PL53890B1 - - Google Patents

Description

b) 7-chloro-4-[l-metylo-piperylideno-(4)]-940- -dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen 4,6 g otrzymanego wedlug a) 7-chloro-4-[l-mety- lo-piperydylo-(4)]-9,10-dwuhydro-4H-benzo [4,5] cy- eo klohepta [1,2-b] tiofen-4-olu, rozpuszcza sie w mie¬ szaninie 46 ml kwasu octowego lodowatego i 18,5 ml stezonego kwasu solnego i ogrzewa pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 1 godziny wrzenia.Nastepnie mieszanine reakcyjna odparowuje sie 65 przy cisnieniu 15 mm Hg do sucha, pozostalosc53890 rozpuszcza w 2n lugu sodowym i utworzony roz¬ twór ekstrahuje wielokrotnie chlorkiem metylenu.Polaczone ekstrakty wymyte do odczynu obojetne¬ go woda i wysuszone nad siarczanem sodowym odparowuje sie do sucha, a krystaliczna pozosta¬ losc przekrystalizowuje sie z etanolu. Czysty 7-chlo- ro-4-[l-metylo-piperydylideno-(4)]-9,10-dwuhydro- -4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen topnieje w temperaturze 148—150°. Stosowany jako mate¬ rial wyjsciowy 7-chloro-9,10-dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on otrzymuje sie nastepujaco: 3-bromo-5-chloro-ftalid Mieszanine z 72,5 g 5-chloro-ftalidu, 76,6 g bro- moimidu kwasu bursztynowego i 0,25 g nadtlenku dwubenzoilu ogrzewa sie w 4300 ml absolutnego czterochlorku wegla przy stalym mieszaniu w cia¬ gu 22 godzin do wrzenia. Po oziebieniu mieszaniny reakcyjnej przesacza sie ja, przesacz odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 50° do sucha. Z krystalicznej suchej pozostalosci otrzymuje sie po przekrystalizowaniu acetonu czy¬ sty 3-bromo-5-chloro-ftalid o temperaturze topnie¬ nia 108—110°.Kwas 4-chloro-aldehycioftalowy 59,1 g 3-bromo-5-chloro-ftalidu zawiesza sie w 600 ml wody i utworzona zawiesine ogrzewa sie dobrze mieszajac w ciagu 8 godzin w temperaturze 100°. Nastepnie chlodzi sie ja do temperatury 0°, odsacza kwas 4-chloro-aldehydoftalowy i przemy¬ wa woda z lodem do odczynu obojetnego. Otrzymu¬ je sie w ten sposób bez dalszego oczyszczenia czysty kwas 4-chloro-aldehydoftalowy /O temperaturze topnienia 184—186°. Kwas 4-chloro-2-[2-tienylo-(2)- -winylo]-benzoesowy.Do zawiesiny suchego metylanu sodowego, otrzy¬ manego z 10,4 g sodu w 110 ml dwumetyloforma- midu, dodaje sie podczas energicznego mieszania kroplami roztwór zlozony z mieszaniny 36,9 g kwa¬ su 4-chloro-aldehydoftalowego i 47,0 g estru 2-tie- nylo-dwuetylowego kwasu fosforowego w 130 ml dwumetyloformamidu. Szybkosc wkraplania regu¬ luje sie tak, aby temperatura roztworu wynosila stale 35—45°. Nastepnie miesza sie jeszcze w ciagu 15 minut w temperaturze pokojowej, po czym wy¬ lewa do 6000 ml wody. Alkaliczny roztwór wodny zakwasza sie ostroznie do wartosci pH = 7 rozcien¬ czonym kwasem solnym. Wytracona substancje od¬ sacza sie i po przekrystalizowaniu surowego pro- » duktu z etanolu otrzymuje sie czysty kwas 4-chlo- ro-2-[2-tienylo-(2)-winylo]-benzoesowy o tempera¬ turze topnienia 198—200°.Kwas 4-chloro-2-[2-tienylo-(2)-etylo]-benzoesowy Do amalgamatu sodowego otrzymanego z 7,0 g sodu, 520 g rteci dodaje sie od razu w temperatu¬ rze 50° zawiesine sporzadzona z 18,5 g kwasu 4- -chloro-2-[2-tienylo-(2)-winylo]-benzoesowego w 350 ml 95% etanolu. Mieszanine miesza sie na¬ stepnie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojo¬ wej, po czym etanolowy roztwór produktu reakcji oddziela sie od rteci. Roztwór ten odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 60° do suchosci, pozostalosc rozpuszcza sie w 1000 cm8 wody. Roztwór przesacza sie i przesacz zakwasza stezonym kwasem solnym. Produkt reakcji ekstra- 8 huje sie eterem, wyciagi eterowe suszy sie nad siarczanem sodowym i odpedza rozpuszczalnik pod zmiejszonym cisnieniem w temperaturze 30°. Kry¬ staliczna sucha pozostalosc przekrystalizowuje sie 5 z etanolu otrzymujac czysty kwas 4-chloro-2-[2-tie- nylo-(2)-etylo]-benzoesowy o temperaturze topnie¬ nia 127—128°. 7-chloro-9,10-dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklohep¬ ta [1,2-b] tiofen-4-on 10 104 g pieciotlenku fosforu miesza sie z 74 ml 80°/o kwasu fosforowego, po czym mieszanine przy stalym mieszaniu ogrzewa sie w ciagu 30 minut do temperatury 140°. W tej samej temperaturze dodaje sie 25,7 g kwasu 4-chloro-2-[2-tienylo-(2)- 15 -etylo]-benzoesowego i miesza sie w ciagu dalszych 3 godzin w temperaturze 140°. Nastepnie jeszcze goraca mieszanine reakcyjna wylewa sie do 1400 ml wody. Calosc ekstrahuje sie wielokrotnie ete¬ rem, polaczone ekstrakty eterowe suszy sie nad 20 siarczanem sodowym, po czym odparowuje roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem w tem¬ peraturze 30°. Gesta pozostalosc destyluje sie na goracej lazni powietrznej pod silnie zmniejszonym cisnieniem. Temperatura wrzenia 170—180°/0,1 mm 25 Hg. Destylat wprowadza sie do mieszaniny eteru dwuetylowego i eteru naftowego, w której naste¬ puje krystalizacja. Czysty 7-chloro-9,10-dwuhydro- -4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on top¬ nieje w temperaturze 63—64°. 30 Przyklad III. a) 7-chloro-4-[l-metylo-pipery- dylo-(4)]-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen- -4-ol Zwiazek ten otrzymuje sie analogicznie jak w przykladzie II pod a) z 10,5 g l-metylo-4-chloro- 35 -piperydyny, 1,9 g magnezu i 8,8 g 7-chloro-4H- -benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-onu w 210 ml absolutnego czterohydrofuranu. Temperatura topnienia produktu wykrystalizowanego z acetonu wynosi 153—155°. 40 b) 7-chloro-4-[l-metylo-piperydylideno-(4)]-4H- -benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen Zwiazek ten otrzymuje sie z 11,52 g zwiazku otrzymanego wedlug a) przez ogrzanie w 115 ml lodowatego kwasu octowego i 46 ml stezonego kwa- 45 su solnego. Temperatura topnienia produktu wy¬ krystalizowanego z etanolu wynosi 160—162°.Stosowany jako material wyjsciowy 7-chloro-4H- -benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on wytwa¬ rza sie jak nastepuje: 50 Mieszanine zlozona z 24,8 g 7-chloro-9,10-dwuhy- dro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-onu otrzymanego sposobem opisanym przy koncu przy¬ kladu II oraz 17,8 g bromoimidu kwasu burszty¬ nowego i z 50 mg nadtlenku dwubenzoilu w 2500 55 ml absolutnego czterochlorku weglanu ogrzewa sie w ciagu 22 godzin stale mieszajac w temperaturze 100°. Mieszanine reakcyjna studzi sie, suszy i prze¬ sacz odparowuje do sucha pod zmniejszonym ci¬ snieniem w temperaturze 50°. Sucha pozostalosc 60 rozpuszcza sie w 250 ml trójetyloaminy i powstaly roztwór ogrzewa sie w