PL47738B1

PL47738B1 -

Info

Publication number: PL47738B1
Application number: PL47738A
Authority: PL
Filing date: 1962-09-10
Publication date: 1963-10-15

Description

Opla wy a 1963 r.POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 47738 KI.KI. 39 internat. C 08 g Instytut Ttuorzyuj Sztucznych*) Warszawa, Polska Sposób otrzymywania nienasyconych zywic poliestrowych o dobrych wlasnosciach optycznych.Patent trwa od dmia 10 wrzesnia 1062 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania nienasyconych zywic poliestrowych od¬ znaczajacych sie dobra odpornoscia na swia¬ tlo i wspólczynnikiem zalamania zblizonym do szkla nilskoalkalicznego, nadajacych sie zwlasz¬ cza do wyiro|bu plaskich i falistych plyt polies- torowych wzmocnionych wlóknem szklanym w .postaci maty.Wyrób plyt przeswiecajacych z laminatów po- liestrowo-szfclainych wymaga stosowania zywi¬ cy poliestrowej o wspólczynniku zalamania swiatla zblizonym do szkla uzywanego jaiko wzmocnienie iw celu maksymalnego zwieksze - nia przepuszczalnosci.Stosowane do wyrobu przeswiecajacych plyt poUesteowo-sfcklanych szklo boro-krzemiano- we (niskoalkaliczne) ima wspólczynnik zalama¬ nia swiatla nD 20° = 1,548 -l-1^5& Wiekszosc nie- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr iraz. Piotr Penczek i Anna Lasota. nasyconych zywic poliestrowych zawierajacych styren jalko monomer ma po utwardzeniu wspól¬ czynnik zalamania swiatla wyzszy od podanego powyzej. W zakresie sairawiców stosowanych w praktyce wspólczynnik zalamania zalezy prze¬ de wszystkim od rodzaju kwasu modyfikujace¬ go. Bezwodniki i kwasy modyfikujace stosuje sie w celu nadania zywicy poliestrowej specjalnych wlasnosci, jak elastycznosc (za pomoca kwasu adypinowego), trudnopalnosc (za pomoca bez¬ wodnika czterochloroftalowego lub kwasu HET), podwyzszona odpornosc termiczna (za pomoca adduktu antracenu z bezwodnikiem maleino- wym). Najczesciej stosowanym bezwodnikiem modyjfikujacyro jest bezwodnik ftalowy, dzieki któremu uzyskuje sie obnizenie kosztu zywicy i wlasnosci mechaniczne, pozadane do odlewów i do laminatów, jednak wspólczynnik zalamania swiatla zywic otrzymanych przy uzyciu bezwod- ;nika ftalowego jest po utwardzeniu wyzszy od wspólczynnika dla szkla niakoalkalicznego, a mia¬ nowicie wynosi okolo 1,50 przy zastosowaniu gty-renu jako monomeru; W celu'otrzymania zywic poliestrowych o wspólczynniku zalamania swia¬ tla po utwardzeniu zblizonym do szkla nisko¬ alkalicznego stosuje sie w praktyce jako kwas wzglednie bezwodnik modyfikujacy produkt re¬ akcji bezwodnika maleinowego z cyklopentadie- nem — bezwodnik endometylenoczterowodoro- ftalowy. Poza tym dla poprawienia wlasnosci optycznych i obnizenia lepkosci zywicy zaste¬ puje sie czesc styrenu metaikrylanem metylu.Stwierdzono, ze zywice o niskim wspólczynni¬ ku zalamania swiatla otrzymuje sie, jezeli jako kwas (bezwodnik) modyfikujacy zastosuje sie addukty bezwodnika maleinowego z dienami o sprzezonym ukladzie wiazan podwójnych, za¬ wartymi w ubocznych produktach z syntezy bu¬ tadienu z alkoholu etylowego, a zwlaszcza we frakcji 70°C—90°C, której glównym skladnikiem jest heksadien —2,4, przy czym glównym sklad¬ nikiem adduktów jest (bezwodnik kwasu 3,6- dwumetylo- 1,2,3,6-czterowodoroft alowego; addu¬ kty otrzymuje sie wedlug patentu PRL 47627.Przy zastosowaniu bezwodnika maleinowego, bezwodnika modyfikujacego i glikolu propyle- nowego w stosunku molowym 0,85:1,15:2,0 i iprzy ilosci styrenu wynoszacej 100 czesci wago¬ wych na 200 czesci wagowych poliestru, otrzy¬ muje sie po utwardzeniu w przypadku ozycia ja¬ ko bezwodnika modyfikujacego wspomnianych adduktów wedlug wynalazku wspólczynnik za¬ lamania swiatla 1,539, a w przypadku uzycia bez¬ wodnika ftalowego —1,558.W celu otrzymania zywicy poliestrowej o ni¬ skim wspólczynniku zalamania swiatla sposo¬ bem wedlug wynalazku prowadzi sie polikon- denisacje adduktów z glikolem, z {bezwodnikiem maleinowym lub z innym kwasem lulb bezwodni¬ kiem zdolnym do kopolimeryzacj i z monomera¬ mi winylowymi lulb akrylowymi i ewentualnie z innym kwasem lub bezwodnikiem modyfiku¬ jacym (zwlaszcza z bezwodnikiem ftalowym lub kwasem ladypinowym) do stopnia polikonden¬ sacji najkorzystniej 6—7, otrzymany poliester rozpuszcza sie w monomerze winylowym lub akrylowym, zwlaszcza w styrenie, metakrylanie metylu lub ich mieszaninach.Do polikondensacji bierze sie glikol w ilosci równej (molpwo) sumie ilosci moli wszystkich uzytych kwasów i bezwodników; stosunek ilosci . moli .bezwodnika maleinowego do sumy ilosci moli wszystkich bezwodników i kwasów mody- . fikujacych wynosi od 1:0,8 do 1:2. W przypadku uzycia do syntezy oprócz wspomnianych adduk¬ tów takze bezwodnika ftalowego, stosunek ilosci tych skladników wynosi najkorzystniej 78 czesci wagowych adduktów na -100 czesci wagowych bezwodnika ftalowego; otrzymuje sie wówczas zywice o wspólczynniku zalamania swiatla zbli¬ zonym po utwardzeniu do 1,55 bez koniecznosci mieszania z zywica o wyzszym wspólczynniku.Ilosc styrenu w zywicy wynosi 33—38% wago¬ wych.Jezeli wspólczynnik zalamania swiatla otrzy¬ manej zywicy jest za niski, co ma miejsce w przypadku uzycia jako bezwodników modyfi¬ kujacych wylacznie wspomnianych adduktów otrzymanych sposobem wedlug patentu PRL 47627, to miesza sie ja z zywica o wyzszym wspólczynniku zalamania swiatla, zwlaszcza z zywica modyfikowana kwasem ftalowym. Zy¬ wice otrzymane sposobem wedlug wynalazku na¬ daja sie do wyrobu plaskich i falistych plyt po- liestrowo-szklanych (wzmocnionych mata ze szkla niskoalkalicznego) odznaczajacych sie du¬ za przepuszczalnoscia swiatla.Przyklad: Bezwodnik maleinowy (1,35 kg), glikol propylenowy (2,53 kg) i przedestylowane pod zmniejszonym cisnieniem addukty otrzy¬ mane z (bezwodnika maleinowego i frakcji 70°C— 90^C wedlug patentu PRL 47627 (3,28 kg) z do¬ datkiem malej ilosci hydrochinonu ogrzewa sie w temperaturze 180°C w pradzie 002 do osiag¬ niecia liczby kwasowej 45; powstajaca w czasie polikondensacji wode oddestylowuje sie.Otrzymany poliester rozpuszcza sie na goraco w takiej ilosci styrenu, aby zawartosc styrenu w gobowej zywicy wynosila 33%. Uzyskiana zy¬ wice miesza sie w stosunku wagowym lal z zy¬ wica Poldmal 109 (roztwór w styrenie poliestru ftalowo-maleinowo-propylenowego). Mieszanina obu zywic ma po utwardzeniu wspólczynnik za¬ lamania swiatla równy wspólczynnikowi zala¬ mania swiatla dla szkla niskoalkalicznego. PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nienasyconych zywic poliestrowych o wspólczynniku zalamania swiatla po utwardzeniu równym lub nizszym od wspólczynnika zalamania swiatla dla szkla niskoalkalicznego przez rozpuszczenie w mo¬ nomerze winylowym lub akrylowym, zwlasz¬ cza w styrenie, metakrylanie metylu lub ich mieszaninach, poliestru otrzymanego przez polikohdensacje glikolu z nienasyconym kwa¬ sem lufo bezwodnikiem zdolnym do kopolime- ryzacji, zwlaszcza z (bezwodnikiem maleino¬ wym i z niezdolnymi do kopolimeryzacji kwasami lub bezwodnikami modyfikujacymi, znamienny -tym, ze jako kwasy lub kezwod- - 2 -niki modyfikujace stosuje sie czesciowo lub wylacznie otrzymane wedlug patentu PRL P. 47627 addulkty bezwodnika maleinowego z dienami o sprzezonym ukladzie podwójnych wiazan, zawartymi w ubocznych produktach syntezy butadienu iz alkoholu etylowego.

