PL52787B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 25.11.1967 t [ 52787 KI. 12 n, l»/00 MKP C 01 g UKD rtjoo Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Panajotis Papageorgios, mgr inz. Wla¬ dyslaw Walczyk, mgr inz. Gerard Henszel Wlasciciel patentu: Przedsiebiorstwo Przemyslowo-Handlowe „Polskie Odczynniki Chemiczne", Gliwice (Polska) Sposób otrzymywania siarczanu cynawego o wysokiej czystosci Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania siarczanu cynawego o wysokiej czystosci, zwlaszcza spektralnie czystego, do potrzeb ana¬ lizy chemicznej i widmowej oraz precyzyjnych prac technologicznych i badawczych, szczególnie 5 w zakresie techniki pólprzewodnikowej.Wedlug znanych sposobów, siarczan cynawy otrzymuje sie przez dzialanie kwasem siarkowym na cyne lub jej zwiazki i wydzielenie krysztalów siarczanu cynawego przez odparowanie jego roz- 10 tworów w prózni. W przypadku siarczanu cyna¬ wego o wysokiej czystosci stosuje sie przy tym odpowiednio czyste surowce wyjsciowe.Celem wynalazku jest otrzymywanie w prosty i tani sposób siarczanu cynawego o wysokiej czy- 15 stosci, zwlaszcza spektralnie czystego z roztwo¬ rów siarczanu cynawego, otrzymanych znanymi sposobami z surowców cynowych o czystosci prze¬ myslowej.Stwierdzono, ze przy dodawaniu kwasu siarko- 20 wego do roztworu siarczanu cynawego wydziela sie w pierwszej frakcji krysztalów wieksza czesc zanieczyszczen, wprowadzonych do procesu wraz z technicznym surowcem cynowym. Po oddziele¬ niu pierwszej frakcji krysztalów dalsze dodawa- 2B nie kwasu siarkowego powoduje wytracenie sie siarczanu cynawego o wysokiej czystosci, przy czym pozostale zanieczyszczenia pozostaja w roz¬ tworze az do osiagniecia pewnego granicznego ste¬ zenia kwasu siarkowego. w Wedlug wynalazku do roztworu siarczanu cyna¬ wego dodaje sie stezony kwas siarkowy lub piro- siarkowy az do wydzielenia co najmniej 2% za¬ wartego w roztworze siarczanu cynawego, a po oddzieleniu tego osadu dodaje sie do roztworu kwas siarkowy az do uzyskania stezenia nie prze¬ kraczajacego 65% H2S04. W drugim etapie pro¬ cesu wydzielaja sie krysztaly siarczanu cynawego o wysokiej czystosci, które przemywa sie i suszy.Uzyskany stopien oczyszczania mozna podwyzszac przez powtarzanie procesu, przez co uzyskuje sie siarczan cynawy spektralnie czysty nawet z gor¬ szych gatunków surowca cynowego.Sposób wedlug wynalazku jest prosty, tani i nie wymaga skomplikowanej aparatury. Pozwala on na otrzymanie siarczanu cynawego o takiej czy¬ stosci, ze analiza przy pomocy spektrografu sred¬ niej dyspersji, przy wzbudzeniu pradem zmien¬ nym o natezeniu 10 A i czasie ekspozycji 60 se¬ kund, z kraterka elektrody grafitowej spektral¬ nie czystej o srednicy 6 mm, nie wykazuje obec¬ nosci linii spektralnych pierwiastków wykrywal¬ nych ta metoda.Wydajnosc procesu wytwarzania siarczanu cy¬ nawego o wysokiej czystosci wynosi powyzej 85%, przy czym z odpadów mozna zregenerowac zawar¬ ta cyne znanymi sposobami.Przyklad I: 4 kg siarczanu cynawego, otrzy¬ manego z cyny przemyslowej o zawartosci 99,5% Sn rozpuszcza sie w 26 1 wody. Do tego roztworu 51787s wlewa sie powoli przy równoczesnym mieszaniu 3 kg 95%-owego kwasu siarkowego i pozostawia przez okres 5 godzin przy okresowym mieszaniu.Po przesaczeniu otrzymuje sie 150 g siarczanu cy- nawego zawierajacego wiekszosc zanieczyszczen wprowadzonych do procesu z cyna techniczna. Do klarownego przesaczu dodaje sie mieszajac 24 kg 95%-owego kwasu siarkowego i pozostawia do ochlodzenia, odwirowuje wytracony siarczan cyna- wy i przemywa dokladnie 2 kg alkoholu metylo¬ wego. Otrzymuje sie 3,6 kg siarczanu cynawego spektralnie czystego.Przy badaniu na spektrografie sredniej dysper¬ sji typu ISP-28, przy szerokosci szczeliny 0,015 mm i trójsoczewkowym ukladzie optycznym, w akty¬ wizowanym luku pradu zmiennego, o natezeniu 10 A, na 6-milimetrowej spektralnie czystej grafitowej elektrodzie nosnej z kalibrowanym kraterkiem i plasko scieta przeciwelektroda, przy przerwie analitycznej 4 mm i nawazce ana¬ lizowanej próbki 20 mg, w czasie ekspozycji 60 sekund, na plycie graficznej Spektralplatte Blau Rapid otrzymany siarczan cynawy nie wykazuje jobecnosci linii spektralnych nastepujacych pier¬ wiastków: Ag, Al, As, Au, B, Ba, Be, Bi, Ca, Cd, Co, Cr, Cs, Cu, Fe, Ga, Ge, Hf, Hg, In, Ir, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Nb, Ni, Os, P, Pb, Pd, Pt, Rb, Re, Rh, Ru, Sb, Se, Si, Sr, Ta, Te, Ti, Tl, V, W, Zn, Zr.Wyzszosc sposobu wedlug wynalazku nad zwy- 4 klym jednostopniowym wytracaniem siarczanu cy¬ nawego ilustruje przyklad II.Przyklad II: 4 kg siarczanu cynawego, otrzy¬ manego z cyny przemyslowej o zawartosci 99,5% s Sn, rozpuszcza sie w 22 1 wody destylowanej i sa¬ czy. Do klarownego roztworu wlewa sie mieszajac 24 kg przedestylowanego 95%-owego kwasu siar¬ kowego i pozostawia do ochlodzenia. Wytracony siarczan cynawy odwirowuje sie i przemywa 2 kg io alkoholu metylowego. Otrzymany siarczan cynawy, w ilosci 3,9 kg, badany metodami chemicznymi zawiera mniej niz: 0,02% metali ciezkich (jako Pb), 0,005% zelaza, 0,02% met. alk., 0,005% chlorków, 0,005% substancji nierozpuszczalnych w wodzie. 15 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania siarczanu cynawego o wy¬ sokiej czystosci przez dzialanie kwasem siarko¬ wym na roztwór siarczanu cynawego otrzymanego 20 z surowców cynowych o czystosci przemyslowej, znamienny tym, ze do roztworu siarczanu cyna¬ wego dodaje sie stezony kwas siarkowy lub piro- siarkowy az do wydzielenia co najmniej 2% za¬ wartego siarczanu cynawego, po czym wytracony 25 osad oddziela sie i odrzuca, zas do przesaczu wprowadza sie dalej kwas siarkowy az do uzys¬ kania stezenia nie przewyzszajacego 65% H2S04, a wytracony krystaliczny osad siarczanu cyna- 30 wego oddziela sie, przemywa i suszy. Lub. Zakl. Graf. Zam. 4236. i7.XII.es r. 270. PL