PL51676B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 30.VII.1966 51676 KI. 12 g, 4/01 MKP BOlj d/fJ5§ UKI Wspóltwórcy wynalazku: prof. dr Zdzislaw Tomasik, dr inz. Jerzy Grze- chowiak, mgr inz. StanislaW Janiak, dr inz.Bohdan Radomyski Wlasciciel patentu: Mazowieckie Zaklady Rafineryjne i Petrochemiczne, Plock (Polska) Sposób wytwarzania katalizatorów molibdenowych, molibdenowo-kobaltowych lub molibdenowo-niklowych osadzonych na aktywnym tlenku glinu Przedmiotem wynalazku jest sposób wprowadze¬ nia molibdenu, kobaltu i (lub) niklu na nasnik, ce¬ lem otrzymania katalizatora do procesów rafinacji wodorem lub gazem zawierajacym wodór.Znane sa liczne sposoby wprowadzenia molibde¬ nu, kobaltu i (lub) niklu na nosniki, takie jak na przyklad wytracanie soli kobaltu i (lub) niklu z za¬ wiesiny swiezo wytraconego zelu glinowego w azo¬ tanach tych metali, przez dodanie amoniakalnego roztworu molibdenianu amonowego lub wytracanie tych metali na wysuszonym zelu glinowym. Inny sposób przygotowania katalizatora molibdenowo- kobaltowego polega na nasycaniu uformowanego i wyprazonego nosnika amoniakalnym roztworem soli molibdenu i kobalu, przy czym nasycanie moz¬ na prowadzic roztworem zawierajacym molibde- nian amonu i azotan kobaltu lub niklu, wzglednie tez nasycac najpierw roztworem jednej soli, a na¬ stepnie po wysuszeniu i wyprazeniu — drugiej.Ujemna cecha znanych sposobów wytwarzania tego katalizatora jest koniecznosc uzycia amoniaku do rozpuszczania zwiazków molibdenowych, kobal¬ tu i niklu, co wplywa na podwyzszenie kosztów produkcji.W sposobie wedlug wynalazku wysuszony w tem¬ peraturze I00°C i zmielony wodorotlenek glinowy peptyzuje sie 0,2 do 10°/o, najkorzystniej 0,5 do 2-procentowym kwasem azotowym, w którym roz¬ puszczono odpowiednia ilosc tlenku, kwasu lub soli molibdenu, a nastepnie otrzymana paste formuje 10 15 20 25 30 sie w tabletki. Formowac mozna równiez sucha mase po uprzednim usunieciu nadmiaru wilgoci.Uformowany katalizator suszy sie przez ogrzewa¬ nie w temperaturze od 80 do 200°C i nastepnie pra¬ zy w temperaturze od 450 do 480°C. Otrzymany w ten sposób katalizator sklada sie z tlenku molibde¬ nu osadzonego na tlenku glinu. Natomiast w celu wytworzenia katalizatora o skladzie tlenek mo¬ libdenu — tlenek kobaltu — tlenek glinu (tlenek glinu — tlenek molibdenu — tlenek niklu) katali¬ zator molibdenowy wysyca sie odpowiednia iloscia soli kobaltowej (lub) niklowej, a nastepnie suszy sie przez ogrzewanie w temperaturze od 80 do 200°C i prazy w temperaturze od 450 do 480°C.Duza aktywnosc katalizatora otrzymanego sposo¬ bem wedlug wynalazku mozna wyjasnic postacia (struktura), w jakiej znajduja sie substancje ak¬ tywne, jak tlenek molibdenu, tlenek kobaltu (lub) tlenek niklu, osadzone na nosniku. Uzyskuje sie równiez znaczne skrócenie czasu potrzebnego dla wytworzenia katalizatora oraz oszczednosci energii, na skutek pominiecia suszenia i prazenia spepty- zowanego nosnika.Katalizator wytworzony sposobem wedlug wy¬ nalazku stosuje sie do procesów rafinacji weglo¬ wodorów i ich mieszanin pochodzenia naturalnego lub weglowodorów otrzymanych sztucznie, takich jak: benzynyj pochodzace z destylacji ropy nafto¬ wej, z procesów krakingu, benzyny z wytlewania wegla kamiennego i brunatnego, benzole gazowni* 5167651676 3 cze i koksownicze, oleje napedowe, opalowe, sma¬ rowe, parafiny, cerezyny i inne.Przyklad I. 710 g rozdrobnionego techniczne¬ go siarczanu glinu rozpuszcza sie w 715 g 48 pro¬ centowego lugu sodowego