastepnie redukuje sie grupe nitrowa w poz. 4) l-(4,-sulfofenylo)-3-karboksypirazolon-5 l-(3'-sulfofenylo)-3-metylo-5-aminopirazolon sie grupe acetyloaminowa w pozycji 3) 1 -(3-hydroksyetylo)-3-metylopirazolon-5 1 mol dwupirazolonu (z kwasu 4,4'dwuhydra- zynodwubenzylo-2,2'-sulfonowego i acetylo- octanu etylu l-(4,-sulfofenylo)-3-karboksypirazolon-5 acetyloaminobenzeno-6-sul- fonowego (zmydla sie) 1 mol kwasu 1-amino-3- acetyloaminobenzeno-6-sul- fonowego (zmydla sie) kwas l-amino-5-acetyloami nonaftaleno-3,7-dwusulfono- wy (zmydla sie) kwas l-amino-2-metyloben- zeno-4,6-dwusulfonowy kwas l-amino-2-metyloben- zeno-4,6-dwusulfonowy kwas l-aminobenzeno-2-sul- fonowy kwas 2-aminonaftaleno-3,6- dwusulfonowy kwas 2-aminonaftaleno-3,7- dwusulfonowy kwas 2-aminonaftaleno-4,8- f dwusulfonowy kwas 2-aminonaftaleno-3,6- dwusulfonowy kwas 2-aminonaftaleno-4,8- dwusulfonowy kwas l-amino-4-metoksy- benzeno-2-sulfonowy kwas l-aminobenzenó-2- sulfonowy kwas l-aminobenzeno-3- sulfonowy kwas l-aminobenzeno-4- sulfonowy kwas l-amino-4-metyloben- zeno-2-sulfonowy l-(4'-sulfofenylo)-3-karboksypirazolon-5 kwas 2-acetyloamino-5-hydroksynaftaleno-7- sulfonowy (zmydla sie) kwas 2-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-6- sulfonowy (zmydla sie) kwas 1 -chloro-2-acetyloamino-5-hydroksynaf- taleno-7-sulfonowy (zmydla sie) kwas 1-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6- dwusulfonowy (zmydla sie) kwas 1-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6- dwusulfonowy (zmydla sie) kwas 1 -acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6- dwusulfonowy (zmydla sie) kwas 1-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6- dwusulfonowy (zmydla sie) kwas 2-(N-acetylo-N-metyloamino)-5-hydro- ksynaftaleno-7-sulfonowy (zmydla sie) kwas 2-(N-acetylo-N-metyloamino)-8-hydro- ksynaftaleno-6-sulfonowy (zmydla sie) kwas 2-(N-acetylo-N-metyloamino)-8-hydro- ksynaftaleno-6-sulfonowy (zmydla sie) 5-6 5—6 6-7 6—7 5-6 5—6 5—6 5-6 7-8 7-8 7-8 7-8 7—8 7-8 7-8 7—8 7-8 7-8 7-8 7-8 7—8 7—8 zólty czerwo¬ nawo- zólty zólty zólty czerwo- nawo- zólty poma¬ ranczo¬ wy czerwo¬ ny poma¬ ranczo¬ wy czerwo¬ ny niebies- kawo- czerwo- ny niebies- kawo- czerwo- ny zóltawo- czerwo- ny czerwo¬ ny czerwo¬ ny i57576 Przyklad nr *? Skladnik czynny Skladnik bierny *« * CIO 2 Sp, Odcien na celulozie CCXXIX CCXXX CCXXXI CCXXXII CCXXXIII CCXXXIV ccxxxv CCXXXVI kwas l-amino-2,4-dwumety- lobenzeno-6-sulfonowy kwas 4-aminoazobenzeno- 3,4'-dwusulfonowy kwas 2-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-6- sulfonowy (zmydla sie) kwas 2-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6- dwusulfonowy (zmydla sie) 1-aimino-3-acetyloaminobenzen l-amino-3-hydroksyacetyloaminobenzen kwas l~aminonaftaleno-6-sulfonowy kwas l-aminonaftaleno-7-sulfonowy kwas l-amino-2-{4'-amino-2'-sulfofenylo)- r(-azo)-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwusulfo- nowy 7-8 7-8 7-8 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6 zólto- brazowy czarny Przyklad CCXXXVII. 52,4 czesci soli dwu- sodowej kwasu 4-([4''-aminofenylo]-amino)-2'm trodwufenyloamino-3,4'-dwusulfonowego rozpusz¬ cza sie w 1000 czesciach wody i miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze 20°C z 24,0 czesciami chlor¬ ku kwasu 4-metylo-2-metoksysulfonylotiazolo-5- karboksylowego. Wydzielajacy sie przy tym kwas solny zobojetnia sie na biezaco sola do wartosci pH — 4—6. Utworzony reaktywny barwnik nitrowy o wzorze 62 wysala sie, odsacza lub wedlug jednej ze zwyklych metod napawania w obecnosci sody jako srodka wiazacego kwas, na ciemne fioletowo- brazowe tony odporne na obróbke mokra i na tar¬ cie.Przyklad CCXXXVIII. Obojetny roztwór 54,7 czesci soli dwusodowej kwasu l-amino-4-(2'2- metylo-3'-aminofenylo) -aminoantrachinono-2,5'- dwusulfonowego w 1000 czesciach wody miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 20°C z 24,0 czes¬ ciami chlorku kwasu 4-metylo-2-metylosulfonylo- tiazolo-5-karboksylowego. Wydzielajacy sie przy tym kwas solny zobojetnia sie na biezaco roztwo¬ rem sody do wartosci pH = 6,5—7. Po zakonczo¬ nej reakcji powstaly barwnik reaktywny o wzorze 63 wysala sie, odsacza, przemywa i suszy w tempe¬ raturze 30—40°C. Barwi on materialy celulozowe na czyste niebieskie odcienie o bardzo dobrej od¬ pornosci na obróbke mokra, na tarcie i na dzia¬ lanie swiatla.Niebieskie barwniki o podobnych wlasnosciach otrzymuje sie postepujac jak wyzej, z tym, ze za¬ miast podanej tam, rozpuszczalnej w wodzie po¬ chodnej aminoantrachinonu, stosuje sie równo¬ wazne ilosci, podanych w przytoczonej tablicy po¬ chodnych kwasu aminoantrachinonosulfonowego, acylowanych chlorkiem kwasu 4-metylo-2-metylo- sulfonylotiazolo-5-karboksylowego.Tablica 35 Przy¬ klad nr 30 35 40 Rozpuszczalna w wodzie pochodna aminoantrachinonu 50 55 60 Przy¬ klad nr CCHM Rozpuszczalna w wodzie pochodna aminoantrachinonu kwas 1-amino-4(3^aminofenylo)-aminoan- trachinono-2,5'-dwusulfonowy CCII | kwas l-ammo-4-{2'-chloro-3'-aminoieny- lo)-ammoantrachinono-2,5r-dwusulfono* wy CCZLI | kwas l-amino^-^-metylo-S^metyloami- nofenylo)-aminoantrachinono-2,5-dwu- sulfonowy €CXLII | kwas l-amino-4-(4'-aminofenylo)-amino- antrachinono 2,6,3'-trójsulfonowy CCILIII | kwas l-amino-4-(3'-aminofenylo)-amincH antrachinono-2,6,4,-trójsulfonowy 6CXLVI | kwas l-amino-4-(4,-aminofenylo)-amino- antrachinono-2,5,3,-trójsulfonowy CCILY | kwas l-amino-4-(3,-aminofenylo)-amino- antrachinono-2,5,4,-trójsulfonoWy CCILIfl [ Mieszanina kwasów l-amino-4-(3'-ami- nofenylo)-aminoantrachinono-2,4,-5- i 2,4l 8-trójsulfonowego dalej pochodne, które nastepnie sulfonuje sie 5% oleum w temperaturze 20—3Ó°C.CGUYIII kwas l-amino-4-[4,-(4"-aminobenzylo)-le- nylo] -aminoantrachinono-2-sulfonowy CCUKIIll kwas l-dmino-(4,-metyloaminofenylo)- -aminoantrachinono-2-sulfonowy CCXLIX I kwas l-amino-4-(3'-metyloaminofenylo)* -aminoantrachinono-2-eulfonowy CCL | kwas l-amino-4-(2-metyloamindfenylo)- -aminoantrachinono-2-$ulfonowy CCLI | kwas l-amino-4-(r-aminonaftyk)^[2'l)- aminoantrachinono-2-sulfonowy CCLII | Produkt kondensacji 1 mola chlorku cy- janurowego z 1 molem kwasu M-dwu- aminoantrachinono-2-sulfonowego, l mo* lem kwasu anilino-2,5«dwusulf0nowtgo i 1 molem etylenodwuaminy (z drugi*j strony) daje po acylowaniu chlorkiem kwasu 4-metylo-2<-metylosuZfonyloti«zo- lo-5-karboksylowego fioletowy barwnik reaktywny Przyklad CCCIII. Z 107 g mlwwnlny równych ilosci molowych mono-(m*amino-jHiulfo^57576 40 fenylo)-amidu kwasu Cu-ftalocyjanino-3,3\3"- trój- sulfonowego i dwu (m-amino-p-sulfofenylo)-amidu kwasu Cu-ftalocyjanino^^-S^trójsulfonowego tworzy sie/roztwór o objetosci 1,3 