PL50809B3 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 5,111.1966 KI. 12 k, 3/20 MKP C 01 c 3/bZo UKD ?¦'** Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Leszek Grabowski, mgr inz.- Wlady¬ slaw Michalski, mgr inz. Barbara Knoblich, mgr Leon Dworakowski Wlasciciel patentu: Spóldzielnia Pracy Chemików „Argon", Lódz (Polska) Sposób otrzymywania rodanku sodowego Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania rodanku sodowego nadajacego sie do za¬ stosowania przy wytwarzaniu wlókien poliakry- lonitrylowych.W opisie patentu glównego nr 47972 podany jest sposób otrzymywania rodanku sodowego z wod¬ nego roztworu otrzymywanego przy oczyszczaniu gazów w przemysle koksochemicznym. Sposób ten polega na tym, ze wodny roztwór, otrzymywany przy oczyszczaniu gazów koksochemicznych metoda Thylox'a, ewentualnie wstepnie podgeszczony i po¬ zbawiony przez wj^krystalizowanie tiosiarczanu, zageszcza sie az do skrzepniecia masy, luguje skrzepnieta mase rozpuszczalnikiem organicznym w obecnosci wody wzietej w ilosci wystarczaja¬ cej do utworzenia sie dwuwodnego rodanku sodo¬ wego i dwuwodnego tiosiarczanu sodowego, odsa¬ cza, dodaje do przesaczu wody, oddestylowuje roz¬ puszczalnik, zageszcza roztwór do ciezaru wlas¬ ciwego 1,2—1,3, przesacza przez wegiel aktywny, zageszcza do ciezaru wlasciwego 1,41—1,43, do¬ daje rozpuszczalnika organicznego, a po odsacze¬ niu wytraconych zanieczyszczen nieorganicznych dodaje "wody, oddestylowuje rozpuszczalnik, roz¬ twór podgeszcza do ciezaru wlasciwego 1,36—1,38 i odwirowuje wykrystalizowane krysztaly dwu¬ wodnego rodanku sodowego.W przypadku zawartosci w przerabianym roz¬ tworze zwiazków amonowych, proces zageszczania wodnego roztworu do ciezaru wlasciwego 1,2—1,3 10 15 25 30 wedlug opisu patentowego nr 47972 przeprowadza sie dwuokresowo, przy czym w pierwszym okre¬ sie zageszcza sie przy wartosci pH = 8,0—9,0, a w drugim okresie przy pH = 7,0—7,5.Przy stosowaniu opisanego sposobu zageszcza sie przerabiany roztwór az do skrzepniecia masy, przy czym jak wynika z dalszego postepo¬ wania, otrzymana skrzepnieta masa zawiera jesz¬ cze czesc wody krystalizacyjnej w ilosci nie wy¬ starczajacej do wytwarzania dwuwodnego rodanku sodowego i dwuwodnego tiosiarczanu sodowego i podczas lugowania rozpuszczalnikiem organicz¬ nym dodaje sie do niego taka ilosc wody, aby ogólna jej zawartosc byla wystarczajaca do utwo¬ rzenia sie soli dwuwodnych. Przed traktowaniem skrzepnietej masy rozpuszczalnikiem organicznym mase te nalezy rozdrobnic lub skruszyc, przy czym proces rozdrabniania masy jest klopotliwy zwla¬ szcza ze wzgledu na jej hygroskopijnosc.Przewodnia mysla wynalazku jest wyelimino¬ wanie procesu rozdrabniania skrzepnietej masy przez lugowanie rozpuszczalnikiem organicznym cieplej nieskrzepnietej masy zawierajacej jeszcze wode krystalizacyjna, oraz rozklad zanieczyszczen rodanku sodowego w postaci tiosiarczanu i siar¬ czków przy pomocy kwasu mineralnego.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze roztwór wodny otrzymywany przy oczyszczaniu gazów w przemysle koksowniczym, po wstepnym zageszczeniu i wydzieleniu wiekszej -czesci skry- 5080950809 3 stalizowanego tiosiarczanu, zageszcza sie do za¬ wartosci wody wystarczajacej do utworzenia dwu¬ wodnego rodanku sodowego i pieciowodnego tio¬ siarczanu sodowego, a otrzymany w tych warun¬ kach i ochlodzony roztwór o temperaturze 40— —60°C luguje sie rozpuszczalnikiem organicznym, który rozpuszcza rodanek sodowy, a wytraca nie¬ rozpuszczalne w nim tiosiarczan i siarczki, które odsacza sie.Wieksza zawartosc wody podczas lugowania, niz wedlug opisu patentowego nr 47972, powoduje przejscie do przesaczu malych ilosci soli nieor¬ ganicznych, glównie tiosiarczanu sodowego, który zanieczyszcza rodanek.W celu calkowitego usuniecia tiosiarczanu so¬ dowego z tego przesaczu, pq dodaniu do niego wody, oddestylowuje sie rozpuszczalnik organicz¬ ny. Pozostalosc doprowadza sie do ciezaru wlas¬ ciwego 1,2—1,3, saczy przez wegiel aktywny do¬ daje rozcienczonego kwasu mineralnego, np. kwa¬ su siarkowego, w ilosci wystarczajacej do rozkladu zawartego w wodnym roztworze tiosiarczanu oraz siarczków, przy czym wydziela sie siarka elemen¬ tarna. Wydzielona siarke odsacza sie, przesacz ogrzewa do wrzenia, przy czym nastepuje odpe¬ dzenie dwutlenku siarki i siarkowodoru.Nastepnie roztwór alkalizuje sie, np. wodoro¬ tlenkiem sodowym, do wartosci pH = 8,0—9,0, w celu wytracenia pozostalych w roztworze sla¬ dów zwiazków zelaza. Po odsaczeniu zageszcza sie roztwór do ciezaru wlasciwego 1,41—1,43 dwu¬ etapowo, w pierwszym etapie przy wartosci pH = 8,0—9,0, a w drugim etapie przy pH = 7,0— —7,5. Dalej postepuje sie wedlug sposobu poda¬ nego w opisie patentu nr 47972.Przyklad. Roztwór powstajacy przy oczyszcza¬ niu gazów koksowniczych metoda Thylox'a zage¬ szcza sie wstepnie, wydziela z niego wykrystalizo¬ wany tiosiarczan sodo*wy. Przesacz zageszcza s,ie dalej do momentu, kiedy pobrana próbka krze¬ pnie w temperaturze 30—40°C. Tak zageszczony roztwór zawiera jeszcze wode w ilosci wystarcza¬ jacej w przyblizeniu do utworzenia dwuwodnego rodanku sodowego i pieciowodnego, pozostalego jeszcze w masie, tiosiarczanu sodowego.Tak otrzymany roztwór zawiera okolo 30% wa¬ gowych wody, okolo 55% wagowych rodanku so¬ dowego oraz okolo 15% wagowych tiosiarczanu sodowego wraz z innymi zanieczyszczeniami. 10 kg tak otrzymanego roztworu, o tempera¬ turze 50°C luguje sie 30 1 metanolu. Z miesza¬ niny tej stracaja sie tiosiarczan sodowy wraz z za¬ nieczyszczeniami, które oddziela na saczku. Do przesaczu dodaje sie 15 1 wody i oddestylowuje metanol, a roztwór wodny, o ciezarze wlasciwym 1,2—1,3 zakwasza sie kwasem siarkowym do sla¬ bej reakcji na papierek Kongo, przy czym naste¬ puje wytracenie tiosiarczanu sodowego i siarcz¬ ków z wydzieleniem siarki elementarnej, dwu¬ tlenku siarki i siarkowodoru.Po usunieciu produktów gazowych przez ogrzanie, roztwór saczy sie przez wegiel 5 aktywny, alkalizuje wodorotlenkiem sodowym do wartosci pH = 9,0, oddziela wytracone zwiazki ze¬ laza, a przesacz zageszcza do ciezaru wlasciwe¬ go 1,42—1,43 dwuokresowo, w pierwszym okresie przy wartosci pH = 8,0—9,0, a w drugim przy 10 pH: = 7,0—7,5, zakwaszajac roztwór 10%-owym kwasem siarkowym. Z tak zageszczonego roztwo¬ ru wytraca sie za pomoca 10 1 metanolu siarczan sodowy, który odsacza sie, a z przesaczu odde¬ stylowuje metanol. Pozostalosc rozpuszcza sie 15 w wodzie o temperaturze 60°C, wzietej w ilosci takiej, aby ciezar wlasciwy roztworu w tempera¬ turze 30°C wynosil 1,38.Roztwór saczy sie przez wegiel aktywny, ochla¬ dza do temperatury 10°C, przy czym z roztworu 20 wydzielaja sie krysztaly dwuwodnego rodanku sodowego w ilosci 4 kg. Odwirowany dwuwodny rodanek sodowy przekrystalizowuje sie z wody destylowanej, przy czym otrzymuje sie 2 kg dwu¬ wodnego rodanku sodowego, odpowiadajacego nor- 25 mom obowiazujacym w przemysle wlókien polia- krylonitrylowych. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 30 Sposób otrzymywania rodanku sodowego z roz¬ tworu wodnego otrzymywanego przy oczyszczaniu gazów w przemysle koksowniczym, na drodze wstepnego zageszczenia roztworu, wydzielenie z niego wiekszej czesci tiosiarczanu, dalsze zage- 35 szczenie przesaczu, traktowanie zageszczonego roz¬ tworu rozpuszczalnikiem organicznym, wedlug pa¬ tentu nr 47972, znamienny tym, ze przesacz otrzy¬ mywana po wstepnym wydzieleniu wiekszej cze¬ sci tiosiarczanu, zageszcza sie do zawartosci wody wystarczajacej w przyblizeniu do utworzenia dwu¬ wodnego rodanku sodowego i pieciowodnego tio¬ siarczanu sodowego, a otrzymywany w tych wa¬ runkach i ochlodzony roztwór o temperaturze 40—60°C luguje sie rozpuszczalnikiem organicz¬ nym, saczy, a do przesaczu dodaje wody i nastep¬ nie oddestylowuje rozpuszczalnik, po czym za po¬ moca wcdy ciezar wlasciwy przesaczu doprowadza sie do 1,2—1,3 i roztwór saczy przez wegiel akty¬ wny a nastepnie zakwasza rozcienczonym kwasem mineralnym, odsacza wydzielona siarke, a prze¬ sacz ogrzewa do wrzenia, w celu odpedzenia dwu¬ tlenku siarki i siarkowodoru, po czym roztwór alkalizuje sie do wartosci pH = 8,0—9,0, odsacza wydzielone zwiazki zelaza, a nastepnie zageszcza do ciezaru wlasciwego 1,41—1,43 dwuetapowo, w pierwszym etapie przy wartosci pH = 8,0—9,0, a w drugim etapie przy pH = 7,0—7,5, po czym postepuje sie dalej wedlug patentu nr 47972. PZG w Pab. zam. 1503-65 nakl, 250 szt. PL