PL55439B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 12.IV.1968 KI. 12 Oy 10 MKP C 07 c UKD ^u Wspóltwórcy wynalazku: mgr Andrzej Bojarski, mgr inz. Antoni Dut¬ kiewicz Wfeseicief patentu: Warszawskie Zaklady Farmaceutyczne „Polfa" Przedsiebiorstwo Panstwowe, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania 2-metylo-l,4-naftochinonu Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 2-me- tylo-l,4-naftochinonu.Znany jest sposób wytwarzania 2-metylo-l,4- -naftochinonu (Menadion, Menaphtone, Menaph- ton(e), Menaauinone, Methinon, Procayvit, Thylo- chinon, Witamina K3, Vitasan K) polegajacy na tym, ze do roztworu 2-metylonafitalenu w kwasie octowym wkrapla sie powoli kwas chromowy roz¬ puszczony równiez w kwasie octowym. W pierw¬ szej fazie reakcja jest egzotermiczna; nalezy stu¬ dzic solanka,, utrzymujac temperature 20°C. Po wkropleniu calej ilosci kwasu chromowego ogrze¬ wa sie mieszanine reakcyjna do temperatury 60°C.Nastepnie po ochlodzeniu do temperatury okolo 30°C, wylewa sie zawartosc reaktora do dziesiecio¬ krotnej ilosci wody w stosunku do zuzytego kwa¬ su. Otrzymany surowy 2-metylo-l,4-naftochinon saczy sie, suszy i nastepnie krystalizuje z meta¬ nolu. Wydajnosc wynosi okolo 30%.Inny spoisób polega na tym, ze do roztworu 2- -metylonaftalenu w acetonie wzglednie w innym rozpuszczalniku organicznym wprowadza sie roz¬ twór wodny -dwuchromianu sodowego i do tej mieszaniny przy ciaglym mieszaniu wkrapla sie 77%-owy kwas siarkowy. Po zakonczonej reakcji i po ochlodzeniu oddziela sie warstwe acetonowa i wylewa do 3-krotnej ilosci wody. Nastepnie od¬ sacza sie surowy produkt, suszy i krystalizuje z metanolu.Znany jest równiez sposób polegajacy na tym, 10 15 20 31 2 ze 2-metylo-l,4-naftochinon otrzymuje sie za po¬ moca syntezy dienowej z toluchinonu i butadienu.Podane sposoby charakteryzuja sie niska wy¬ dajnoscia okolo 30%.Wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki Nr 2402226 mozna otrzymywac 2-metylo-l,4-naftochinon przez utlenienie 2-mety- lonaftalenu mieszanina chromowa. Metoda ta, jakkolwiek charakteryzuje sie wieksza wydajnos¬ cia, to jednak wymaga zastosowania kosztownej aparatury o specjalnej konstrukcji. Równiez pro¬ wadzenie procesu jest trudne, poniewaz ograni¬ czone jest scislymi parametrami, których spelnie¬ nie zwiazane jest z zastosowaniem calkowitej au¬ tomatyzacji.'Wedlug wynalazku 2-metylo-l,4-naftoichinon wy¬ twarza sie metoda znacznie uproszczona, nie wy¬ magajaca stosowania skomplikowanej aparatury.Metoda ta gwarantuje otrzymywanie produktu wysokiej jakosci, odpowiadajacego wymaganiom farmakopei zagranicznych. Zaleta tego sposobu jest wyeliminowanie kwasu octowego wzglednie innych rozpuszczalników organicznych, co ma po¬ wazny wplyw na zmniejszenie kosztu zuzycia su¬ rowców. Poza tym operowanie stezonymi roztwo¬ rami ulatwia przeprowadzenie oczyszczania scie¬ ków, polegajace na calkowitym usunieciu z nich chromu.Wedlug wynalazku 2-metylo-l,4-naftochinon wytwarza sie przez utlenianie 2-metylonaftale'nu 55 43955 439 3 4 mieszanina chromowa w srodowisku wodnym w obecnosci zwiazku powierzchniowo-czynnego w koloidzie ochronnym. Jako zwiazek powierzchnio- wo-czynny stosuje sie sól sodowa kwasu butylo- naftalemoisulfonowego, a jako koloid ochronny — kleik z maki pszennej. Utlenianie prowadzi sie w temperaturze nie przekraczajacej 65°C. Nastepnie miesza sie zawartosc reaktora przez dwie godzi¬ ny, po czym rozciencza sie maise reakcyjna woda, saczy wydzielony osad, przemywa ciepla woda i suszy przez cztery doby. Wysuszony osad ekstra¬ huje sie czterochlorkiem wegla. 2-metylo-l,4-naf- tochinon uzyskany po odpedzeniu rozpuszczalnika suszy jsie na powietrzu. Czystosc produktu jest wystarczajaca do celów paszowych. Produkt ten mozna przerabiac dalej, wzglednie krystalizowac z 80%-ego metanolu w celu dalszego oczyszczania.Przyklad. Do kolby zaladowano 0,36 kg 2- -metylonaftalenu i 1,8 kg 60%-ego dwuchromianu sodu i ogrzewano na lazni wodnej do temperatury 85°C. Nastepnie dolano 0,008 kg soli sodowej kwa¬ su butylonaftalenosulfonowego i wprowadzono 0,024 kg maki pszennej rozrobionej z 0,064 kg wo¬ dy, dobrze wymieszano i przelano do reaktora szklanego o pojemnosci 14 litrów. Nastepnie do¬ dano jeszcze 0,88 kg 60%-ego dwuchromianu so¬ du, uruchomiono mieszadlo i wkroplono 77%-owy kwas siarkowy, utrzymujac temperature 65°C. Po wkropleniu 2,6 kg kwasu utrzymuje sie tempera¬ ture 65°C jeszcze w ciagu 15 minut, a nastepnie miesza przez dwie godziny. Po tym czasie dolano 5 do reaktora 4 litry wody, mieszano przez 5 minut i saczono wytracony osad na saczku Biichner'a.Zólto-zielony osad przemyto trzykrotnie ciepla woda i suszono w temperaturze pokojowej przez cztery doby. Wysuszony osad ekstrahowano czte¬ rochlorkiem wegla i po odpedzeniu rozpuszczalni¬ ka suszono na powietrzu w ciemni, otrzymujac 270 g 2-metylo-l,4-naftochinonu, co stanowi 61,9% wydajnosci teoretycznej. Nastepnie przekrystali- zowano go z czterech litrów mentanolu 80°/o-ego objetosciowo, uzyskujac po wysuszeniu 175 g pro¬ duktu, co stanowi 40% wydajnosci teoretycznej. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-metylo-l,4-naftochinonu przez utlenianie
2. 2. -metylonaftalenu mieszanina chromowa znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku wodnym w obecnosci soli so¬ dowej kwasu butylonaftalenosulfonowego jako zwiazku powierzchniowo-czynnego w koloidzie ochronnym, takim jak kleik z maki pszennej,, po czym produkt ekstrahuje sie za pomoca cztero¬ chlorku wegla. 15 20 Eltk. 963/68 310 szt. A4 PL