litra i o war¬ tosci pH = 6, po czym w temperaturze 10°C do¬ daje sie 37,1 g chlorku kwasu 4-metylo-2-metylo- sulfonylotiazolo-5-karboksylowego. W trakcie mie¬ szania podnosi sie temperature o 5°C na godzine i na koniec na kilka godzin pozostawia w tempe¬ raturze 20—25°C. Równoczesnie utrzymuje sie/ war¬ tosc pH w granicach 6,1—6,9 przez wkraplanie 3 n NaOH, az przecietnie kazda czasteczka barwnika zostanie zaopatrzona w co najmniej jedna reszte 4-m€tylo-2-metylosulfonylotiazolo-5-karboksyloami- nowa, co z jednej strony mozna latwo stwierdzic po uzyciu lugu sodowego, a z drugiej strony przez oznaczenie grup aminowych. Chlorek kwasu 4-metylo -2- metylosulfonylotiazolo -5-karboksylo- wego mozna takze dodawac w stanie rozpuszczo¬ nym w acetonie. Do przeróbki mozna roztwór barwnika troche podgrzac przy danej wartosci pH nie zmniejszajac przez to wyraznie zdolnosci rea¬ gowania barwnika z celuloza. Oddzielenie nieprze- reagowanego chlorku kwasu tiazolokarboksylowego i powstalych z niego produktów zmydlania prze¬ prowadza sie przez odsaczenie lub w oddzielaczu.Produkt reakcji Wytraca sie przez dodanie 150 g soli kuchennej na litr roztworu barwnika odsacza sie go i suszy w prózni lub pod normalnym cisnie¬ niem w temperaturze okolo 30°C. Otrzymuje sie 195—200 g surowego barwnika, zawierajacego jesz¬ cze okolo 30% soli kuchennej. Dalsza czesc soli ku¬ chennej usuwa sie przez wymieszanie surowego barwnika z 250 ml wody i ponowne odsaczenie.Barwnik ten barwi materialy celulozowe we¬ dlug metody napawania i utrwalania cieplnego w temperaturze 140°C i metoda napawania i pa¬ rowania, w podcieniach turkusowych, trwalych na obróbke mokra, na tarcie i na dzialanie swiatla.Mieszanine barwników stosowana jako mate¬ rial wyjsciowy mozna otrzymac wedlug znanych metod, na przyklad jezeli do wodnej zawiesiny trójsulfochlorku ftalocyjaniny miedzi, wolnego od grup sulfonowych, .dodaje sie w temperaturze 0— —20°G, przy wartosci pH okolo 6,5, 3 mole kwasu 2,4-dwuaminobenzenosulfonowego i jednoczesnie katalizuje, sie zmydlenie 3 molami pirydyny, przy czym powstaje wspomniana mieszanina sulfona¬ midów ftalocyjaniny.'Podobny produkt otrzymuje sie, jezeli jako ma¬ terial wjjiciowy zastosowac mieszanine, zawiera¬ jaca wspomniane'skladniki w stosunku molowym 4:1.- Mieszanine te otrzymuje sie takim samym sposobem, z tego-samego trójsulfochlorku ftalocy¬ janiny miedzi i 2 moli kwasu 2,4-dwuaminobeze- nosulfonowegoi Zattiiast wymienionych materialów wyjsciowych mozna stosowac takze takie, które jako atom cen¬ tralny.; zawieraja nikiel zamiast miedzi, lub wy¬ tworzone sa z :. {4,4^")-trójsulfcw!hlorka ftalocyja¬ niny miedzi, -albo z (3,4Y ^"^'"y-czterósulfochlorku ftalocyjaniny Tub ^z (4,4,,4,,,4,,,)-czterosulfochlorku albo przy zastosowaniu innych kwasów aryleno- dwuaminósxiltonow:ych, Jalt -kwas . toluileno2,4- -dWuamino-STSulfo.nowy^ kwas 4,4^dwuaminodwu- 10 15 20 25 35 45 50 benzylo-2,2-dwusulfonowy, kwas 1,5-naftyleno- dwuamino-3,7-dwusulfonowy. Produkty takie i ich otrzymywanie opisano wielokrotnie w literaturze patentowej. Reakcje ich z chlorkiem kwasu 4-me¬ tylo -2- metylosulfonylotiazolo -5- karboksylowego mozna przeprowadzac zawsze w jednakowy spo¬ sób.Dotyczy to takze reakcji chlorku kwasu 4-me¬ tylo -2- metylosulfonylotiazolo -5- karboksylowego z pólproduktami ftalocyjanin miedzi i niklu, pro¬ wadzacej do zielonych barwników reaktywnych, jak na przyklad przez polichlorosulfonowanie kwa¬ sem chlorosulfonowym 3,3,,3,,,3,,,-cztero-(p-tolilo- merkapto)-Cu-ftalocyjaniny, przez kondensacje 1 — 2 grup chlorosulfonowych na jedna czasteczke z kwasem l,3-fenylenodwuamino-4-sulfonowym lub z kwasem l,4-fenylenodwuamino-3-sulfonowym i zmydlenie pozostalych grup chlorosulfonowych.Równiez jednorodne lub mieszane produkty ary- lowania i alkilowania trój- i czteromerkaptoftalo- cyjanin miedzi lub niklu, zawierajace grupy ami¬ nowe i sulfonowe, mozna przeprowadzic w analo¬ giczny sposób przez acylowanie ich grupy amino¬ wej 'chlorkiem kwasu 4-metylo-2-metylosulfonylo- tiaz*olo-5-karboksylowego, w cenne zielone barw¬ niki reaktywne.Przyklad CGLIV. Postepuje sie jak w przykladzie XVIII, z tym, ze otrzymany pólpro¬ dukt barwnika sprzega sie nie ze zwiazkiem dwu- azowym otrzymanym z 17,5 czesci kwasu 2-ami- nobenzenosulfonowego, lecz ze zwiazkiem dwuazo- wym otrzymanym z 20,8 czesci kwasu 3-ehloroani- lino-6-sulfonowego w obecnosci 12 czesci sody przy koncowej wartosci pH = 7 i otrzymuje sie barw¬ nik reaktywny o wzorze 64, którym barwi sie lub drukuje materialy celulozowe z obfitej kapieli farbiarskiej w temperaturze 40°C lub wedlug jed¬ nej ze zwyklych, dla barwników reaktywnych me¬ tod napawania lub drukowania, w obecnosci sody jako srodka wiazacego kwas, w czystych odcie¬ niach odpornych na obróbke mokra.W analogiczny sposób otrzymuje sie wartoscio¬ we barwniki reaktywne, z podanych w przytoczo¬ nej ponizej tablicy skladników biernych, przez acylowanie ich grupy aminowej chlorkiem kwasu 4-metylo -2-metylosulfonylotiazolo -5-karboksylo- wego i sprzeganie powstalych pólproduktów barw¬ ników z podanymi skladnikami czynnymi. Barwni¬ kami tymi mozna barwic lub drukowac materialy celulozowe, korzystnie w obecnosci sody, na po¬ dane w tablicy odcienie. 55 Przy¬ klad tir 60" CCLV Tablica Skladnik czynny kwas 1-ami- no-4-meto- ksybenze- ncH^suIf od¬ nowy Skladnik bierny- kwas 1-ami- no-8-hydro- ksynaftale- no-3,6-dwuv sulfonowy wartosc pH srodowiska sprzegania 7—8 Odcien fioletowy5757« 41 42 Przyklad nr CCLVI CCLVII CCLYIII CCLIX CCLX CCLXI CCLXII CCLXIII CCLXIV CCLXV CCLXVJ CCLXVII Skladnik czynny Skladnik bierny W trt Q*M ?o O +j w £ o *-i *Q cd * o rl ca a/ N *-¦ Pi CE Odcien kwas 1-ami- no-5-chlo- robenzeno- -2-sulfono- wy kwas 1-ami- nobenzeno- 3-sulfono- wy kwas 1-ami- nobenzeno- -4-sulfono- wy kwas 1-ami- nobenzeno- 4-sulfono- wy (/ff-sulfoety- lo)-amid kwasu 4- -aminoben- zoesowego kwas 1-ami^ no-4-sulfo- acetyloami- nobenzeno- -6-sulfono- |wy kwas 1-ami- no-3-sulfo- acetyloami- nobenzeno- -6-sulfono- wy l-amino-4- sulfoacety- lloaminoben- zen kwas 1-ami- nobenzeno- -2,4-dwusul- fonowy kwas 2-ami- nonaftale- no-4,8-dwu- sulfonowy kwas 1-ami- no-8-hydro- ksynaftale- no-4,6-dwu- sulfonowy kwas 2-ami- no-5-hydro- ksynaftale- no-l,7-dwu- sulfonowy kwas 2-ami- no-8-hydro- ksynaftale- no-3,6-dwu- sulfonowy kwas 1-ami- no-8-hydro- ksynaftale- no-3,6-dwu- sulfonowy 7—8 kwas 2-ami- no-5-hydro- ksynaftale- no-l,7-dwu- sulfonowy l-(2'-metylo ^'-amino- 5'-sulfofe- nylo)-3-me- tylopirazo- llon-5 czerwo¬ nawo fioletowy szkar¬ latny pomaran czowy 15 25 7—8 szkar¬ latny 7-8 czerwony 35 7—8 pomaran¬ czowy szkar¬ latny 