ciagu 2 godzin pod chlod¬ nica zwrotna do wrzenia.Nastepnie mieszanine reakcyjna odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem do sucha, a pozosta- 65 losc rozpuszcza sie w 200 ml 2n kwasu solnego-53890 9 Kwasny roztwór ekstrahuje sie wielokrotnie chlor¬ kiem etylenu, polaczone wyciagi wymywa sie woda do odczynu obojetnego i po wysuszeniu nad siar¬ czanem sodu odparowuje do sucha. W celu oczysz¬ czenia surowego produktu przekrystalizowuje sie go dwukrotnie z acetonu i jeden raz z etanolu. Czysty 7-chloro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen- -4-on topnieje w temperaturze 141—142°.Przyklad IV. a) 4-[l-metylo-piperydylo-(4)]- -4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-ol Do 1,98 g uaktywnionego jodem magnezu dodaje sie 15 ml czterohydrofuranu i kilka kropel brom¬ ku etylenu. Skoro reakcja sie rozpocznie wkrapla sie roztwór sporzadzony z 10,0 g l-metylo-4-chlo- ro-piperydyny w 10 ml czterohydrofuranu w ten sposób, aby rozpuszczalnik wrzal, po czym ogrze¬ wa mieszanine jeszcze w ciagu 1 godziny do wrze¬ nia. Nastepnie studzac wkrapla sie w temperatu¬ rze 15—20° w ciagu 20 minut roztwór otrzymany z 9,0 g 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen- -4-onu w 20 ml absolutnego czterohydrofuranu, po czym miesza mieszanine reakcyjna w ciagu 30 mi¬ nut w temperaturze pokojowej, a nastepnie jeszcze przez 2 godziny w temperaturze wrzenia roztworu.Po oziebieniu wylewa sie mieszanine reakcyjna do 600 ml 25°/o roztworu wodnego chlorku amonu, do¬ daje 250 ml chlorku metylenu i calosc saczy przez ziemie okrzemkowa o wysokim stopniu czystosci.Po oddzieleniu fazy organicznej faze wodna wy¬ trzasa sie jeszcze dwukrotnie z chlorkiem metylenu, polaczone* roztwory chlorometylenowe wymywa woda, suszy nad siarczanem magnezu i odparowu¬ je przy 15 mm Hg. Roztwór pozostalosci po odpa¬ rowaniu w 300 ml metanolu wytrzasa sie w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej z weglem zwierzecym, po czym saczy i zageszcza do bjeto- sci 50 ml. Po kilku godzinach odsacza sie wytra¬ cony 4-[l-metylo-piperydylo-(4)]-4H-benzo [4,5] cy¬ klohepta [1,2-b] tiofen-4-ol i wykrystalizowuje go z metanolu. Temeperatura topnienia 175,5—176,5°. b) 4-[l-metylo-piperydylideno-(4)]-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen 8,0 g 4-[l-metylo-piperydylo-(4)]-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-olu ogrzewa sie w 400 ml bezwodnika kwasu octowego w ciagu 18 godzin do wrzenia. Po oddestylowaniu okolo 300 ml roz¬ puszczalnika pozostalosc wlewa sie mieszajac do 2000 ml wody, wodny roztwór przesacza sie przez ziemie okrzemkowa o wysokim stopniu czystosci, alkalizuje silnie 20% lugiem sodowym i powstala zawiesine wodna 3-krotnie ekstrahuje eterem. Po¬ laczone wyciagi eterowe wymyte woda i wysuszone nad weglanem potasu odparowuje sie nastepnie przy cisnieniu 15 mm Hg. Otrzymana pozostalosc rozpuszcza sie w goracym izopropanolu, z którego to roztworu powoli wykrystalizowuje 4-[l-mety- lo-piperydylideno-(4)]-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen. Temperatura topnienia 124—125,5°.Maleinian: Temperatura topnienia produktu wy¬ krystalizowanego z etanolu wynosi 211—212° (roz¬ klad). Otrzymuje sie go przez dodanie do etano- lowego roztworu 