PL52944B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL52944B1 PL52944B1 PL107541A PL10754165A PL52944B1 PL 52944 B1 PL52944 B1 PL 52944B1 PL 107541 A PL107541 A PL 107541A PL 10754165 A PL10754165 A PL 10754165A PL 52944 B1 PL52944 B1 PL 52944B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylation
- hydroxy
- dihydroxybenzophenone
- methoxybenzophenone
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000011987 methylation Effects 0.000 claims description 10
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- WWVXYKPKRAMYDP-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethoxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WWVXYKPKRAMYDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1 DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- WWMFRKPUQJRNBY-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethoxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class COC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1OC WWMFRKPUQJRNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940047187 benzoresorcinol Drugs 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- -1 isopropanol 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- VLYWMPOKSSWJAL-UHFFFAOYSA-N sulfamethoxypyridazine Chemical compound N1=NC(OC)=CC=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VLYWMPOKSSWJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 18.111.1967 52944 KI. 12 o, 10 MKP C 07 c WJ*L UKD Wspóltwórcy wynalazku: Julia Kamionska, Edyta Boboli, Longin Mala- snicki Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania 2-hydroksy-4- metoksybenzofenonu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia 2-hydroksy-4-metoksybenzofenonu, jako srodka zabezpieczajacego masy plastyczne i wlókna synte¬ tyczne przed destrukcyjnym dzialaniem swiatla.Znane sa dwa sposoby otrzymywania 2-hydroksy- -4-metoksybenzofenonu. Jeden, polegajacy na synte¬ zie 2,4-dwumetoksybenzofenonu metoda Friedela- -Craftsa z 1, 3-dwumetoksybenzenu i chlorku ben¬ zoilu z nastepnym demetylowaniem otrzymanego zwiazku do 2-hydroksy-4-metoksybenzofenonu, dru¬ gi, polegajacy na czesciowym metylowaniu 2, 4- -dwuhydroksybenzofenonu.Mozliwosc otrzymywania 2-hydroksy-4-metoksy- benzofenonu przez metylowanie 2, 4-dwuhydro- ksybenzofenonu za pomoca siarczanu dwumetylu stwierdzili B. Kónig i St. Kostanecki.Jednak zarówno ci autorzy jak i inne dane lite¬ raturowe, powolujace sie wylacznie na B. Kóniga i St. Kostaneckiego, nie podaja blizszych informacji odnosnie sposobu przeprowadzenia tej reakcji z wy¬ jatkiem lakonicznego stwierdzenia, ze przy mety¬ lowaniu 2,4-dwuhydroksybenzofenonu (benzorezor- cyny) 1 molem siarczanu dwumetylu otrzymuje sie 2-hydroksy-4-metoksybenzofenon (jednometylowy eter benzorezorcyny).Sposób wedlug wynalazku pozwala otrzymywac 2-hydroksy-4-metoksybenzofenon w reakcji metylo- wania 2,4-dwuhydroksybenzofenonu siarczanem dwumetylowym z bardzo dobra wydajnoscia i o bar¬ dzo wysokim stopniu czystosci, wymaganym przy 2 stosowaniu do stabilizowania mas plastycznych i wlókien syntetycznych.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania 2-hydro- ksy-4-metoksybenzofenonu, zapewniajacy mu bar- 5 dzo wysoka czystosc, polega na metylowaniu 2,4- -dwuhydroksybenzofenonu siarczanem dwumetylo- wym w srodowisku alkoholowym lub wodnoalkoho- lowym (korzystnie alkoholu izopropylowego), przy wartosci pH 7,2—8,5, najkorzystniej 7,4—7,8 w tem- io peraturze 20—60°, korzystnie 35—40°, przy uzyciu 30—40% nadmiaru siarczanu dwumetylowego, wo¬ bec wodorotlenków lub weglanów sodowego lub po¬ tasowego jako srodków zobojetniajacych. Warun¬ kiem niezbednym, umozliwiajacym otrzymanie czy- 15 stego 2-hydroksy-4-metoksybenzofenonu, a wiec nie zawierajacego dwuhydroksy- lub dwumetoksybenzo- fenonów, jest przestrzeganie w procesie metylowa- nia wyzej podanej wartosci pH 7,2—8,5 przez stop¬ niowe wprowadzanie srodka zobojetniajacego. 