50 zólty zólty Przyklad CCLXVIII. Postepuje sie we¬ dlug przykladu XXX, z tym, ze pólprodukt barw¬ nika, otrzymany z kwasu 1,3-dwuaminobenzeno- 6-sulfonowego i chlorku kwasu 4-metylo-2-metylo- sulfonylotiazolo-5-karboksylowego, po dwuazowa- niu w temperaturze 10°C i przy wartosci pH=7,5— —6,5 sprzega sie z roztworem 40,5 czesci soli dwu- sodowej kwasu 2-sulfoacetyloamino-5-hydroksy- naftaleno-7-sulfonowego i otrzymuje sie barwnik reaktywny o wzorze 65, który na materialach ce¬ lulozowych, przy stosowaniu zwyklych metod bar¬ wienia w obecnosci sody jako srodka wiazacego kwas daje trwale pomaranczowe tony.Przyklad CCLXIX. Postepuje sie jak w przykladzie CCV, z tym, ze zamiast zastosowa¬ nego tam barwnika aminoazówego, stosuje sie 53,15 Czesci soli dwuazowej barwnika aminoazó¬ wego otrzymanego przez sprzeganie zdwuazowane- go kwasu l-amino-4-nitrobenzeno-2-sulfonowego z l-(2,-chloro-5,-sulfofenylo)-3-metylopirazolonem-5 i nastepna redukcje grupy nitrowej siarczkiem so¬ dowym; te sól dwusodowa barwnika aminowego acyluje sie chlorkiem kwasu 4-metylo-2-metylosul- fonylotiazolo-5-karboksylowego i otrzymuje rówr niez wartosciowy barwnik reaktywny, barwiacy materialy celulozowe, wedlug zwyklych metod barwienia i drukowania, na trwale zólte kolory.Podobne barwniki reaktywne otrzymuje sie je¬ zeli zamiast wymienionego wyzej barwnika ami¬ noazówego zastosowac jeden z barwników wytwo¬ rzonych ze skladników podanych w przytoczonej ponizej tablicy i acylowac go chlorkiem kwasu 4-metylo -2-metylosulfonylotiazolo -5-karboksylo- wego.Tablica Przyklad nr CCLXX CCLXX1 CCLXXII CCLXXIII CCLXXIV CCLXXV Skladnik czynny kwas 1-ami- no-4-nitro- benzeno-2- -sulfonowy (redukuje sie) ft tt. tt kwas 1-ami- no-3-acety- loamino- benzeno-6- -sulfonowy (zmydla sie) ' » skladnik bierny l-(2'-metylo-4'- -sulfofenylo)-3- -metylopirazo- lon-5 l-(2',5'-dwusul- fofenylo)-3-me- tylopirazolon-5 l-(2,-metylo-4- -sulfo-e^chloro fenylo)-3-mety- lopirazoIon-5 l-(2'l5,-dwu- chloro-4'-sul- fofenylo)-3-me- tylopirazolon-5 l-(2'-metylo-4'- -sulfofenylo)-3- metylopirazo- lon-5 l-(4,-sulfofeny- lo3-metylo- pirazolon-5 odcien zólty it tt zólty tt57576 43 Przyklad nr skladnik czynny Skladnik bierny CCLXXVI | " |l-(2'-metylo-4'- |-sulfofenylo)-3- karboksypira- zolon-5 CCLXXVII | " ll-(2'-chloro-4'- sulfofenylo)-3- -karboksypira- zolon-5 Przyklad CCLXXVIII. W 700 czesciach wody rozpuszcza sie z odczynem objetym 58 czes¬ ciami barwnika o wzorze 66 (otrzymanego przez sprzeganie zdwuazowanego kwasu l-hydroksy-2- -amino-4-chlorobenzerio-5-sulfonowego z kwasem 2-metyloamino -8-hydroksynaftaleno-6-sulfonowym Odcien 15 44 i miedziowanie otrzymanego barwnika. Dodaje sie 24,0 czesci drobno sproszkowanego chlorku kwasu 4-metylo -2-metylosulfonylotiazolo -5-karboksylo- wego i miesza w temperaturze 20°C, zobojetniajac na biezaco wydzielajacy sie kwas solny roztwo¬ rem sody do wartosci pH w granicach 5—6, az do stwierdzenia braku wolnej grup? aminowej.Wytworzony barwnik reaktywny o wzorze 67 wy- sala sie, odsacza przemywa i suszy w temperatu¬ rze 30—40°C. Barwnik ten barwi materialy celu¬ lozowe wedlug jednej z wymienionych powyzej metod, na bardzo trwale kolory fioletowe.Barwniki o podobnych wlasnosciach otrzymuje sie analogicznym sposobem postepowania z otrzy¬ manych przez proste odmetylowujace lub utlenia¬ jace miedziowanie miedziokompleksów barwników mono- i disazowych, wytworzonych ze skladników czynnych i biernych, podanych w przytoczonej po¬ nizej tablicy: Tablica Przyklad nr CCLIM CCLHI CCLMI CCLinil CCLHIIII ccimiK ccutm ccumi ccLimn ccLimin cclhiii Skladnik czynny kwas l-hydroksy-2-amino-4- chlorobenzeno-5-sulfonowy » kwas 2-aminonaftaleno-4,6,8- trójsulfonowy (utleniajaco miedziowany) kwas l-amino-2-hydroksy-6- nitronaftaleno-4-sulfonowy (redukuje sie) kwas l-hydroksy-2-amino- benzeno-4,6-dwusulfonowy kwas 2-aminonaftaleno-4,8- dwusulfonowy (utleniajaco miedziowany) kwas 2-aminonaftaleno-4,6,8- trójsulfonowy (utleniajaco miedziowany) kwas 3-metoksy-4-amino-6- metyIoazobenzeno-2',4'-dwu- 1 sulfonowy (odmetylowujaco miedziowany) kwas 3-metoksy-4-amino-6- metyloazobenzeno-2',4'-dwu- sulfonowy (odmetylowujaco miedziowany) a l kwas 3-metoksy-4-amino-6- metyloazobenzeno-2',5'-dwu- sulfonowy (odmetylowujaco miedziowany) skladnik bierny kwas 2-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwu- sulfonowy kwas l-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwu- sulfonowy kwas 2-hydroksy-6-acetyloaminonaftaleno-4- sulfonowy (zmydla sie) kwas l-hydroksy-8-etoksynaftaleno-3,6-dwu- sulfonowy kwas 2-hydroksy-3-aminonaftaleno-5,7-dwu- sulfonowy t kwas 2-hydroksy-3-aminonaftaleno-7-sul- fonowy kwas 2-metyloamino-5-hydroksynaftaleno-7- sulfonowy kwas 2-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dWu- sulfonowy - ¦ kwas 2-amino-5-hydroksynaftaleno-l,7-dwu- sulfonowy kwas 2-metyloamino-5-hydroksynaftaleno-7- sulfonowy wartosc pH srodowiska sprzegania | 1 10 10 8-9 10 10 8—9 8-9 10 10 10 Odcien 1 czerwo- nawo- fiole- towy niebie- skawo- fiole- towy czerwo- nawo- niebies- ki niebies¬ ki czerwo¬ ny niebies¬ ki niebies¬ ki grana¬ towy grana¬ towy45 57576 46 Przyklad nr CGIC CUCI Skladnik czynny »» Skladnik bierny kwas 2-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwu- sulfonowy kwas 2-amino-5-hydroksynaftaleno-1,7-dwu- sulfonowy wartosc pH srodowiska sprzegania 10 10 . Odcien » Przyklad CCXCII. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie CCXXXVIII z tym, ze zamiast 54,7 czesci soli dwusodowej kwasu l-amino-4-[(2'-metylo-3'- aminofenylo)-amino]-antrachinono-2,5-dwusulfono- wfcgo stosuje sie 63,5 czesci soli trójsódowej kwasu l-amino-4- [(3'-aminofenolo)-amino] -antrachinono- L 2,4',6'-(lub 2,2',6')-trójsulfonowego i otrzymuje bar¬ wnik reaktywny barwiacy wlókna celulozowe we¬ dlug jednej ze zwyklych metod barwienia, na czy¬ sty czerwonawo-niebieski kolor, bardzo dobrze od¬ porny na obróbke mokra.Przy stosowaniu równowaznych ilosci kwasii 1- amino-4(-3'-aminofenyloamino) - antrachinono - 2, 5,8-trójsulfonowego otrzymuje sie równiez wartos¬ ciowy barwnik reaktywny barwiacy bawelne na trwale kolory szarawo-niebieskie.Przyklad CCXCIII. Do 30,4 czesci kwasu 2-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwusulfonowego rozpuszczonych w 300 czesciach wody z odczynem obojetnym, dodaje sie 18,6 czesci chlorku kwasu 4-metyiO-2-metylosulfonylotiazolo-5-karboksylowe- go. W ciagu 1 godziny dodaje sie 30 czesci 15% roztworu sody, tak aby wartosc pH byla w grani¬ cach 4—6. Produkt acylowania wytraca sie czes-. ciowo.Swiezo przyrzadzony roztwór soli dwuazoniowej uzyskany z 13,6 czesci kwasu