w temperaturze 115°C.Po rozpuszczeniu rozciencza sie dolewajac 1100 g goracej wody i odstawia dla ostygniecia. Zimny roztwór glinianu sodowego saczy sie od wytraco¬ nych substancji. Nastepnie przez doprowadzenie 580 g 25 procentowego kwasu azotowego wytraca sie wodorotlenek glinu, przy czym reakcje prowa¬ dzi sie w temperaturze 70°C przy pH = 6,5. Wytra¬ cony wodorotlenek glinu odsacza sie, przemywa goraca woda, suszy przez 24 godziny w temperatu¬ rze 100°C, miele do granulacji ponizej 0,3 mm. Tak przygotowany wodorotlenek glinu zarabia sie roz¬ tworem otrzymanym przez rozpuszczenie 21,5 g molibdenianu amonu w 50 g 1 procentowego kwasu azotowego. Nastepnie mase suszy sie w temperatu¬ rze 100°C przez 6 godzin, pastylkuje, suszy w tem¬ peraturze wzrastajacej od 80 do 200°C przez 24 go¬ dziny, a nastepnie prazy w temperaturze od 450 do 480°C przez 6 godzin. Tak przygotowany gotowy katalizator zawiera 16,9% Mo03 i 83,1% A1203. 0,54fVo H20.W celu wytworzenia katalizatora molibdenowo- kabaltowego otrzymany jak wyzej katalizator mo¬ libdenowy nasyca sie roztworem sporzadzonym przez rozpuszczenie 6,7 g szesciowodnego azotanu kobaltowego w 60 g| wody. Nastepnie calosc suszy sie w temperaturze 80 do 200°C przez 24 godz. i prazy w temperaturze 450 do 480°C przez 6 go¬ dzin. Gotowy katalizator zawiera 16,5% MoOa, 1,7% CoO i 81,8% uwodnionego tlenku glinu.Przyklad II. 58 g wiórów glinowych roz¬ puszcza sie w 590 g 48-procentowego lugu sodowe¬ go w temperaturze 115°C. Po rozpuszczeniu dolewa sie 1400 ml goracej wody i po ostygnieciu odsacza sie zanieczyszczenia stale. Z roztworu glinianu so¬ dowego, przy uzyciu 640 g 25 procentowego kwasu azotowego, wytraca sie wodorotlenek glinu. Wytra¬ canie prowadzi sie w temperaturze 70°C przy pH = 6,5. Otrzymany wodorotlenek glinu odsacza sie, przemywa goraca woda, suszy w temperaturze 5 100°C przez 24 godziny, miele do granulacji ponizej 0,3 mm i zarabia z roztworem sporzadzonym przez rozpuszczenie 1,3,6 g molibdenianu amonu w 45 g 1-procentowego kwasu azotowego. Tak otrzymana mase suszy sie w temperaturze 100°C, pastylkuje, io ponownie suszy w temperaturze wzrastajacej od 80 do 200°C przez 24 godziny, a nastepnie prazy w temperaturze 450 do 480°C przez okres 6 godzin.Otrzymuje sie katalizator molibdenowy zawieraja¬ cy 10,2% Mo03 i 89,8% uwodnionego tlenku glinu. 15 Przyklad III. W celu wytworzenia kataliza¬ tora molibdenowo-niklowego katalizator molibde¬ nowy otrzymany jak w przykladzie I i II nasyca sie roztworem sporzadzonym przez rozpuszczenie 6,7 g szesciowodnego azotanu niklawego w 65 g 20 wody. Nastepnie katalizator suszy sie w tempera¬ turze od 80 do 200°C przez 24 godziny, po czym prazy sie go przez 6 godzin w temperaturze od 450 do 480°C. Gotowy katalizator molibdenowo-niklowy zawiera 10% M0O3, 2% NiO i 88% uwodnionego 25 tlenku glinu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania katalizatorów molibdeno- 30 wych, molibdenowo-kobaltowych lub molibdenowo- niklowych osadzonych na aktywnym tlenku glinu, znamienny tym, ze wysuszony w 100°C i zmielony wodorotlenek glinu pepty^uje sie roztworem zwia¬ zku molibdenu w 0,2 — 10 procentowym kwasu 35 azotowego, nastepnie mase formuje sie, suszy w temperaturze od 80 dq 200°C a nastepnie prazy w temperaturze od 450 do 480°C i ewentualnie tak przygotowany katalizator nasyca sie wodnym roz¬ tworem soli kobaltu lub niklu po czym suszy sie 40 w temperaturze 80° — 200°C i prazy w temperatu¬ rze 450° —480°C. , Bltk 1164/66 r. 340 egz. A4 PL