2. Sposób wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze jako bezwodnik kwasowy modyfikujacy sto¬ suje sie czesciowo lub wylacznie otrzymany wedlug patentu PRL. P. 47627 i oczyszczony przez destylacje ipod zmniejszonym cisnieniem addukt 'bezwodnika maleinowego z dienami o sprzezonym ukladzie podwójnych wiazan, zawartymi we frakcji 70°C—90°C z ubocznych produktów syntezy butadienu z alkoholu ety- tylowegO1, zwlaszcza z heksadienerm —2, 4, przy czym addukt sklada sie glównie z bez¬ wodnika (kwasu 3, 6-dwuimetylo-l, 2, 3,6-czte- rowodoroftalowego.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze w celu otrzymania zywicy o wspólczynni¬ ku zalamania swiatla po utwardzeniu rów¬ nym wspólczynnikowi zalamania swiatla dla szkla niskoaLkalicznego miesza sie zywice o nizszym wspólczynniku zalamania swiatla, ze znanymi zywicami o wyzszym wspóllcizyn- niku zalamania swiiaitla zwlaszcza z zycica¬ mi, w których jalko kwas (bezwodnik) mo¬ dyfikujacy uzyito kwiais (bezwodnik) fitalowy. Instytut Tworzyw Sztucznych 1799. RSW „Prasa' Kielce. PL