p-aminobenzylosul- fonowego wkrapla sie w temperaturze 0—5°C do zawiesiny produktu acylowania, potraktowanej 12,5 czesciami sody. Po dalszym 5-cio godzinnym mieszaniu w temperaturze kapieli z lodu, produkt wysala.sie sola kuchenna, odsacza, przemywa do¬ datkowo rozcienczonym roztworem soli kuchennej i suszy w suszarce prózniowej w temperaturze 30°C. Otrzymany barwnik odpowiada wzorowi 68.Jezeli postepuje sie jak wyzej opisano, lecz za¬ miast 30,4 czesci kwasu 2-amino-8-hydroksynafta- leno-3,6-dwusulfonowego stosuje sie 30,4 czesci kwasu 2-amino-5-hydroksynaftaleno-l,7-dwusulfo- nowego i acyluje je chlorkiem kwasu 4-metylo-2- metylosulfonylotiazolo-5-karboksylowego, a sklad¬ nik sprzegania zawierajacy grupy reaktywne sprze¬ ga ze zdwuazowanym kwasem p-aminobenzylosul- fonowym, to otrzymuje sie latwo rozpuszczalny barwnik reaktywny, barwiacy tkanine zawierajaca wlókna celulozowe na zywy czerwonawo-pomaran- czowy kolor.Tkanine bawelniana lub z wlókna cietego im¬ pregnuje sie w napawarce roztworem o tempera¬ turze 20—25°C, zawierajacym w litrze kapieli far- biarskiej 30 g barwnika opisanego powyzej o wzo¬ rze 68, 100 g mocznika i 20 g sody, wyciska tkanine do zawartosci wilgoci okolo 80% i ponownie nawi¬ ja wilgotna tkanine. Po 24 godzinnym lezakowaniu w temperaturze pokojowej tkanine plucze sie, w 15 zwykly sposób w temperaturze wrzenia mydli i su¬ szy. Otrzymuje sie zywe, szkarlatne wybarwienie o dobrej odpornosci na obróbke mokra i na dzia¬ lanie swiatla.Tkanine bawelniana lub z wlókna cietego im- 20 pregnuje sie w napawarce w temperaturze 20— 25°C roztworem zawierajacym w litrze kapieli far- biarskiej 30 g wyzej opisanego barwnika o wzorze 68, 100 g mocznika i 20 g sody, wyzyma do za¬ wartosci wilgoci okolo 100% i paruje ja W ciagu 25 10—120 sekund w temperaturze 103°C. Po wyplu¬ kaniu, mydleniu przy wrzeniu i wysuszeniu, otrzy¬ muje sie tak samo zywe, szkarlattne wybarwienie o dobrej odpornosci na obróbke mokra i na dzia¬ lanie swiatla. 3o^ Tkanine bawelniana impregnuje sie roztworem o temperaturze 20—25°C, zawierajacym w litrze kapieli farbiarskiej 20 g barwnika wyzej opisane¬ go, 100 g m-nitrobenzenosulfonianu sodowego i 0,5 g niejonotwórczego srodka zwilzajacego (na przy- 35 klad polioksyetylenowego alkoholu oleilowego) oraz 150 g mocznika i 15 g kwasnego weglanu so¬ dowego. Nastepnie tkanine wyzyma sie przez prze¬ puszczenie miedzy dwoma walcami, do zawartosci wilgoci okolo 100%. Po wstepnym wysuszeniu w 40 temperaturze 50—60°C, ogrzewa sie tkanine w cia¬ gu 10 minut do temperatury 140°C, po czym ja do¬ kladnie plucze goraca woda i traktuje przy wrze¬ niu roztworem, zawierajacym w litrze 5 g mydla marsylskiego i 2 g sody. Po wyplukaniu i wysu- 45 szeniu otrzymuje sie intensywne, szkarlatne wy¬ barwienie o dobrej odpornosci na obróbke mokra i na dzialanie swiatla.Tkanine celulozowa drukuje sie pasta drukarska, zawierajaca w 1 kilogramie 30 g barwnika opisa¬ no nego powyzej, 100 g mocznika, 300 g wody, 500 g zageszczacza alginianowego (60 g alginianu sodo¬ wego na 1 kg zageszczacza), 10 g sody i 10 g soli sodowej kwasu 3-nitrobenzenosulfonowego i uzu¬ pelniona woda do 1 kg. Nastepnie tkanine suszy 55 sie wstepnie, po czym w odpowiednim parowniku paruje w ciagu 30 sekund w temperaturze 103— 115°C. Po wyplukaniu i mydleniu przy wrzeniu otrzymuje sie intensywne szkarlatne wybarwienie o dobrej trwalosci. go 100 czesci Welny wprowadza sie do kapieli o tem¬ peraturze 40°C, zawierajacej w 5000 czesciach wo¬ dy 1,5 czesci barwnika opisanego powyzej, 6 czes¬ ci 30% kwasu octowego i 0,5 czesci pochodnej ste- aryloaminy, zawierajacej polioksyetylenowane gru- 65 Py hydroksylowe. Kapiel farbiarska doprowadza57576 47 sie w ciagu 30 minut do wrzenia po czym barwi welne w temperaturze wrzenia w ciagu 1 godziny.Po wyplukaniu i wysuszeniu otrzymuje sie "zywe, szkarlatne wybarwienie, o dobrej odpornosci na obróbke mokra, na spilsnianie i na dzialanie swiatla. ,- Przyklad CCXCIV. 28,9 czesci kwasu 2-ami- no-l-metylobenzeno-3,5-dwusulfonowego (sól jed- noazowa) dwuazuje sie i zwiazek dwuazowy sprze¬ ga z 13,7 g l-amino-2-metoksy-5-metylobenzenu w srodowisku slabokwasnym. Otrzymany barwnik monoazowy oddziela sie lub bez oddzielenia na¬ tychmiast dwuazuje w roztworze i sprzega z 25,3 czesciami kwasu 2-metyloamino-5-hydroksynafta- leno-7-sulfonowego w srodowisku zasadowym. Wy¬ tworzony barwnik disazowy wysala sie przez do¬ danie chlorku sodowego, odsacza i oddzielony pro¬ dukt metalizuje w ciagu 5 godzin w temperaturze 05—100°C mieszanina okolo 50 czesci krystaliczne¬ go siarczanu miedzi, 40 czesci dwuetanoloaminy i 50 czesci amoniaku (o gestosci 0,88). Z roztworu miedziujacego wydziela sie barwnik przez doda¬ nie soli i ostrozne zakwaszenie.Miedziowany barwnik aminodisazowy acyluje sie nastepnie w wodnym roztworze o wartosci pH = 4—6, w temperaturze 20°C za pomoca chlor¬ ku kwasu 4-metylo-2-metylosulfonylotiazolo-5-kar- boksylowego, przy czym wartosc pH utrzymuje sie w wyzej podanym zakresie przez dodawanie sody. Po zakonczeniu acylowania barwnik wydzie¬ la sie chlorkiem sodowym i suszy w temperaturze 35°C. Barwnik, pod postacia wolnego kwasu sulfo¬ nowego odpowiada wzorowi 69 i barwi tkanine ce¬ lulozowa wedlug metod znanych dla barwników reaktywnych, na kolor granatowy odporny na ob¬ róbke mokra i na dzialanie swiatla.W podobny sposób mozna wytworzyc dalsze bar¬ wniki wedlug wynalazku, jezeli wyzej wymieniony barwnik monoazowy wytworzony z kwasu 2-ami- no-l-metylobenzeno-3,5-dwusulfonowego i 1-ami- no-2-metoksy-5-metylobenzenu, zwiazac z podany¬ mi ponizej kwasami aminohydroksynaftalenosul- fonowymi i chlorkiem kwasu 4-metylo-2-metylo- sulfcrfylotiazolo-5-karboksylowego, wedlug metody podanej powyzej.Skladniki bierne: kwas 2-amino-5-hydroksynaftaleno-1,7-dwusulfo- wy, kwas 2-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwusulfo- nowy.Otrzymane barwniki maja kolor niebieski.Przyklad CCXCV. Dwuazuje sie 0,1 mola kwasu 4-ureido-2-amino-l -hydroksybenzeno-5-sul- fonowego i sprzega w srodowisku zasadowym od sody z 0,1 mola kwasu l-amino-8-hydroksynafta- leno-2,4-sulfonowego. Roztwór sprzegania nastawia sie na zawartosc 2 mole NaOH w litrze przez do¬ danie roztworu wodorotlenku sodowego, po czym ogrzewa do wrzenia w ciagu 3 godzin pod chlodni¬ ca zwrotna dla zmydlenia grupy ureidowej. Po ochlodzeniu roztwór zobojetnia sie kwasem sol¬ nym. Przez dodanie 25 czesci siarczanu miedzi i 100 czesci 2 n lugu sodowego metalizuje sie barwnik w temperaturze 40°C i przy wartosci pH wynosza¬ cej 4—6, po czym po 30 minutach przy wartosci 48 pH = 4—6 i temperaturze 20°C acyluje sie 0,1 mola chlorku