20 Metylowanie 2-hydroksy-4-metoksybenzofenonu przy wartosci pH wyzszej od 8,5 prowadzi do re¬ akcji obydwu grup hydroksylowych z siarczanem dwumetylowym, dajac produkt zanieczyszczony 2,4- -dwumetoksybenzofenonem. Przy wartosci pH 25 mniejszej od 7,2 reakcja metylowania przebiega znacznie wolniej i z mniejsza wydajnoscia. Otrzy¬ many produkt zawiera pewne ilosci nieprzereago- wanego 2,4-dwuhydroksybenzofenonu.Przyklad. Do 50 ml alkoholu izopropylowego 30 wprowadza sie przy mieszaniu 22 g (0,1 mola) 2,4- 5204452944 4 -dwuhydroksybenzofenonu i 17,7 g (0,14 mola) siar¬ czanu dwumetylowego, ogrzewa mieszanine do tem¬ peratury okolo 35° i wkrapla 30% roztwór wodoro¬ tlenku sodowego, utrzymujac wartosc pH masy rea¬ gujacej w granicach 7,4—7,8. Czas wkraplania wo¬ dorotlenku sodowego wynosi 3—4 godzin, tempe¬ ratura 35—40°. Po wkrbpleniu wodorotlenku sodo¬ wego mase reagujaca miesza sie jeszcze 1 godzine przy wartosci pH okolo 7,5 i temperaturze 35—40°, nastepnie rozciencza wode do otrzymania okolo 50% (objetosciowo) izopropanolu, chlodzi do tempe¬ ratury okolo 15° i saczy. Otrzymuje sie 22 g suro¬ wego produktu krystalicznego, o temperaturze top¬ nienia 62—64° i zawartosci 2-hydroksy-4-metoksy- benzofenonu okolo 99% z wydajnoscia wynosza¬ ca 96% wydajnosci teoretycznej Po jednej krysta¬ lizacji z rozcienczonego izopropanolu otrzymuje sie 2-hydroksy-4-metoksybenzOfenon o temperaturze topnienia 64—65°. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe 5 Sposób wytwarzania 2-hydroksy-4-metoksybenzo- ienonu w reakcji metylowania 2,4-dwuhydroksy- benzofenonu siarczanem dwumetylowym w srodo¬ wisku alkoholowym lub wodnoalkóholówym wobec srodków zobojetniajacych, jak wodorotlenki lub 10 weglany sodowe lub potasowe, znamienny tym, ze metylowanie prowadzi sie przy stopniowym wpro¬ wadzaniu srodka zobojetniajacego do mieszaniny alkoholu, 2,4-dwuhydroksybenzofenonu i siarczanu dwumetylowego w temperaturze 20^60°, korzystnie 15 35—40°, tak, aby wartosc pH masy reagujacej utrzy¬ mywala sie w ciagu procesu metylowania w grani¬ cach 72--8j5, korzystnie 7,4—7,8. Zaklady Kartograficzne C/721, 11-67, 310 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL52944B1 true PL52944B1 (pl) | 1967-02-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3245421B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体 | |
| ES8307749A1 (es) | Un procedimiento para la preparacion de inhibidores biciclicos de tromboxano sintetasa | |
| US3564607A (en) | Halogenated aryloxyacetyl cyanamides | |
| PL52944B1 (pl) | ||
| ES8201535A1 (es) | Un procedimiento para la preparacion de nuevos acil-deriva- dos de carnitina | |
| US3701806A (en) | Process for preparing a mixture of aromatic sulfones and aromatic sulfonyl chlorides | |
| US3551499A (en) | Process of producing organic sulfur-containing compounds | |
| MX9304140A (es) | Sal de purina, proceso para su preparacion y proceso para preparar un agente antiviral mediante la reaccion de dicha sal. | |
| US3333943A (en) | Herbicidal compositions | |
| US2724721A (en) | Mercaptals of halogenated salicyaldehydes | |
| US3288834A (en) | 2-propynyl ester of substituted (2-propynyloxy) benzoic acids | |
| JPH01254659A (ja) | ピロール誘導体 | |
| DE4014272A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-succinimidylcarbonaten | |
| US2788374A (en) | Process for preparing dichlorodiphenyldichloroethane | |
| GB1006593A (en) | Improvements in or relating to amidino hydrazones and the manufacture thereof | |
| JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
| US3464810A (en) | Process for producing flaked sodium metaborate compositions | |
| PL64955B1 (pl) | ||
| JPH0649667B2 (ja) | ２，２−ビス（４′−アクリロイルオキシ−３′，５′−ジブロモフエニル）プロパンの製造法 | |
| JPS54138556A (en) | Preparation of hydantoin | |
| JPH0525122A (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| US3061645A (en) | Trifluoromethyl thio compounds | |
| JPH0768185B2 (ja) | ニトロ置換４―トリフルオロメチル安息香酸の製造方法 | |
| JPS6344552A (ja) | ２，６−ジクロロ−３，４−ジニトロエチルベンゼン及びその製法 | |
| JPH04154756A (ja) | 界面活性剤の製造方法 |