PL49801B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 30. V. 1961 Niemiecka Republika Demokratyczna Opublikowano: 25. V. 1965 49801 KI. 29 b, 3/65 MKP yDJl i W* UKD Urzedu Patentowego! Wlasciciel patentu: VEB Filmfabrik Wolfen, Wolfen (Niemiecka Republika Demokratyczna) Sposób stabilizowania roztworów poliakrylonitrylu lub jego kopolimerów Podczas wytwarzania wyrobów ksztaltowanych, zwlaszcza nici lub wlókien z polimerów lub kopoli¬ merów akryloinitryiu, rozpuszcza sie polimery w rozpuszczalniku i przerabia otrzymany roztwór.Najczesciej stosowanym rozpuszczalnikiem dla po- 5 liakrylonitrylu i kopolimerów zawierajacych co najmniej 80% akrylonitrylu, jest dwumetylofor¬ niamid.Wiadomo, ze zarówno przy wytwalrzaniiu, jak tez podczas przechowywania takich roztworów poli- 10 merów w dwumetyloformamidzie lub dwumetylo- acetamiidzie wystepuja zabariwienia, które nieko¬ rzystnie wplywaja na zabarwienie otozymanych z nich wyrobów ksztaltowanych. Naci wylptrzedizOne na przyklad z rozttwolrów, które izibraizowiaiy, maja 15 barwe zóltawa, az do zólto-brazowej.Przyczyna zabarwienia moze tkwic w samych po¬ limerach lub rozpuszczalniku i zalezy miedzy in¬ nymi od ispasobu wytwarzania polimerów, zaiwair- 20 tosci zanieczyszczen, stopnia termicznego rozkladu polimerów, zanieczyszczen rozpuszczalnika i obec¬ nosci produktów jego rozkladu. Jak wykazaly ba¬ dania równiez ii wyzsza temperatura przy wytwa¬ rzaniu i przechowywaniu roztworów polimerów w 25 wysokim stopniu wplywa na zabarwienie dzieki te¬ mu, ze polimery z jednej strony przez rozklad ter¬ miczny a z drugiej strony przez reakcje z uwolnio¬ nymi produktami pochodzacymi z termicznego roz¬ kladu dwumetyloformamidu, dwumetyloacetami- 30 du, a zwlaszcza dwumetyloaminy tworza struktury o zabarwieniu czerwonym do brazowego.W celu zapobiezenia zabarwieniu sie roztworu dodaje sie zwiazki /stabilizujace, zwlaszcza kwasy organiczne lub pochodne jak N, N-dwiumetylome- tóksyacetaniid N, N^dwumetylotioacetamid i nie¬ które karboiimidy, a takze organiczne zwiazki fosfo¬ rowe lub siarkowe, rójwiniez fenole.Proponowano równiez stosowac zwiazki reduku¬ jace jak hydrochinony, sole redukujacych kwasów tlenowych siarki ii ®am dwutlenek siarki. Poza tym zalecano dodawanie mionomeru styrenu. Szczegól¬ nie znane jest dodawanie kwasu szczalwiolwego, który wiaze nie tylko skladniki zasadowe lecz rów¬ niez jony metali ciezkich, powodujacych zmiane zabarwienia.Wiele z wymienionych sposobów w praktyce oka¬ zalo sie malo odpowiednie, poniewaz albo nie daja pozadanego skutku, albo wymagaja stosowania zbyt duzych ilosci stabilizatorów albo tez prowadza do pogorszenia innych cech jakosciowych roztworów polimeru. Stwierdzono, ze stabilizujace dzialanie na przyklad kwasu szczawiowego zalezy w znacznej mierze od jakosci stosowanego polimeru i czesto nie prowadzi do zadawalajacego rozjasnienia.Stwierdzono wedlug wynalazku, ze mozna osiag¬ nac lepsza stabilizacje