kwasu 4-metylo-2-metylosulfonylotiazolo- 5-karboksylowego. Wytworzony barwnik o wzorze 70 wysala sie. Na bawelnie daje on niebieskie wy- 5 barwienie.Przyklad CCXCVI. Obojetna paste 3,3',3"- trójsulfochlorku ftalocyJaniny miedzi, sporzadzona z 600 g technicznej 96% ftalocyJaniny miedzi, roz¬ rabia sie mala iloscia wody, nastawia na objetosc 10 4 litrów i poddaje reakcji z 216 g N-metylo-N-(4'- amino-2,-sulfobenzylo)-aminy przy wartosci pH = 3,5—6,0 poczatkowo w temperaturze 0—3°C, a na koniec w temperaturze 20—35°C przy dodawaniu 30ILml (= 295 g) pirydyny. Nastepnie z powstalego 15 roztworu monosulfono-(3-sulfo-4'-metyloaminome- tyloanilidu) kwasu Cu — ftalocyjaninodwusulfono- wego oddestylowuje sie pirydyne z para wodna przy wartosci pH = 9,0. Do roztworu ochlodzonego do temperatury 10°C wprowadza sie porcjami 305 20 g dfobnosproszkowanegk) chlorku kwasu 4-metylo- 2-metylosulfonylotiazolo-5-karboksylowego w cia¬ gu 1—2 godzin, utrzymujac wartosc pH w grani¬ cach 7,5—8,5 przez dodawanie rozcienczonego lugu sodowego. Równoczesnie mieszanine reakcyjna roz- 25 ciencza sie w razie potrzeby woda, aby barwnik pozostal stale rozpuszczony.Otrzymuje sie 10 litrów roztworu barwnika, któ¬ ry oddziela sie od nadmiaru srodka acylujacego, nastawia na wartosc pH = 7 przez dodanie kwasu 30 octowego i wytraca barwnik przez wymieszanie z 2,5 litrami stezonego roztworu soli kuchennej.Po odsaczeniu i wysuszeniu w temperaturze 30°C otrzymuje sie czysty barwnik turkusowo-niebieski, który utrwala sie z bardzo dobra wydajnoscia na 33 bawelnie z roztworu alkalicznego od sody w tem¬ peraturze 40—60°C, i jest odporny na pranie.Jezeli stosuje sie jako material wyjsciowy 3,3',3"- trójsulfochlorek ftalocyJaniny niklu, wówczas otrzy¬ muje sie blekit turkusowy, tylko troche zielonawy, 40 o równie wartosciowych wlasciwosciach.Przyklad CCXCVII. 12,5 czesci 3-amino-4-sul- fobenzylo-N-metyloaminy rozpuszcza sie w 150 czes_ oiatfe objetosciowych stezonego kwasu solnego. Do roztworu tego dodaje sie po kropli 4 czesci azotynu sodowego w 20 czesciach objetosciowych wody.Powstaly przezroczysty roztwór soli dwuazoniowej wkrapla sie w temperaturze 30—35°C do wodnego roztworu równoczasteczkowych ilosci kwasu 1-N- benzoiloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6-dwusulfo- nowego i 16 czesci kwasnego weglanu sodowe¬ go w 200 czesciach objetosciowych wody. Barwnik wytraca sie czesciowo i przez dodanie 2000 czesci objetosciowych wody rozpuszcza sie go ponownie.Nastepnie w temperaturze 20°C dodaje sie 17,6 g czesci chlorku kwasu 4-metylo-2-metyIosulfonylo- tiazolo-5-karboksylowego. Wartosc pH utrzymuje sie w granicach 6—7 przez wkraplanie roztworu sody. Po zakonczeniu acylowania, które rozpoznaje sie po zuzyciu sody, wydziela sie barwnik 10% roztworem soli kuchennej, odsacza, wyciska i su¬ szy w suszarce prózniowej w temperaturze 30°C.Otrzymany niebieskawo-czerwony barwnik odpo¬ wiada w postaci wolnego kwasu wzorowi 71.Przyklad CCXCVHI. 38,9 czesci barwnika 45 55 60»m 4ft otrzymanego przez sprzeganie w roztworze alka¬ licznym od sody, kwasu 6-nitro-2-dwuazo-l-hydro- ksybenzeno-4-sulfonowego z 2-hydroksynaftalenem, rozrabia sie w 200 czesciach wody przy wartosci pH = 8 w temperaturze 70—80°C. Do zawiesiny tej wprowadza sie 67,9 czesci zwiazku chromokomplek- sowego barwnika azowego, zawierajacego 1 atom chromu w czasteczce barwnika wytworzonego z kwasu 4-chloro-2-dwuazo-l -hydroksybenzeno-6-sul- fonowego i kwasu l-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6- dwusulfonowego utrzymujac wartosc pH roztworu w granicach 7—9 przez wkraplanie roztworu sody.Po 20 minutach w temperaturze 70—80°C wytwa¬ rza sie ciemnoniebieski roztwór. Chromatogram papierowy wykazuje, ze powstal jednorodny kom¬ pleks mieszany. Ten kompleks mieszany acyluje sie w ciagu 30 minut w temperaturze 5°C i przy wartosci pH = 4—6 24,0 czesciami chlorku kwasu 50 15 4-metylo-2-metylosulfonylotiazolo-5-karboksylowe- go, po czym wartosc pH utrzymuje sie w podanym zakresie przez wkraplanie roztworu sody. Zacylo- wany barwnik wysala sie 20% roztworem chlorku potasowego, odsacza i suszy w temperaturze 30°C.Otrzymuje sie ciemny proszek rozpuszczalny w wodzie z zabarwieniem niebiesko-szarym.Barwnik ten w postaci soli pieciosodowej ma wzór; 72. Barwi on bawelne, wedlug metod poda¬ nych w przykladach I—III na kolor szary do czar¬ nego, Z podanych w przytoczonej tablicy skladników wyjsciowych otrzymuje sie równiez wartosciowe barwniki, przy zastosowaniu metody podanej w tym przykladzie. Do wytwarzania tych barwników stosuje sie zawsze barwnik azowy zawierajacy gru¬ pe reaktywna w kompleksie mieszanym 2:1, jako kompleks chromowy 1:1.Tablica Przyklad nr Kompleks chromowy .1 :1 Barwnik niemetalizowany I Odcien na bawelnie CCXCIX CCC CCCI CCCII CCCIII CCCIV CCCV CCCVI CCCVII CCCVIII CCCIX cccx CCCXI CCCXII CCCXIII CCCXIV cccxv Kwas 4-nitro-2-amino-l- hydroksybenzeno-6-sulfono- wy^-kwas l-amino-8-hydro- ksynaftaleno-3,6-dwusulfo- nowy Kwas 4-nitro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-6-sulfonowy^ kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy kwas 4-nitro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-6-sulfonowy^ kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-4,6-dwusulfonowy kwas 4-chloro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-6-sulfonowy-* kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen- ksynaftalen. ?2-hydro- czarny 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen- droksynaftaleno-6-sulfonowy -kwas 2-hy- kwas 4-chloro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-6-sulfonowy- kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-?kwas 1-hy droksynaftaleno-4-sulfonowy kwas 6-nitro-2-amino-l-hydroksybenzeno-4- sulfonowy-^2-hydroksynaftalen 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-*l-acetylo- amino-7-hydroksynaftalen kwas 6-nitroamino-2-hydroksynaftaleno-4-sul- fonowy-^2-hydroksynaftalen kwas 4-nitro-2-amino-l-hydroksynaftaleno-6- sulfonowy^2-hydroksynaftalen 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-2-hydro- ksynaftalen 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-^kwas 2-hy- droksynaftaleno-6-sulfonowy 4-chloro-2-amino-l-hydroksybenzen-*2-hy- droksynaftalen 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-^kwas 1- acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwusul- fonowy 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-^kwas 1- amino-8-hydroksynaftaleno-2,4-2,4-dwusulfo- nowy kwas 6-nitro-l-amino-2-hydroksynaftaleno-4- sulfonowy-2-hydroksynaftalen czarny granatowy czarny niebiesko- czarny granatowy