PL53697B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 28.X.1963 Niemiecka Republika Demokratyczna Opublikowano: 20.VII.1967 53697 KI. 57 b, 10/08 » MKP G 03 c //lo Aao Wspóltwórcy wynalazku: inz. Manfred Jurgens, dr Helmut Welzel, Wal¬ ter Toporski Wlasciciel patentu: VEB Fotochemische Werke Berlin, Berlin (Niemiecka Republika Demokratyczna) Sposób ulepszania emulsji halogenków srebra do celów fotograficznych Wynalazek dotyczy sposobu ulepszania emulsji z zelatyny i halogenków srebra oraz warstw wy¬ tworzonych z takich emulsji stosowanych do celów fotograficznych.Sila krycia warstw fotograficznych, to znaczy iloraz gestosci optycznej i ilosci srebra na jednost¬ ke powierzchni w wywolanej warstwie obrazu ma¬ leje jak wiadomo, z wzrostem wielkosci ziarna.Sila krycia emulsji fotograficznej maleje znacz¬ nie przez hartowanie, które nieoetewne jest dla uzyskania warstw fotograficznych odpowiednich dla warunków tropikalnych oraz do wyrobu mate¬ rialów przeznaczonych do wywolywania w urza¬ dzeniach dzialajacych samoczynnie.Wreszcie wywolywana warstwa fotograficzna tra¬ ci znacznie sile krycia, na skutek kurczenia sie ze¬ latyny w sofcatniej fazie suszenia.Pozadane jest wiec zwlaszcza przy emulsjach ra¬ diologicznych i wysoko hartowanych, uzyskanie wyzszej sily krycia celem polepszenia gradacji, Znany sposób zwiekszenia sily krycia emulsji fo¬ tograficznej przez czesciowe zastapienie zelatyny odpowiednimi polimerami albo przez stosowanie tych zwiazków jako dodatków do emulsji wykazu¬ je szereg wad.W literaturze opisano, ze skutecznymi substan¬ cjami do wymienionego celu sa pochodne zelaty¬ ny, laktamy poliwinylowe, takie jak na przyklad kaprolaktamy poliwinylowe i poliwinylo oksazoli- don, ponadto eter hydroksyetylowy alkoholu poli- 2 winylowego, polisacharydy, jak na przyklad deks¬ tran, mannan, laminaryna i araban oraz produkty odbudowy polisacharydów jak na przyklad dekstry¬ na i wreszcie hydroksyetyloceluloza. 5 Przy stosowaniu tych substancji w praktyce wy¬ stepuja rózne zjawiska uboczne, które wplywaja ujemnie na czulosc warstw fotograficznych jak równiez na mechaniczne wlasciwosci tych warstw.Istotna wada tych substancji jest ich nietrwa¬ lo losc przy magazynowaniu. Na przyklad przy sto¬ sowaniu laktamów poliwinylu, odbudowanego deks¬ tranu i dekstryny konieczna jest ich dodatkowa stabilizacja.Dalsza trudnosc polega na niewystarczajacej zdol- 15 nosci wzajemnego mieszania sie takich skladników jak zelatyna i polimery. W przypadku stosowania hydroksyetylocelulozy (y = 1,5) jak równiez hy- droksyetylocelulozy odbudowanej przy pomocy H202 wystepuje na przyklad zmetnienie warstwy 20 albo nawet wydzielenie drugiej cieklej fazy.Do dalszych wad mozna zaliczyc obnizenie przy¬ czepnosci warstwy emulsyjnej do podloza wystepu¬ jace przy pewnych kombinacjach zelatyny z poli¬ merami. 25 Wreszcie nalezy nadmienic, ze zwiekszona ilosc substancji dodatkowych konieczna do osiagniecia zamierzonego celu, moze wplynac na znaczne pod¬ wyzszenie kosztów wytwarzania produktu konco¬ wego. 30 Tak na przyklad nie udaje sie uzyskac w sposób 5369753697 3 oplacalny potrzebnych laktamów poliwinylu w ilo¬ sciach potrzebnych w technice. - Wedlug wynalazku udalo sie zwiekszyc sile kry¬ cia fotograficznych emulsji zawierajacych zelatyne do optimum przez zastosowanie wielkoczasteczko¬ wego karboksylowanego i/lub karboksyalkilowane- go polisacharydu zwlaszcza dekstranu skrobi oraz celulozy i pochodnych.Mozna równiez stosowac karboksylowane albo karboksyalkilowane produkty odbudowy polisacha¬ rydów albo mieszaniny ich pochodnych z innymi polimerami. Stosowanie tych substancji w odróz¬ nieniu od stosowania czystych polisacharydów ma te przewage, iz wytwarzane emulsje posiadaja lep¬ sza stabilnosc przy magazynowaniu, tak iz zbedne sa dodatkowe stabilizatory a ponadto posiadaja wieksza sile kryjaca. Dalsza korzysc polega na mo¬ zliwosci przeksztalcenia tanich wieloczasteczko- wycji produktów technicznych nieaktywnych, a mianowicie nieaktywnych fototechnicznie polisa¬ charydów na drodze karboksylacji albo karboksyal- kilacji, w pochodne powodujace znaczne zwieksze¬ nie sily krycia. Wreszcie zwiekszona rozpuszczalnosc wymienionych pochodnych polisacharydów we wodzie stanowi dalsza