5,0 g czystej zasady etanolowego roztworu 2,1 g kwasu maleinowego. Uzyty jako ma¬ terial wyjsciowy 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on wytwarza sie jak nastepuje: 10 Ester 2-tienylo-dwuetylowy kwasu fosforowego 133 g chlorku tienylu (temperatura wrzenia 73— 75°/15 mm Hg) ogrzewa sie do temperatury 150°, po czym dodaje sie do niego przy stalym mieszaniu 5 i w tej temperaturze wolno kroplami 175 g swiezo przedestylowanego estru trójetylowego kwasu fos¬ forowego, po czym ogrzewa sie w ciagu 2 godzin przy stalym mieszaniu do temperatury 160—170°.Mieszanine reakcyjna destyluje sie nastepnie w wy- 10 sokiej prózni; ester tienylo-dwuetylowy kwasu fos¬ forowego wrze w temperaturze 120—124° (0,06 mm Hg).Kwas 2-[2-tienylo-(2)-winylo]-benzoesowy Do roztworu otrzymanego ze 117 g estru 2-tieny- 15 lo-dwuetylowego kwasu fosforowego w 200 ml swiezo przedestylowanego dwumetyloformamidu dodaje sie 30 g sproszkowanego dobrze wysuszone¬ go metylanu sodowego, przy czym roztwór rozgrze¬ wa sie do temperatury 45—50°. Nastepnie kolbe 20 wstawia sie do naczynia z lodem i wkrapla roz¬ twór sporzadzony z 80 g kwasu o-aldehydoftalowe- go w 200 ml dwumetyloformamidu w taki sposób, aby temperatura utrzymywala sie pomiedzy 35— 40°, po czym miesza sie jeszcze w ciagu 30—60 mi- 25 nut w temperaturze pokojowej.Do roztworu reakcyjnego dodaje sie nastepnie dobrze chlodzac 1600 ml wody (o temperaturze 10—15°), przy czym wydziela sie czerwony olej.Nastepnie alkalizuje sie weglanem potasu, przy 30 czym olej na powrót rozpuszcza sie, czerwono-bra- zowy roztwór wytrzasa sie trzykrotnie z benzenem i wodny roztwór zakwasza sie ostroznie w tempe¬ raturze 10—15° kwasem solnym do wartosci pH= =4. Po kilku godzinach przechowywania w lodówce 35 odsacza sie wytracony kwas, suszy i przekrystali¬ zowuje z benzenu. Temperatura topnienia kwasu 2- [2-tienylo-(2)-winylo]-benzoesowego 133—135°.Lug pokrystaliczny wytrzasa sie 3-krotnie z chlor¬ kiem metylenu, faze organiczna suszy nad siarcza- 40 nem sodowym i odparowuje do sucha przy cisnie¬ niu 15 mm Hg. Pozostalosc po odparowaniu wy¬ krystalizowuje sie z benzenu, przy czym otrzymuje sie dalsza porcje kwasu o temperaturze topnienia 133—135°. 45 Kwasu 2-[2-tienylo-(2)-etylo]-benzoesowy 7,5 g sodu umieszczonego w bezwodnym toluenie stapia sie, po czym dodaje sie kroplami czesto wy¬ trzasajac 375 g czystej rteci, tak ze toluen wrze. 50 Nastepnie mieszanine ogrzewa sie stale mieszajac do temperatury 120—140°. Po oddestylowaniu toluenu oziebia sie do temperatury 50°. Do jednorodnego amalgamatu dodaje sie roztwór sporzadzony z 20 g kwasu 2-[2-tienylo-(2)-winylo]-benzoesowego w 150 55 ml 90°/o etanolu i otrzymana mieszanine wytrzasa sie w ciagu 30 minut.Nastepnie oddziela sie rtec, przemywa dwukrot¬ nie etanolem, a polaczone roztwory etanolowe roz¬ ciencza 1200 ml wody. Otrzymany roztwór przesa- 60 cza sie przez ziemie okrzemkowa w wysokim stop¬ niu czystosci, zakwasza kwasem solnym i chlodzi do temperatury 5°. Po kilku godzinach wytracony kwas. saczy sie i wykrystalizowuje z mieszaniny chloroformu i heksanu. Temperatura topnienia 65 110—111°.53890 30 11 9,10-dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on 59 ml 84°/o kwasu fosforowego i 86 g pieciotlenku fosforu