niebieski granatowy niebiesko- czarny57570 51 52 Przyklad nr CCCXVI CCCXVII CCCXVIII CCCXIX CCCXX CCCXXI CCCXXII CCCXXIII .Kompleks chromowy 1:1 '. kwas 4-chloro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-6-sulfonowy- kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy kwas 4-nitro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-6-sulfonowy^ kwas 1-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy kwas 4-chloro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-$-sulfonowy-* kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy kwas 4-metylo-2-amino-l-hy droksybenieno-6-sulfonowy-* kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy kwas 4-nitro-2-amino-l-hy¬ droksybenzeno-6-sulfonowy- kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy kwas 4-nitro-2-amino-l-hy- droksybenzeno-6-sulfonowy-* kwas l-amino-8-hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy » -. Barwnik niemetalizowany kwas 2-aminobenzeno-l-karboksy-5-sulfono¬ wy^ 1-fenylo-3-metylo-5-pirazolon ; kwas 6-nitro-l-amino-2-hydroksynaftaleno-4- sulfonowy-?2-hydroksynaftalen 4-chloro-2-amino-l-hydroksybenzen-*1-(4'-sul- fofenylo)-3-metylo-5-pirazolon 4-chloro-2-amino-l-hydroksybenzen-^kwas 2- . hydroksynaftaleno-6-sulfonowy 5-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-*kwas 2- hydroksynaftaleno-6-sulfonowy 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen~*kwas 2- hydroksynaftaleno-8-sulfonowy 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-*kwas 1- 1 hydroksynaftaleno-5-sulfonowy 1 6-nitro-4-chloro-l-hydroksybenzen-*kwas 1- hydroksynaftaleno-5-sulfonowy Odcien na bawelnie szaro¬ zielony czarny fioletowy czerwona- wo-nie- bieski czarny czarny » 62 czesci soli trójsodowej barwnika wytworzone¬ go przez sprzeganie w srodowisku alkalicznym od sody, zdwuazowanego kwasu 4-chloro-2-amino-l- hydroksybenzeno-6-sulfonowego z kwasem 1-ami- no-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwusulfonowym, roz¬ puszcza sie w 300 czesciach wody i w temperatu¬ rze 70^-80°C i przy wartosci pH = 8—9 zadaje 54,9 czesciami 1 :1 chromokompleksu barwnika otrzy¬ manego z kwasu 6-nitro-l-dwuazo-2-hydroksynaf- taleno^4-sulfonowego i 2~hydroksynaftalenu. Po 10 minutach powstaje ciemnoniebieski roztwór.Utworzony kompleks mieszany acyluje sie w cia¬ gu okolo 15 minut w temperaturze 0—5°C i przy wartosci pH = 4—6, 24,0 czesciami chlorku kwasu 4-metylo-2-metylosulfonylotiazolo-5-karboksylowe- go. Utrzymuje sie przy tym stala wartosc pH przez wkraplanie roztworu sody. Zacylowany barwnik wytraca sie w 20% roztworem chlorku sodowego, odsacza i suszy w temperaturze 30°C. Ma on w po¬ staci soli pieciosodowej wzór 73. Na bawelnie otrzy¬ muje sie wedlug metody podanej w przykladzie III, niebiesko-czarny druk o doskonalej odpornosci na dzialanie swiatla i na pranie.Przyklad CCCXXIV. 6 g kwasu l-amino-4- (4'-aminofenyloamino)-antrachinono-2,5,8-trójsulfo- nowego w postaci soli sodowej rozpuszcza sie w 180 ml wody w temperaturze 40°C, roztwór nasta¬ wia na wartosc pH=8 i w temperaturze 5—10°C dodaje do niego malymi porcjami 2,4 g chlorku kwasu 4-metylo-2-metyk-sulfonylotiazolo-5-karbo- ksylowego. Jednoczesnie wkrapla sie rozcienczony lug sodowy aby w czasie reakcji utrzymywac war¬ tosc pH = 6—7, Roztwór miesza sie w temperatu¬ rze 20°C tak dlugo, az zniknie caly material wyj¬ sciowy, odsacza sie nastepnie nadmiar chlorku 35 kwasu tiazolokarboksylowego, a przesacz wysala sie w temperaturze 10°C taka iloscia stalego chlor¬ ku sodowego, aby zawartosc w roztworze wynosila okolo 10%. Produkt odsacza sie, przemywa mala iloscia roztworu soli kuchennej i otrzymany bar- 40 wnik o wzorze 74 suszy w prózni, w temperaturze ponizej 40°C. Otrzymuje sie okolo 8,5 g barwnika w postaci niebdesko-zielonych igiel.Barwnik ten barwi bawelne, wedlug zwyklych metod stosowanych dla barwników reaktywnych, 45 na intensywne niebiesko-zielone kolory o dobrej odpornosci na obróbke mokra i na dzialanie swia¬ tla.Stosowany jako material wyjsciowy kwas l*ami- no-4-(4'-ammofenyloamino)-antrachinono-2,5,)Hrój- 50 sulfonowy otrzymuje sie w sposób nastepujacy: 31,2 g p-fenylenodwuaminy wprowadza sie. w at¬ mosferze azotu do roztworu 62 g soli sodowej kwa¬ su l-amino-^-bromoantrachinono^^S-trójsulfono- wego i 12 g sody, po czym dodajac paste CuCl mie- 55 sza w temperaturze 40°C tak dlugo, az do stwier¬ dzenia, ze nie ma juz wiecej kwasu l-amino-4-bro- moantraehinono-2,5,8-trójsulfonowego. Nastepnie roztwór zadaje sie rozcienczonym kwptsem solnym, wytracony przy tym barwnik odsacza sie, przemy- 60 wa rozcienczonym kwasem solnym i w 300 ml wody zadaje taka iloscia rozcienczonego roztworu wodo¬ rotlenku sodowego, az nastapi calkowite rozpusz¬ czenie. Barwnik wytraca sie na cieplo w postaci jego soli sodowej, po czym przemywa sie go i su- 65 szy.57576 53 Przyklad CCCXXV. 25,4 g kwasu 2-N-mety- loamino-5-hydroksynaftaleno-7-sulfonowego roz¬ puszcza sie w 150 ml wody z odczynem obojetnym.Dodaje sie 26,6 g 2,5-dwumetylo-sulfonylotiodiazo- lu-1,3,4- (o temperaturze topnienia 171—173°C wy¬ tworzonego przez utlenienie 2,5-dwumetylotlo- diazolu-1^4 kwasem nadmrówkowym lub nad¬ octowym) rozdrobnionego na paste z srodkiem zwilzajacym i woda i miesza w temperaturze 50°C.Odszczepiony kwas sulfinowy zostaje zobojetnio¬ ny roztworem sody, tak, ze wartosc pH wynosi 5— 6. Po zakonczonej reakcji wytracony pólprodukt odsacza sie, miesza z 150 ml wody i zadaje 17,3 g zdwuazowanego kwasu l-aminobenzeno-2-sulfono- wego. Czerwony roztwór zobojetnia sie do wartosci pH = 6, a wytracony pomaranczowy barwnik o wzorze 75 odsacza i w temperaturze 50°C w prózni suszy. Barwnik ten barwi bawelne na kolor poma¬ ranczowy, o doskonalej odpornosci na obróbke mokra.Barwniki o podobnych wlasnosciach otrzymuje sie stosujac powyzsza metoda postepowania, z na¬ stepujacych skladników czynnych i skladników biernych: 54 Przyklad nr cccmi cccmii Skladnik czynny kwas 1-amino- benzeno-2-sul- fonowy kwas 1-amino- 4-metoksyben- zeno-2-sulfo- nowy Skladnik bierny kwas 2-amino- 5-hydroksy- naftaleno-7- sulfonowy Odcien poma¬ ranczo¬ wy poma- ranczo- wo-czer- wony Przyklad CCCXXVIII. 