zalete przy praktycznym ich stosowaniu. Wytwarzanie produktów stosowa¬ nych w sposobie wedlug wynalazku nastepuje przez karboksylacje albo karboksyalkilacje polisa¬ charydów albo produktów ich odbudowy uzyska¬ nych na drodze fermentacji albo przez wyodrebnie¬ nie znanymi metodami na przyklad J. K. Chowdhu- ry Biochem. Z 148,76 (1924) albo F. Hoppler'a Chem.Tzg. 67,72/1943. Otrzymywanie emulsji odbywa sie znanym sposobem i nie wymaga stosowania dodat¬ kowych urzadzen. Wprowadzanie substancji wedlug wynalazku moze nastapic w dowolnej fazie procesu wytwarzania emulsji, jednak najlepiej jest dodawac je po zakonczeniu plukania albo do gotowej emul¬ sji. Substancje te najkorzystniej o ciezarze cza¬ steczkowym 10.000 — 200.000 dodaje sie w ilosci 5 — 50 % w stosunku do ilosci uzytej zelatyny. Sto¬ sowanie powyzszych substancji nie ogranicza sie tylko do okreslonych rodzajów emulsji i mieszanin halogenków srebra.Poza tym mozna stosowac je w warstwach po¬ mocniczych, sasiadujacych z warstwami halogen¬ ków srebra.Ponizsze przyklady sluza do objasnienia sposobu wedlug wynalazku/ nie ograniczajac go jednak w jakiejkolwiek mierze.Przyklad I. Sporzadzono w znany sposób emulsje amoniakalnego jodku i bromku srebra o duzej czulosci zawierajaca 1,5% molowych jod¬ ku srebra. Do wyplukania podzielono emulsje na cztery czesci i poddano ja dojrzewaniu w obecno¬ sci sensibilizatorów zawierajacych siarke i zloto.Jako dodatki stosowano dekstran, dekstran karbo- , ksymetylowany oraz mieszanine obu tych zwiaz¬ ków. Wylane na podloze próbki emulsji wywolano znanym wywolaczem szybko dzialajacym, po czym oznaczono podane w tabelce dane dotyczace zady¬ mienia emulsji po przetrzymywaniu przez 3 dnie w temperaturze 50°C oraz sily krycia. Podane w tablicy dawki substancji odnosza sie do suchej masy zelatyny. 10 15 25 30 40 45 50 55 60 65 Emul¬ sja i'' 2 3 4 Substancja bez dodatku 30% Dx 30$ dx/CMDx 50/50 30% CDMx 1 ' sila krycia przy gestosci 1,0 29 37 - 39 39,5 • ¦-¦ :--.-.¦ t - zadymienie emulsji 0,20 0,28 0,23 . 0,21 podane w tablicy symbole maja nastepujace zna¬ czenie Dx — dekstran CMDx — dekstran karboksymetylowany Przyklad II. Postepowano w analogiczny spo¬ sób jak w przykladzie I,— z ta róznica, ze jako dodatkowe substancje stosowano tania, techniczna dekstryne i dekstryne karboksymetylowana. Usta¬ lono nastepujace wyniki: Emul¬ sja 1 . 2 3 Substancja bez dodatku 30% dekstryny 30*/o karboksy- metylowanej dekstryny sila krycia przy gestosci 1,0 - 29 33,5 37,5 zadymienie emulsji 0,20 _ 0,30 0,26 Przyklad III. Postepowano analogicznie jak w przykladzie I i II przy czym podzielono gotowa emulsje na trzy czesci, a jako dodatki stosowano skrobie karboksymetylowana. Uzyskano nastepuja¬ ce wyniki odnosnie sily krycia i zadymiania emul¬ sji Emul¬ sja 1 2 3 Substancja bez dodatku 30% skrobi 30% skrobi kar- boksymetylowa- nej sila kryjaca przy gestosci 1,0 28, 28 38 zadymienie emulsji 0,20 .:¦] 0,20 ;^ 1 • 0,22 PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1.. Sposób ulepszania emulsji halogenków srebra do celów fotograficznych, znamienny tym, ze do emulsji dodaje sie jako srodek wiazacy karbo- ksylowany i/lub karboksyalkilowany polisacha¬ ryd w ilosci 5 — 50% w odniesieniu do ilosci ' zelatyny.

2. Sposób ulepszania emulsji wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie karboksylowany i/lub karboksyalkilowany polisacharyd o cieza¬ rze czasteczkowym od 10 000 do 200 000.

3. Sposób ulepszania emulsji wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie karboksylowane5 i/lub karboksyalkilowane polisacharydy takie jak dekstran, skrobia i/lub celuloza, l.

4. Sposób ulepszania emulsji wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze stosuje sie pochodne i/lub pro¬ dukty odbudowy polisacharydów takich jak dekstran, skrobia i/lub celuloza, uprzednio kar- boksylowane i/lub karboksyalkilowane. 6

5. Sposób ulepszania emulsji wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze stosuje sie dowolne mieszaniny karboksylowanych i/lub karboksyalkilowanych polisacharydów, ich pochodnych lub produktów 5 odbudowy, zwlaszcza karboksylowanego i/lub karboksyalkilowanego dekstranu, skrobii i/lub celulozy. ©2£ ,*:../* JvV\:, -.;; ;;^-;i:..j.r,.vJ-3^-;L ^!.:£,Uii: PL