poliaikrylonitrylu i jego ko¬ polimerów w dwiimetylofoilmamidzie lub dwume- tyloacetamidzie, zwlaszcza, jezelji przyczyny zabar¬ wienia tkwia w polimerze pirzez to, ze przed, albo 4980149801 w czasie procesu rozpuszczania polimeru dodaje sie do roztworu nadsiarczanu lub 'kwasu N,N'-azoizo- maslowego i organicznego kwasu dzialajacego re- dukujaco, tworzacego kompleksy, przy czym ko¬ rzystny jest nadmiar jego w stosunku do pozosta¬ lych skladników.Szczególnie czynna jest kombinacja nadsiarczanu amonu z kwasem szczawiowym.Osiagniete dzieki temu rozjasnienie roztworu jest znacznie lepsze, anizeli przy zastosowaniu od¬ dzielnie kwasu szczawiowego lub nadsiarczanu.Zamiast kwasu szczawiowego mozna stosowac równiez wielozasadowe hydroksykwasy jak np. kwas winowy lub cytrynowy. Dodawane ilosci sub¬ stancji stabilizujacych wynosza na ogól 0,1—2% wagowych poszczególnego skladnika w stosunku do masy polimeru, korzystnie 0,2—0,5%. W niektórych przypadkach .zaleca sie kombinacje wiecej anizeli dwóch wymiecionych skladników.Nie wykazuja aktywnosci kombinacje nadsiar¬ czanów z prostymi jedno- i wielozasadowymi kwa¬ sami organicznymi, jak na przyklad z kwasem mrówkowym, octowym, malcnowym, lub burszty¬ nowym lub z jednozasadowymi kwasami nieorga¬ nicznymi jak kwasem solnym lub azotowym.Przyklad I. W naczyniu z materiialu kwaso- odpornego rozpuszcza sie w 1275 g dwumetylofor¬ niamidu, stale mieszajac, 045 g nadsiarczanu amo¬ nowego, 112 g hydratu kwasu szczawiowego i 225 g kopolimeru akrylonitrylu z okolo 7% octanu wi¬ nylu jako w czasie 90 minut w temperaturze 95— 100°C. Nastepnie ustala sde zabarwienie roztworu przez porównanie ze skala jodowa otrzymana wed¬ lug skali nliemieckiej DIN 53403.Przyklad II. Wytworzono roztwór anaLogicz^ nie jak w przykladzie I; zamiast kwasu szczawio¬ wego dodano 1,4 g kwasu winowego .lub 2,5 g kwa¬ su cytrynowego. 5 Przyklad III. Wytworzono roztwór analo¬ gicznie jak -w przykladzie I, a zamiast nadsiarczanu amonowego, dodano 1 g nitrylu kwasu N,N'-azoizo- maslowego.Porównanie zabarwienia roztworów: stabilizatory Jodowa skala zabarwienia 15 20 bez powyzej 25 kwas szczawiowy 19 — 22 nadsiarczan amonu '* 18 — 21 kwas szczawiowy i nadsiarczan amonu 12 — 15 kwas winowy I kwas cytrynowy} [ nadsiarczan amonu 15 - 19 kwas szczawiowy i nitryl kwasu N,N'-azoizomaslowego 13 — 16 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 25 1. Sposób stabilizowania roztworów poliakryloni- trylu lub jego kopolimerów, zawierajacych co najmniej 80% akrylonitrylu w dwuimetylofor- maimidzie lub diwumetyloacetamadzie, znamien¬ ny tym, ze przed albo w czasie procesu rozpusz- 30 czania polimerów lub kopolimerów dodaje siie nadsiiairczan lub kwas N,N'-azoiizomaislowy i or¬ ganiczny kjwas redukujacy, tworzacy kompleksy.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do- dodaje sie nadsiarczan amonu i kwas szczawio- 35 wy. 30 570. RSW „Prasa", Kielce. Naklad. 300 egz. PL