31,9 g kwasu 1 -amino-8-hydroksynaftaleno-4,6-sulfonowego roz- puszcza sie w 150 ml wody z odczynem obojetnym.Do roztworu tego dodaje sie w temperaturze 20°C 29 g 3,5-dwumetylosulfonylotiodiazolu-l,2,4 (o tem¬ peraturze topnienia 140—141,5°C, wytworzonego przez utlenienie 3,5-dwumetylotiodiazolu-l,2,4 kwa¬ sem nadmrówkowym lub nadoctowym) rozdrobnio¬ nego na paste srodkiem zwilzajacym i woda. Mie¬ szajac zobojetnia sie wydzielajacy sie kwas mety- losulfinowy roztworem sody do wartosci pH = 5— —6. Po zakonczonej reakcji pólprodukt odsacza sie, tworzy z niego zawiesine w 100 ml wody i zadaje 17,3 g zdwuazowanego kwasu l-aminobenzeno-2- -sulfonowego. Sprzega sie przy wartosci pH = 6,5 i wysala 15% roztworem chlorku sodowego. Nie¬ bieskawo-czerwony barwnik o wzorze 76 odsacza sie i suszy w prózni w temperaturze 50°C. Barw¬ nik ten barwi bawelne na kolor czerwony o do¬ brej trwalosci.Tym samym sposobem postepowania otrzymuje sie z ponizej podanych skladników czynnych i bier¬ nych barwniki o podobnych wlasciwosciach.Przyklad nr CCCXXIX Skladnik czynny Skladnik bierny kwas 1-ami- nobenzeno- 2-sulfonowy kwas 1-amino- -8-hydroksy- naftaIeno-3,6- dwusulfonowy Odcien niebies- kawo- czerwo- ny 10 15 20 30 50 55 Przyklad nr CCCXXX CCCXXXI Skladnik czynny » » Skladnik bierny kwas 2-amino- -5-hydroksy- naftaleno-7- sulfonowy kwa 2-metylo- amino-5-rhydro- ksynaftaleno-7- -sulfonowy Odcien pomaran¬ czowy 65 Przyklad CCCXXXII. 50,3 g barwnika otrzymanego przez sprzeganie kwasu 1-acetyloami- no-3-aminobenzeno-4-sulfonowego z kwasem 2,-hy- droksynaftaleno-6,8-dwusulfonowym i zmydlenie rozpuszcza sie w 160 ml wody z odczynem oboje¬ tnym. Nastepnie dodaje sie-25,6 g 3,5-dwumetylo- sulfonylotiodiazolu-1,2,4 rozdrobnionego ze srod¬ kiem zwilzajacym i woda. Mieszanine miesza sie w temperaturze 55—60°C przy wartosci pH = 5—6 tak dlugo, az nie bedzie potrzeba wiecej roztworu sody do zobojetnienia odszczepionego kwasu me- tylosulfinowego. Pomaranczowy barwnik ó wzorze 77 odsacza sie i suszy w prózni w temperaturze 40°C.Przyklad CCCXXXIII. 46 czesci barw¬ nika monoazowego otrzymanego przez sprzeganie zdwuazowanego kwasu 2-aminonaftaleno-4,8-dwu- sulfonowego z 3-metyloaminotoluenem, rozpuszcza sie w 300 czesciach wody, o temperaturze 50°C przy wartosci pH = 7—8, i w obecnosci nadmiaru octanu sodowego lub weglanu wapniowego za¬ daje w temperaturze 35—40°C porcjami, w calosci 31 czesciami chlorku kwasu 3,5-dwu-(metylosufo- nylo)-l,2-izotiazolo-4-karboksylowego i utrzymujac te temperature tak dlugo miesza, az próbka przy zakwaszeniu nie wykaze juz zmiany zabarwienia.Wytworzony barwnik o wzorze 78 wysala sie, od¬ sacza, przemywa i suszy.Tkanine bawelniana impregnuje sie roztworem o temperaturze 20—25°C, zawierajacym na 1 litr kapieli farbiarskiej 20 g powyzszego barwnika i 0,5 g niejonotwórczego srodka zwilzajacego, na przyklad polioksyetylowanego alkoholu oleilowe- go, a takze 150 g mocznika i 15 g kwasnego we¬ glanu sodowego. Nastepnie tkanine wyzyma sie miedzy dwoma walcami gumowymi do zawartosci wilgoci okolo 100%. Po wstepnym suszeniu w tem¬ peraturze 50—60°C, ogrzewa sie w ciagu 10 minut do temperatury 140°C i otrzymane wybarwienie dokladnie plucze goraca woda oraz utrzymujac we wrzeniu traktuje w ciagu 20 minut roztworem, za¬ wierajacym w 1 litrze 5 g mydla marsylskiego i 2 g sody. Po wyplukaniu i wysuszeniu otrzymuje sie intensywne czerwono-zólte wybarwienie o do¬ brej odpornosci na obróbke mokra, na tarcie i na dzialanie swiatla.Przyklad CCCXXXIV. Obojetny roz¬ twór 54,7 g kwasu l-amino-4-(3,-N-metyloamino- metylo-4,-metoksy) -aminoantrachinono-2-sulfono- wego(dosulfonowanego) w 1000 czesciach wody miesza sie w ciagu godziny w temperaturze 20— —30°C z 33 czesciami chlorku kwasu 3,5-bis-me- tylosulfonyloizotiazolo-4-karboksylowego. Za po-57576 55 56 moca roztworu weglanu sodu utrzymuje sie pod¬ czas trwania reakcji wartosc pH = 5—6. Nastep¬ nie wysala sie, odsacza sie i suszy w prózni w tem¬ peraturze 50°C. Otrzymany barwnik o wzorze 79 barwi celuloze na czyste odcienie odporne na tar¬ cie i dzialanie swiatla. PL PL PL PL PL PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania barwników reaktywnych o wzorze 1, w którym F oznacza reszte barwni¬ ka organicznego takiego jak azowy, antrachi- nowy, azaporfinowy lub nitrowy, X oznacza mostek, zawierajacy podstawiona lub niepod- stawiona grupe aminowa lub amidowa, a A oznacza piecioczlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, zawierajacy jako heteroatomy siarke i/lub azot i zawierajacy co najmniej jeden re¬ aktywny podstawnik sulfonowy, zwiazany z ato¬ mem wegla pierscienia heterocyklicznego oraz ewentualnie dalsze podstawniki, a m oznacza liczbe 0,5—8, znamienny tym, ze barwniki lub pólprodukty barwników, zawierajace grupy ami¬ nowe, posiadajace przy azocie aminy zdolny do reakcji atom wodoru, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym A—Y, w którym A ma wyzej podane znaczenie, a Y oznacza reszte anionowo odszczepialna, a w przypadku stoso¬ wania pólproduktów barwników, otrzymane zwiazki przeprowadza sie w znany sposób w po¬ zadane barwniki koncowe, przy czym otrzyma¬ ne barwniki ewentualnie poddaje sie zwyklym reakcjom przemiany, zwlaszcza metalizowaniu, acylowaniu, redukcji i/lub sulfonowaniu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko zwiazek o wzorze A—Y stosuje sie chlorek kwasu 2-metylosulfonylo-l-metyloimidazolo-5- -karboksylowego, chlorek kwasu 2-metylosul- fonylo-1-fenyloimidazolo-5-karboksylowego, 2- metylosulfonylo-4-fenylo-5-aminotiazol, 3,5-dwu metylosulfonylo-l,2,4-tiodiazol, 2,5-dwumetylo- sulfonylo-l,3,4-tiodiazol, 2rmetylosulfonylo-5-a- mino-l,3,4-tiodiazol, l-metylo-2-metylosulfony- lo-5-aminoimidazol, chlorek kwasu 1,4-dwume- tylo-2-etylosulfonyloimidazolo-5-karboksylowego, 3. -metylosulfonylo-5-chloro-l ,2,4-tiodiazol, chlo¬ rek kwasu 3-hydroksy-5-metylosulfonyloizotia- zolo-4-karboksylowego, chlorek kwasu 2-mety- lo-5-metylosulfonyloizotiazolino -3-on-4-karbo- ksylowego lub chlorek kwasu 4-metylo-2-mety- losulfonylotiazolo-5-karboksylówego. 5 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacji ze zwiazkiem A—Y, w którym A i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie barwniki aminoazowe o wzorze 35a, w którym B i D oznaczaja aromatyczne, karbocykliczne lub heterocykliczne reszty, przy czym B ozna¬ cza zwlaszcza reszte karbocyklicznego skladni¬ ka czynnego szeregu benzenowego lub naftale¬ nowego, a D oznacza zwlaszcza reszte enolowe- go lub fenolowego skladnika biernego, B i D moga posiadac nadto dowolne dalsze podstaw¬ niki, a miedzy nimi takze grupy azowe, Rj oznacza wodór albo nizsza grupe alkilowa, a m: oznacza liczbe calkowita, zwlaszcza 1 lub 2. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze kondensacji ze zwiazkiem A—Y, w którym A i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie barwniki aminoantrachinonowe o wzorze 36a, w którym L oznacza wodór, chlorowiec, nizsza grupe alkilowa, grupe alkoksy, korzystnie grupe sulfonowa, p oznacza liczbe 1, 2 lub 3, a Ri oznacza wodór, albo nizsza grupe alkilowa, po czym otrzymane w ten sposób barwniki ewen¬ tualnie sulfonuje sie* 5. oposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze kondensacji ze zwiazkiem A—Y, w którym A i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie barw¬ niki azaporfinowe o wzorze 37a, w którym Pc oznacza reszte ftalocyjaniny miedzi lub niklu, L ma znaczenie podane w zastrz. 