Pierwszenstwo: 05. II. 1966 . Japonia Opublikowano: 25. III. 1969 56583 KI. 12 q, 32/10 MKP C 07 c UKD %k Wspóltwórcy wynalazku: Akira Morimoto, Hideyuki Yoshimitsu Wlasciciel patentu: Societe d'Etudes Scientifiaues et Industrielles de rile-de-France, Paryz (Francja) Sposób wytwarzania 2-alkanoilo-4-chlorowco-5-acyloaminofenoli Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 2-alka- noilo-4-chlo!rowco-5-acyloaminofenoli o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe alkanoilowa, R2 oznacza grupe acylowa, a X oznacza altom chlorowca. Grupa alkanoilowa jest na przyklad acetyl, propionyl, bu- tyryl lub walery!; grupa acylowa jest na przyklad reszta alifatycznego kwasu karboksylowego, taka jak acetyl, chloroaeetyl, inetaksyacetyl, propionyl, butyryl, waleryil lub cykloheksanokarbonyl, reszta aromatycznego kwasu karboksylowego, taka jak benzoil, toluoil, fenyloacetyl, fenylopropionyl, naf¬ toli lub anizoil, badz reszta heterocyklicznego kwa¬ su karboksylowego, taka jak nikotynoil lub furoil.Przekladem chlorowca jest chlor lub brom.Wedlug wynalazku zwiazek o wzorze 1 otrzymuje sie na drodze przegrupowania Eries'a ze zwiazku o wzorze 2, w którym Rlf R2 i X maja znaczenie wyzej podane, przez ogrzewanie tego zwiazku w o- becnosci katalizatora.Jako katalizator reakcji stosuje sie srodek stoso¬ wany zwykle do przeprowadzania przegrupowania Frieis'a, taki jiak chlorek cynkowy, chlorek glinowy, chlorek zelazowy, chlorek cynowy, bromek glinowy, chlorek bizmutowy, chlorek tytanowy, chlorek an¬ tymonu, chlorowodór, fluorowodór, trójfluorek bo¬ rowy lub pieciochlorek fosforu.Reakcje prowadzi sie bez uzycia rozpuszczalnika lub w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika, ta¬ kiego jak dwusiarczek wegla, czterochlorek wegla, nitrobenzen, chlorobenzen lub czterochloroetan. to 15 30 Wytworzone sposobem wedlug wynalazku 2-alka- noilo-4-chlorowco-5-acyloammofenole sa cennymi zwiazkami posrednimi w procesie wytwarzania zwiazków farmaceutycznych o wlasciwosciach znie¬ czulajacych, przeoiwkurczowych, usmierzajacych, usypiajacych i przeciwwymiotnych, jak na przyklad N- (2-dwualikiloaminoalkjilo) - 2 -alkoksy-4-aimino-5- chlorowcobenzamidów.Ponizszy przyklad objasnia wynalazek.Przyklad. Do zawiesiny 22 g bezwodnego chlorku glinowego w 20 ml dwusiarczku wegla wprowadza sie 25 g octanu 3-acetoamido-4-chloro- fenylowego i uzyskana mieszanine ogrzewa sie w kapieli olejowej. Po odparowaniu dwusiarczku wegla, ogrzewa sie pozostalosc w ciagu 4 godzin w temperaturze 160°C. Po zakonczeniu reakcji miesza sie mieszanine reakcyjna z lOHorocentowyni wodnym roztworem kwasu solnego i calosc eks¬ trahuje sie octanem etylowym. Po wyplukaniu eks¬ traktu woda, wysuszeniu go i stezeniu, otrzymuje sie 0,8 g (wydajnosc 32%) bialych krysztalów 2-hy- droksy-4-acetaimido-5^chloroacetofenonu o tempe¬ raturze topnienia 207°—208°C.Dla C10H10NO3CI wyliczono: C—52,75%; H—4,42%; N—6,15%; Cl—15,57%.Stwierdzono: C—52,74%; H—4,67%; N—6,14%; Cl— 15,66%. PL