miesza sie najpierw w temperaturze 125— 130° w ciagu 30 minut. Nastepnie w tej temperatu- 5 rze dodaje sie 20 g sproszkowanego kwasu 2-[2-tie- nylo-(2)-etylo]-benzoesowego w ciagu 20 minut.Mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu godziny w temperaturze 125—130°, wylewa do 1000 ml wody, przesacza roztwór przez ziemie 10 okrzemkowa o wysokim stopniu czystosci i eks¬ trahuje 3-krotnie chlorkiem metylenu. Faze orga¬ niczna wymywa sie 2n roztworem weglanu sodo¬ wego, suszy nad siarczanem magnezu, rozpuszczal¬ nik odparowuje, a pozostalosc destyluje w wyso- 15 kiej prózni, przy czym w temperaturze 125—140°/ /0,05 mm Hg przechodzi 9,10-dwuhydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on w postaci zie¬ lonego oleju n^4 =1,6559. 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on l0 Aby wprowadzic wiazanie podwójne w polozenie 9,10 postepuje sie w ten sposób, ze mieszanine zlo¬ zona z 32,1 g otrzymanego dwuhydrozwiazku, 26,7 g bromoimidu kwasu bursztynowego i 0,3 g nadtlen¬ ku benzoilu w 250 ml absolutnego czterochlorku wegla ogrzewa sie w ciagu 4 godzin do wrzenia.Po oziebieniu do temperatury 50° mieszanine re¬ akcyjna przesacza sie przez ziemie okrzemkowa o wysokim stopniu czystosci i odparowuje rozpusz¬ czalnik przy cisnieniu 15 mm Hg.Otrzymana oleista pozostalosc ogrzewa sie na¬ stepnie w ciagu 2 godzin z 200 ml trójetyloaminy pod chlodnica zwrotna. Po odpedzeniu niezmienio¬ nej trójetyloaminy do pozostalosci dodaje sie 250 ml 35 chlorku metylenu i otrzymany roztwór wymywa 3-krotnie 2n kwasem solnym i 2-krotnie woda. Po osuszeniu roztworu nad siarczanem magnezu roz¬ puszczalnik odpedza sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Pozostalosc destyluje sie nastepnie w wyso- 40 kiej prózni, przy czym w temperaturze 173—180°/ /0,1 mm Hg 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tio- fen-4-on przechodzi jako olej, który krystalizuje po oziebieniu. Temperatura topnienia po przekry- stalizowaniu z etanolu wynosi 109—110°. 45 PL

Claims (10)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 4H- -benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofenu o ogól- 50 nym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizsza grupe alkilowa, R2 oznacza atom chlorowca gdy Z oznacza grupe -CH2-CH2-, albo atom wodoru lub atom chlorowca gdy Z oznacza gru¬ pe -CH=CH-, znamienny tym, ze 4H-benzo 55 [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on o wzorze 2, w którym R2 i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorowcowym zwiazkiem magnezoorganicznym o ogólnym wzorze 3, w którym RA ma wyzej podane znaczenie, a Hal 60 oznacza chlor, brom lub jod, produkt reakcji hydrolizuje, otrzymana pochodna 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-olu o ogólnym wzo¬ rze 4, traktuje srodkami odszczepiajacymi wo¬ de, a otrzymane zwiazki o ogólnym wzorze 1 m 12 przeprowadza sie ewentualnie w ich sole addy¬ cyjne.