4, r oznacza liczbe 1 lub 2, q oznacza liczbe 0,1 lub 2, Ri oznacza wodór albo nizsza grupe alkilowa, a m" oznacza liczbe 0,5—4, po czym otrzymane w ten sposób barwniki ewentualnie sulfonuje sie. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pólprodukt barwnika w postaci skladnika czynnego lub skladnika biernego, zawierajace¬ go zdolna do redukcji grupe aminowa, konden- suje sie ze zwiazkiem o wzorze A—Y, w któ¬ rym A i Y maja znaczenie podane w zastrz. 1, po czym otrzymane zwiazki przeksztalca sie przez dwuazowanie i/lub sprzeganie w barwni¬ ki azowe. 15 20 25 30 35 40KI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b x —a] CH*v N WZÓR 1 — N — I X' WZÓR 2 N^S02CM3 WZÓR 8 — C -C-SO.CH, II 1 2 3 CH302S-C^S-N WZÓR 3 N /S02CH3 WZÓR 4 N-N ^S ^S02CH3 WZÓR 5 N-N 1 Jl WZÓR 6 C-!J3_N ^N^S02C2H5 CH3 WZÓR 9 ChU-SO^-, N J ^11 li n.sA WZÓR 10 U Jl N"S S02-CH3 WZÓR 11 - C - C - S0oC-HK ii u 2 6 o C6H5-S02 S WZÓR 12 . /OH CH3S02AS-N WZÓR 13 _/° N N^S02CH3 CH3 CH3S02^S'N-CH3 WZÓR 14 N i 3U2L3H7 CH3 WZÓR 15 N Arso2cH3 WZOR 16 C6H5 C6H5- N Sx S02CH3 WZÓR 17 CH, CH3S02^N^S02CH3 WZÓR )g N—rS02CH3 II I AN/N CH3 WZÓR 19 -N-fS02CH3 6H5; CcH^N-N WZÓR 20 WZÓR 7KI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b CH 3N.— n I jJ-S02CH3 WZÓR 21 JTjL 2»- 'j- *S02CH3 CH3 WZÓR 29 CH3S02^N"N WZÓR 22 02CH3 N Fi S02CH3 CH3 CH3x—n 11 Cl-C0Af1/vS02C2H5 CH3 WZÓR 30 CH3S02v_h WZÓR 31 n WZÓR 23 i—N Fi Cl-C0AVAS02-CH3 C6H5 WZÓR 24 TTjl H2NAS-^S02CH3 WZÓR 25 N /S02CH3 CHgSOg^s'" WZÓR 26 ri - n i 1 CH3S02/-5^S02CH3 WZÓR 2 7. . N-N H2N^S S02CH3 WZÓR 28 ClOC^ n^O H IM CH3S02 S WZÓR 32 ClO(\ ^0 Xi CH3S02-S'%h3 WZÓR 33 CH 3N^N »\—N i L Cl—OC S S0?CH3 WZÓR 34 R-N = N-D J+n-(q}-a J rr WZÓR 35 B—N=N-D WZÓR 35 a NH I R 1 J mKI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b O NH, II i 2 Pc -S02NH -A, M m WZÓR 37 (L)r -SO^NH -?% \=^(CH2}—NH R1 m" WZÓR 3Ea CH-, S03Na -N I! II n-n-/~~Vnh-co^s'^so2c,h^ CH3 SO.Na Na03S Na03S 0—Cu—0 S03Na WZOR 39KI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b S03Na CH3-CH /CH3 CH, Xl N=N^yN-GO ^S AS02CH3 CH3 S03Na WZÓR AQ C^3_ N ri^ H° NH-0Cls^S02CH3 Na03s S03Na WZÓR ^1 CH^SO rM S03Na HO NH_oc_c „ 3bU2 S CO-HN NaO„S so3Na WZÓR 42 WZÓR 43 Na03S S03Na CH. I NH-CO S S02CH3 WZÓR 44KI 22 a, 1 57576 MKP C 09 1 Cu-ftalocyjanina CH3V-N (S0-}Na)n mu fnAJrA 3 NH-CO S S02CH3, ¦fS0- HN S03Na /4-n n~2-3 WZÓR 45 0 NH CH3. N WZÓR 46 S03Na N = N / \ NH- CHn H03S o—Cu—0 S03Na WZÓR .47. WZÓR 48 Na03S OH N = N NaO^S CH,. N N-C0^S^S02CH3 CH„ WZCiR 49KI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b N S03Na NH2 CH3S02^s^C0-HN ,W Na OS WZÓR 50 S03Na CH- 3^j—N N = N -/""Y-NH -CCI" S "^S02CH3 NaOgS ^^^^sOgNa NH-COCH3 WZdR 51. Na03S O CU O N -X s^L^/NH2 Na03S S03Na WZdR 5L. Na03S O—Cu—O N = N ^^Na03S S03Na CH ^_N Ti NH-CO S'^S02CH3 WZdR 53:KI 22 a, 1 5757« MKP C 89 b S03Na / Vn-n ch w*3* ?H r-co-cH3 ^3Na Na03S^ so3Na 503Na WZÓR 54 WZdR 58 NH- CH3S02 S' ^CO-NH NaOJS'"^^^ ~S0,,Na CH3 N Xl Na03S^ yN=N^ ^-NH-CO S S02CH3 S03Na so3Na « V N = N WZÓR 55 S03Na S03Na WZÓR 56 Na03S- Q OCH, NH, CH- 02N S03Na WZÓR 59 OH Hb NH2 N = N v^ SCLjNa WZÓR 60 Na035 so3Na S03Na S03Na V N - N -/^Ynh. Q S03Na WZÓR 57 N CH- S03Na CHgSO^S^CO- HN^V-N= N - C - C -CH, HO /Cx XN N .CL WZÓR 61 Na03SKI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b CH- Na03S^V NH^y NH hQ-NH-Co"5 S°2CH3 NO, S03Na WZÓR G2 O NH? ii I ^ S03Na S03Na o nhY % CH-s^N C^NH-CO^5 S02CH3 WZÓR 63 CH3 N /=^SCbNa H0 NH-CO S SO,CH, II l ° Vn=n vL M-^n c Na03S S03Na WZÓR 64. ^S03H OH N—/CH3 CH3S02 k 1 ^S^CO-NH H03S NH-CO-CH^SOgH WZÓR 65 Na03S NH -CH3KI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b NaO„S s' S02CH3 WZÓR 67 Na03S-CH^^VN=N OH Na03S CH3^_N NH-CO S S02CH3 S03Na WZÓR 68 CH, O-Cu-O H03S ^N-N-M S03H CH3 N-C0^S^S02CH3 CHjSO, N h3 /- - S CO ui,)— N ,SCLH /-( 3 HO NH-OCCLH- CH3S02-S-C0-N2CH3 H(jf S03H WZÓR 71 503 50 0?N-%^N = N *xT "XL O"" ^0| NH-CO s SC^CK. L Cl WZÓR ?2 5NaKI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b 02N f\ 5 -3-A rU = Uyj CH 0^ ^-n NH-CO S SOCH, °3SY^N = N ^r o3s' ^ ^ so-, + Cl J J 5Na WZCJR 73 Na03S 0 NHg S0_Na 3 CH 3V-N ¦ ¦ ¦ ^ Xi Nao3s o hn^/Vnh-co^s so. '2CH3 WZÓR V, S03Na OH (Jkn-n NaS03 N- N i S^SO-CH-, CH~ 2 3 WZÓR 75 S0oNa OH NH—Kc^U N-irs°2CH3 NaSO SOgNa WZÓR 76KI 22 a, 1 57576 MKP C 09 b NaSO ^^^so3Na N = N OH NaS03 NH7 S N—n—SO,CHo || II 2 3 WZÓR 77 so3Na ^ CH3O n-n^Vn-c-c-c-so2-ch3 CH3 H3C-02S"CVN WZÓR 78 P NH2 S5°3H CH, CH2-N-CO S02-CH3 HN^OCH3 O, SO3H WZÓR 79 PL PL PL PL PL PL PL
PL112220A 1965-12-27 PL57576B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL57576B1 true PL57576B1 (pl) 1969-04-28

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1644204C3 (de) Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung
DE2927102C2 (pl)
DE1644208C3 (de) Reaktivfarbstoffe
DE2614550C3 (de) Neue Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Cellulose sowie natürlichen und synthetischen Polyamidsubstraten
JPH0416504B2 (pl)
CH660016A5 (de) Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.
DE2650555C2 (pl)
JPH0764997B2 (ja) 反応染料、その製造方法および使用
US3440240A (en) Reactive azo-dyestuffs
JPH0611869B2 (ja) 反応染料とその製造方法及び使用
JPH07113089B2 (ja) 水溶性の繊維反応性染料、その製造方法およびその用途
JPH05295285A (ja) 水溶性の繊維反応性染料、その製法及び用途
US3377336A (en) Metallized azo dyestuffs containing 2,3 - dichloroquinoxaline carboxamide or sulfonamide groups
US3457252A (en) Metal complexes of disazo-dyestuffs
DE1794315A1 (de) Reaktive Triazinfarbstoffe
DE2050901C3 (de) Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide, Polyamiden oder Zellulose
JPH01278571A (ja) 反応染料、その製造方法およびその使用
DE2751137A1 (de) Reaktivfarbstoffe
US4206306A (en) Reactive phthalocyanine dyestuffs containing a fluorotriazinyl group attached via a nitrogen bridge to the dyestuff molecule
PL57576B1 (pl)
US4185012A (en) Water-soluble, fibre-reactive copper complex disazo dyestuffs
DE1644206C3 (de) Wasserlösliche Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben von Cellulosematerialien, Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasern
DE1544505C3 (de) Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
DE1544505B2 (de) Reaktivfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung und anwendung
US3347843A (en) Water-soluble reactive dyestuffs containing halopyridazine carboxamide groups