PL49072B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL49072B1 PL49072B1 PL100792A PL10079263A PL49072B1 PL 49072 B1 PL49072 B1 PL 49072B1 PL 100792 A PL100792 A PL 100792A PL 10079263 A PL10079263 A PL 10079263A PL 49072 B1 PL49072 B1 PL 49072B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- derivative
- aryl
- alkyl
- mole
- formula
- Prior art date
Links
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000007960 acetonitrile Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N sodium hydride Chemical compound [H-].[Na+] BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N Benzyl cyanide Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940027983 antiseptics and disinfectants Quaternary ammonium compounds Drugs 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEBPTMCRLHKPOB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylacetonitrile Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C#N)C1=CC=CC=C1 NEBPTMCRLHKPOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N Sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJRMULQQLUVELZ-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(C1=CC=CC=C1)[N+]1(CCCCC1)CC Chemical compound [Br-].C(C1=CC=CC=C1)[N+]1(CCCCC1)CC ZJRMULQQLUVELZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 27.111.1965 49072 KI. 12 o, 11 MKP UKD 6$c Wspóltwórcy wynalazku: mgr Mieczyslaw Makosza, doc. dr Barbara Se- rafinowa, prof. dr Tadeusz Ubanski Wlasciciel patentu: Tarchominskie Zaklady Farmaceutyczne „Polfa" Przedsiebiorstwo Panstwowe, Warszawa (Polska) 3IBLIOTEKa| Sposób wytwarzania nitryli symetrycznie podstawionych I Urzedu Fotenfcwecfc kwasów dwukarboksylowych ^;at :: :*nLi L ' Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nitryli podstawionych kwasów dwukarboksylowych, o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Ar oznacza podstawnik arylowy np. —C6H5, p—CH3C6H5 lub heterocyklicz¬ ny np. 3-pirydlyowy, 2-tienylowy, R oznacza wo¬ dór lub reszte alkilowa lub arylowa np. —CH3, -C2H5, —C6H5, Z oznacza grupe —(CH2)n lub - (CH2)niY(CH2)n2, w której Y oznacza dwuwarto- sciowy atom np. —O—, —S— lub grupe o wzorze 2, w której R" oznacza podstawnik alkilowy, aralkilo- wy lub arylowy, a liczba n = 1, 2, 3, 4, 5 i 6, zas liczba ni = n2 = 1, 2, 3, przy czym w jednej lub wie¬ cej grupach metylenowych wodór moze byc pod¬ stawiony reszta alkilowa lub arylowa.Jak wiadomo, tego typu zwiazki otrzymuje sie do¬ tychczas z pochodnych acetonitrylu o wzorze ogól¬ nym R—CH2—CN dzialaniem opdowiedniej dwu- chlorowcopochodnej o wzorze ogólnym X(CH2)nX! wobec sodu, amidku sodu wodorku sodu, alkohola¬ nu sodu jako srodków kondensujacych w scisle bezwodnych rozpuszczalnikach.Stwierdzono, ze mozna otrzymac nitryle syme¬ trycznie podstawionych kwasów dwukarboksylo¬ wych w sposób znacznie prostszy, jezeli pochodna acetonitrylu o wzorze ogólnym ArCH2CN podda sie kondensacji z dwuchlorowcopochodna o ogólnym wzorze X(CH2)nX1 lub X(CH2)niY(CH2)n2X1, w któ¬ rym X i Xx onaczaja dowolne atomy chlorowca, a reszta podstawników ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci wodorotlenków metali alkalicznych 10 15 25 30 2 w postaci sproszkowanej lub w roztworze wodnym albo w rozpuszczalnikach organicznych takich jak weglowodory aromatyczne, alkohole i etery lub ich mieszaninach z woda oraz w obecnosci czwarto¬ rzedowych zwiazków amoniowych jako katalizatora reakcji. Ilosc stosowanego katalizatora wynosi poni¬ zej 0,1 mola na 1 mol nitrylu. Kolejnosc wprowa¬ dzania reagentów moze byc dowolna. Proces pro¬ wadzi sie przy uzyciu 2 moli pochodnej nitrylu lub nieco powyzej, na 1 mol dwuchlorowcopochodnej.Zamiast gotowych czwartorzedowych zwiazków amoniowych mozna równiez stosowac jako kataliza¬ tory aminy trzeciorzedowe, które w czasie reakcji tworza z czynnikiem alkilujacym odpowiednie zwia¬ zki amoniowe.Otrzymywane sposobem wedlug wynalazku ni¬ tryle podstawionych kwasów dwukarboksylowych róznia sie znacznie wlasciwosciami fizycznymi od wyjsciowych substratów, dzieki czemu mozna je wydzielic w stanie czystym na drodze destylacji lub krystalizacji.Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wynala¬ zek, jednak nie ograniczaja go.Przyklad I. 117 g fenyloacetonitrylu, 42 g chlorku metylenu, 250 ml 50Vo-wego wodnego roz¬ tworu wodorotlenku sodowego i 2,0 g chlorku trój- etyloalliloamoniowego miesza sie w temperaturze 20—40 °C w ciagu 8 godzin. Po zakonczeniu reakcji usuwa sie nieprzereagowany fenyloacetonitryl przez destylacje z para wodna, a produkt w postaci ni- 4907249072 trylu kwasu a, a'-dwufenyloglutarowego przekry- stalizowuje z alkoholu. Otrzymuje sie 98 g nitrylu o temperaturze topnienia 79—81 °C. Wydajnosc 80%.Pt z y k l a d II. 193 g dwufenyloacetonitrylu, 101 g 1,3-dwubromopropanu, 100 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego, 300 ml pirydyny i 2 g bromku N-etylobenzylopiperydyniowego ogrzewa sie w temperaturze 60 °C w ciagu 5 godzin. Po za¬ konczeniu reakcji mieszanine rozciencza sie woda i oddziela przez odsaczenie a,a, melonitryl. Po krystalizacji z alkoholu otrzymuje sie 131 g nitrylu o temperaturze topnienia 118— 119 °G. Wydajnosc 65°/o. PL