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on o wzorze 2, w którym R2 oznacza atom wodo¬ ru, a Z oznacza grupe -CH=CH- poddaje sie reakcji z chlorowcowym zwiazkiem magnezo¬ organicznym o wzorze 3, w którym Rx oznacza nizsza grupe alkilowa, a Hal oznacza chlor, brom lub jod, produkt reakcji hydrolizuje do pochodnej 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-olu o wzorze 4, w którym R± ma wy¬ zej podane znaczenie, a R2 oznacza atom wo¬ doru, a Z — grupe -CH=CH-, która nastepnie traktuje sie srodkami odszczepiajacymi wode, a otrzymane zwiazki o wzorze 1, w którym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie przeprowa¬ dza sie ewentualnie w ich sole addycyjne.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on o wzorze 2, w którym Z oznacza ugrupowanie -CH—CH- lub -CH2-CH2- a R2 oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z chlorowcowym zwiazkiem magnezoorganicznym o wzorze 3, w którym RA oznacza nizszy rodnik alkilowy, a Hal oznacza chlor, brom lub jod, produkt reakcji hydrolizuje do pochodnej 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-olu o wzorze 4, w którym Rj i R2 maja wyzej podane znacze¬ nie, a nastepnie traktuje srodkami odszczepia¬ jacymi wode, po czym otrzymane zwiazki o wzorze 1 przeprowadza sie ewentualnie w ich sole addycyjne.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on poddaje sie reakcji z produktem otrzymanym w wyniku reakcji l-metylo-4-chloropiperydy- ny z aktywowanym magnezem, otrzymany pro¬ dukt poddaje sie hydrolizie, a nastepnie trak¬ tuje srodkiem odszczepiajacym wode.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 6-chloro-9,10-dwuwodoro-4H-benzo [4,5] cyklo¬ hepta [1,2-b] tiofen-4-on poddaje sie reakcji z produktem otrzymanym w wyniku reakcji l-metylo-4-chloropiperydyny z aktywowanym magnezem.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 7-chloro-9,10-dwuwodoro-4H-benzo [4,5] cyklo¬ hepta [1,2-b] tiofen-4-on poddaje sie reakcji z produktem otrzymanym w wyniku reakcji l-metylo-4-chloropiperydyny z aktywowanym magnezjum.
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 7-chloro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tio- fen-4-on poddaje sie reakcji z produktem otrzymanym w wyniku reakcji l-metylo-4-chlo- ropiperydyny z aktywowanym magnezem.
8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje wyjsciowa o wzorze 2 stosuje sie 4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen- -4-on, otrzymany przez traktowanie 9,10-dwu- wodoro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tio- fen-4-onu bromoimidem kwasu bursztynowego w obecnosci nadtlenku benzoilowego i ogrze-53890 13 wanie otrzymanego produktu reakcji z trójal- kiloamina.
9. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje wyjsciowa stosuje sie pochod¬ ne 9,10-dwuwodoro-4H-benzo [4,5] cyklohepta & [1,2-b] tiofen-4-onu o wzorze 2, w którym Z oznacza grupe -CH2-CH2- i R2 oznacza atom chlorowca, otrzymane przez ogrzewanie podsta¬ wionego w polozenie 4 lub 5 atomem chlorów- io
10. 10. 14 ca kwasu 2-[/?-(2'-tienylo)-etylo]-benzoesowego z kwasem polifosforowym. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje wyjsciowa o wzorze 2 stosuje sie 7-chloro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on, otrzymany przez traktowanie 7- -chloro-9,10-dwuwodoro-4H-benzo [4,5] cyklo¬ hepta [1,2-b] tiofen-4-onu bromoimidem kwasu bursztynowego i ogrzewanie produktu reakcji z trójalkiloamina.KI. 12 q,26 53890 MKP C 07 d II o N i wz Ór 1 <.-OCo Z 5 C II O wzór 2 wzor 3 <-ocó wo' I wzór 4 KRAK 4F Sarego 7 — Z 67 — 280 PL