Claims (1)
1. Sposób wytwarzania nitryli symetrycznie pod¬ stawionych kwasów, dwukarboksylowyeh o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Ar oznacza podstawnik arylowy lub heterocykliczny, R oznacza wodór lub reszte alkilowa lub arylowa, Z oznacza gru¬ pe -(CH2)n lub -(CH2)mY(CH2)n2, w której Y oznacza dwuwartosciowy atom lub grupe o wzo¬ rze 2, w którym R" oznacza podstawnik alkilo- 10 15 20 wy, aralkilowy lub arylowy, n = 1, 2, 3, 4, 5 i (5 zas nx = n2 = 1, 2, 3, przy czym w jednej lub wiecej grupach metylenowych wodór moze byc podstawiony reszta alkilowa lub arylowa, zna¬ mienny tym, ze poddaje sie kondensacji pochod¬ na acetonitrylu o wzorze ArCH2CN z dwuchlo- rowcopochodna o ogólnym wzorze X(CH2)Xi lub X(CH2)niY(CH2)n2Xi, w którym X i Xx oznaczaja dowolne atomy chlorowca, a reszta podstawni¬ ków ma wyzej podane znaczenie, w stosunku 2 mole lub nieco powyzej, pochodnej acetonitrylu na 1 mol dwuchlorowcopochodnej, wobec wo¬ dorotlenków metali alkalicznych jako srodków kondensujacych oraz czwartorzedowych zwiaz¬ ków amoniowych jako katalizatora, w srodowi¬ sku wodnym lub w rozpuszczalnikach organicz¬ nych takich jak weglowodory aromatyczne, alkohole i etery albo w ich mieszaninach z wo¬ da, w ilosci ponizej 0,1 mola na 1 mol nitrylu. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako katalizator stosuje sie trzeciorzedo¬ wa amine, która w czasie reakcji tworzy z czyn¬ nikiem alkilujacym odpowiedni czwartorzedowy zwiazek amoniowy. I CN CM Hzórl I R" Hzór2 Zaklady Kartograficzne, Wroclaw — Zam. 1241-1-65,.naklad 300 egz. PL
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH190364A CH425759A (de) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | Verfahren zur Herstellung symmetrisch substituierter Dicarbonsäurenitrile |
DET25630A DE1222929B (de) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | Verfahren zur Herstellung symmetrisch substituierter Dicarbonsaeuredinitrile |
NL6401485A NL6401485A (pl) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | |
FR964171A FR1382754A (fr) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | Procédé de préparation de nitriles d'acides dicarboxyliques substitués symétriquement et nouveaux produits ainsi obtenus |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL49072B1 true PL49072B1 (pl) | 1964-12-15 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7039682B2 (ja) | [(5-(ハロフェニル)-3-ヒドロキシピリジン-2-カルボニル)-アミノ]アルカン酸誘導体の調製における中間体としての5-((ハロフェニル)-3-ハロ-ピリジン-2-イル)-ニトリル誘導体 | |
TWI225045B (en) | Novel aminodicarboxylic acid derivatives having pharmaceutical properties | |
US3225095A (en) | N-aryl-substituted-propan-(1)-ones and -ols of arylaminoalkanols and salts thereof | |
US2502151A (en) | Dimethylaminoalkylamino antihistiminic compounds | |
US3201472A (en) | Tertiary-amino-alkylated primary amines | |
JPS62120386A (ja) | プテリジン誘導体の製造方法 | |
US2489363A (en) | Chlorinated derivatives of alkylene polyamines | |
US2185220A (en) | Medicinal agent | |
PL49072B1 (pl) | ||
US3398155A (en) | 2, 6-dichloro-isonicotinamide derivatives and a method for their preparation | |
PL49022B1 (pl) | ||
US3940441A (en) | N,N'-bisphenoxybenzyl-bridged-diamides | |
JPS591457A (ja) | ベンズヒドリルスルフイニルエチルアミン誘導体 | |
CS207661B2 (en) | Method of making the 1-phenylethanolamin derivatives | |
US2525927A (en) | 2-nitramino delta 2-1, 3 diazacycloalkenes | |
US3152129A (en) | Triethylene diamine fumarate and its uses in recovery of diazabicyclooctane | |
SU507567A1 (ru) | Способ получени замещенных дитиокарбаматов | |
CA1042463A (en) | Tertiary-alkylamino-lower acyl-xylidides | |
US2429275A (en) | Alkamine derivatives of ortho aminomethyl benzoic acid | |
SU471713A3 (ru) | Способ получени -/аминофенил/алифатических производных карбоновых кислот или их солей,или их -окисей | |
JPH0730063B2 (ja) | ラニチジン又はその酸付加塩の製造方法 | |
KR101974388B1 (ko) | 알킬 디에틸렌 트리아민 유도체 및 이의 제조방법 | |
KR800000746B1 (ko) | 5-설파모일-안트라닐산의 제조방법 | |
US3014926A (en) | N-(5-hydroxymethyl-2-tetrahydrofurfuryl)amides and derivatives thereof | |
SU489331A3 (ru) | Способ получени производных 2,3-дигидро-1н-1,4-бензодиазепина |